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AMINAS
Las aminas son compuestos químicos orgánicos que se consideran como derivados del amoníaco (NH3) y resultan de la
sustitución de uno o varios de los hidrógenos de la molécula de amoníaco por otros sustituyentes o radicales alquilo –R o
arilos -Ar. Según se sustituyan uno, dos o tres hidrógenos, las aminas son primarias, secundarias o terciarias,
respectivamente.
Las aminas son compuestos nitrogenados con estructura piramidal, similar al amoniaco. El nitrógeno forma tres enlaces
simples a través de los orbitales con hibridación sp3. El par solitario ocupa el cuarto orbital con hibridación sp3 y es el
responsable del comportamiento básico y nucleófilo de las aminas.
En las aminas aromáticas, como la anilina, la característica más destacable es la deslocalización del par libre en el anillo
aromático. Esta deslocalización produce un aumento en la densidad electrónica del grupo fenilo, aumentando la
reactividad de la anilina en reacciones de sustitución electrofílica.
NOMENCLATURA
COMUN
a) Para las aminas alifáticas primarias se escribe el nombre común del grupo alquilo y se le agrega el sufijo –amina.
CH3-CH2-NH2 etil amina
b) Para las aminas secundarias y terciarias se nombran los grupos alquilo en orden alfabético, uniendo estos
nombres al sufijo –amina. Si los sustituyentes son iguales se usan los prefijos di o tri.
CH2-CH3
CH3-CH2-N-CH3
dietil-metil amina
Asimétricas: se nombran como aminas primarias N- o N,N- sustituidas. El grupo mayor se escoge como nombre
progenitor y los otros grupos alquilo se nombran como N-sustituyentes (N porque están unidas al nitrógeno).
N-etil-N-metilpropilamina
c) Cuando existe algún grupo funcional de mayor prioridad, el grupo –NH2 se nombra como un sustituyente amino
en la molécula progenitora. La mayor parte de los grupos funcionales tienen prioridad sobre la amina (ácidos y
derivados, carbonilos, alcoholes)
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d) Para las aminas aromáticas, en las que el grupo amino está unido al benceno, se nombran como derivados de la
anilina, considerando cuando sea necesario las posiciones orto-, meta- y para-.
e) Las sales de las aminas tienen cuatro alquilos o arilos enlazados a un átomo de nitrógeno. El átomo de nitrógeno
tiene una carga positiva. Toman su nombre al reemplazar -amina por –amonio (o anilina por anilinio) y
anteponer el nombre del anión.
CH3 +
CH3-NH NO3-
CH3 nitrato de trimetil amonio
cloruro de anilinio
IUPAC
a) La terminación “o” del nombre del alcano correspondiente, se sustituye con la palabra amina
CH3- CH2-NH2 etanamina CH3-CH2-CH2-NH2 propanamina
b) Cuando la molécula presenta 3 o más átomos de C, se numera la cadena para indicar la posición del grupo amino
2-amino butano
c) Se debe dar el número más pequeño posible al C que se encuentra unido al grupo amino
N-etil-5-metil-3 hexanamina
Aromáticas
Cuando presentan sustituyentes en el N, se nombran utilizando la letra N como si fuera un número y el nombre del
sustituyente y se termina con “anilina”.
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Aminas heterocíclicas
Las moléculas de los compuestos heterocíclicos contienen al menos un anillo, con al menos un átomo que no es de
carbono. Llamaremos heterociclo a un anillo con estas características. El átomo diferente a C, se denomina heteroátomo.
Los heteroátomos más comunes en los compuestos naturales, son el N, el O y el S.
La gran mayoría de las moléculas de importancia biológica contiene un heterociclo en alguna porción de su estructura.
Son ejemplos los hidratos de carbono, algunos aminoácidos presentes en las proteínas, y los ácidos nucleicos, los
alcaloides, los flavonoides, varios antibióticos, las clorofilas, etc.
MÉTODOS DE OBTENCIÓN
A) Amonólisis de halogenuros de alquilo(SN2)
El amoniaco reacciona con los halogenuros de alquilo para formar, en primer lugar, una sal de alquilamonio, de la que
puede liberarse la amina (base débil), por tratamiento con hidróxido sódico (base fuerte)
NH3 + R-X RNH3+X- NaOH RNH2
+ -
RNH2 + R-X R2NH2 X NaOH R2NH
R2NH + R-X R3NH+ X- NaOH R3N
R3N + R-X R4N+ X-
Sin embargo, la reacción no es tan sencilla, porque las aminas pueden atacar, a su vez, al halogenuro de alquilo,
formándose así, sucesivamente, sales de di, tri y tetra alquilamonio. Por ello en la práctica se obtiene una mezcla de
aminas primarias, secundarias y terciarias, que pueden separarse por destilación fraccionada. Por otro lado, se puede
favorecer el rendimiento en el tipo de amina deseado, modificando la relación de concentraciones de los reactivos
iniciales: así, empleando un gran exceso de amoniaco predomina, como es lógico, la formación de amina primaria,
mientras que un exceso de halogenuro de alquilo favorece la formación de amina terciaria.
B) Aminación reductiva
La aminación reductiva consiste en formar una imina, a partir de aldehídos o cetonas y amoníaco, que se reduce en una
etapa posterior a amina. Esta reducción puede realizarse con H2 catalizado por níquel o bien con NaBH3CN
(cianoborohidruro de sodio).
C) Reducción de nitrilos
Los nitrilos se pueden preparar por reacción de haloalcanos con cianuro de sodio. La reducción de nitrilos con LiAlH4
produce aminas.
Paso 1. Obtención del nitrilo a partir de haloalcanos primarios o secundarios.
etano nitrilo
Paso 2. Reducción del nitrilo a amina
Obsérvese que la amina final tiene un carbono más que el haloalcano de partida.
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D) Reducción de amidas
Las amidas se reducen con LiAlH4 para formar aminas. El número de carbonos de la amina final es igual al de la amida de
partida.
PROPIEDADES FISICAS
Las aminas son compuestos incoloros que se oxidan con facilidad lo que permite que se encuentren como compuestos
coloreados.
Los primeros miembros de esta serie son gases con olor similar al amoníaco. A medida que aumenta el número de átomos
de carbono en la molécula, el olor se hace similar al del pescado. Las aminas aromáticas son muy tóxicas se absorben a
través de la piel.
Polaridad:
Las aminas, al igual que el amoníaco, son polares porque el momento dipolar del par aislado de electrones se suma a los
momentos dipolares de los enlaces C-N y H-N. Además, las aminas primarias y secundarias tienen enlaces N-H que les
permiten formar puentes de hidrógeno entre sus moléculas. Las aminas terciarias, como no tienen enlace N-H, no pueden
formar este tipo de enlaces intermoleculares.
La menor electronegatividad del nitrógeno, comparada con la del oxígeno, hace que los puentes de hidrógeno que forman
las aminas sean más débiles que los formados por los alcoholes.
Punto de ebullición:
Son compuestos polares por la electronegatividad del N.
El punto de ebullición de las aminas es más alto que el de los compuestos apolares que presentan el mismo peso molecular
de las aminas, pero inferiores a los de alcoholes o ácidos carboxílicos.
Las aminas primarias tienen mayores puntos de ebullición que las secundarias y estas a su vez mayores que las terciarias.
En el caso de la amina secundaria, los impedimentos estéricos debidos a las cadenas que rodean el nitrógeno dificultan
las interacciones entre moléculas. La amina terciaria no puede formar puentes de hidrógeno (carece de hidrógeno sobre
el nitrógeno), lo que explica su bajo punto de ebullición.
COMPUESTO FAMILIA PM unión Peb°C
trimetilamina Amina 3° 59 Polar (N) 3
etil-metil éter éter 60 Polar (O) 8
etil-metilamina Amina 2° 59 Pte.H (N) 37
propilamina Amina 1° 59 Pte.H (N) 48
propanol alcohol 60 Pte.H (O) 97
diaminoetano diamina 60 2 pte.H (N) 117
amina 3° < éteres < amina 2° < amina 1° < alcoholes
Solubilidad:
Las aminas son compuestos polares, capaces de formar puentes de hidrógeno con el agua, esto las hace solubles en ella.
La solubilidad disminuye en las moléculas con más de 6 átomos de carbono y en las que poseen el anillo aromático.
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PROPIEDADES QUÍMICAS
1-Basicidad
Las aminas actúan como bases a través del par libre del nitrógeno. La protonación del nitrógeno genera las sales de
amonio. Una amina puede sustraer un protón del agua, formando un ion amonio y un ion hidróxido.
La constante de equilibrio para esta reacción se llama constante de disociación de la base para la amina, simbolizada por
Kb. A mayor Kb (menor pKb), más fuerte es la base (más favorable el equilibrio).
Las aminas son bases más fuertes que los alcoholes, éteres o agua.
Una amina puede comportarse como una base de Lewis, o como un nucleófilo, debido al par de electrones no
enlazantes sobre el átomo de nitrógeno.
Puede actuar también como base de Brönsted - Lowry aceptando el protón de un ácido.
Las alquilaminas son bases más fuertes que el amoniaco. Por ejemplo, el amoníaco tiene un valor de pKb=4,74, mientras
que la metilamina es de pKb=3,36. Esto se explica por el efecto +I de los grupos alquilo. En la metilamina, el grupo alquilo
ayuda a estabilizar la carga positiva del nitrógeno.
Un menor valor de pKb indica una mayor basicidad.
Esto ocurre debido al par de electrones libres que presenta el átomo de nitrógeno en su estructura, por lo que reaccionan
frente a los ácidos (orgánicos e inorgánicos) produciendo sales:
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Basicidad de aminas alifáticas y amoníaco
La basicidad relativa de las aminas en solución acuosa está relacionada con factores estructurales, electrónicos y de
solvatación. Si la amina libre está estabilizada con respecto al catión (ácido conjugado), la amina será menos básica y
viceversa.
La estabilidad de dicho catión depende de los efectos inductivos +I que se ponen de manifiesto del grupo radical el cual
cede electrones hacia el nitrógeno, dispersando la deficiencia electrónica y haciendo a éste más estable.
Según este razonamiento, al pasar a la dimetilamina y a la trimetilamina la basicidad debería aumentar progresiva y
regularmente.
Sin embargo, esto no es cierto. La dimetilamina es sólo muy ligeramente más básica que la metilamina. El incremento de
basicidad de la metil a la dimetilamina es muy inferior al observado entre el amoníaco y la metilamina, a pesar de que en
ambos casos se añade un grupo metilo. Lo que, es más, al llegar a la trimetilamina desde la dimetilamina se observa una
disminución de la basicidad.
¿Es que falla la teoría de que los grupos alquilo estabilizan las cargas positivas adyacentes? La respuesta es no, porque hay
un factor que no se ha considerado sobre la estabilidad del catión amonio: la solvatación.
Efecto de solvatación: los grupos alquilo adicionales alrededor de los iones amonio de las aminas 2ª y 3ª hacen que el
número de moléculas de agua que solvatan a los iones disminuya. Estas tendencias opuestas (estabilización inductiva e
impedimento estérico a la solvatación) se suele anular entre ellas en la mayoría de los casos, por lo que las aminas 1ª, 2ª
y 3ª muestran rangos de basicidad parecidas.
(CH3)2NH > CH3NH2 > (CH3)3N > NH3
2° 1° 3°
Basicidad de las aminas aromáticas
Las aminas aromáticas son menos básicas que las aminas alifáticas (pKb= 9,4) debido a la deslocalización del par electrónico
no enlazantes desestabilizando la carga positiva del N.
Si el anillo tiene un grupo G dador de electrones, aumenta la basicidad, dispersa la carga positiva, estabiliza el ion anilinio.
Si tiene un grupo G atractor de electrones, disminuye la basicidad, intensifica la carga positiva, desestabiliza el ion anilinio.
AF >AM >AD> anilina> DD> DM >DF
AD=activador débil AM=activador moderado AF=activador fuerte
DD=desactivador débil DM=desactivador moderado DF=desactivador fuerte
Las estructuras 1 y 5 son contribuyentes en cualquier derivado del benceno. Las estructuras 2, 3, y 4, sin embargo,
deslocalizan el par de electrones sin compartir del nitrógeno en las posiciones orto y para del anillo. Esta deslocalización
del par de electrones (efecto +M) lo hace menos accesible al protón, y lo que es más importante, dicha deslocalización de
electrones estabiliza a la amina aromática. Además, se conoce que en la amina aromática el átomo de nitrógeno posee
hibridación sp2 (33% de carácter s) y en las alifáticas hay una hibridación sp3 (25% de carácter s) por lo que los electrones
están más retenidos en las primeras, no dándole la posibilidad de ceder con más facilidad sus pares de electrones libres
haciéndolo menos básico.
2) Acilación
La acetilación de una amina es una reacción de sustitución nucleofílica sobre carbono insaturado, siendo el nucleófilo la
propia amina. El mecanismo de la acetilación consiste en un ataque de la amina al carbono del carbonilo del cloruro de
ácido (o anhídrido), formando un intermediario tetraédrico (estado de transición), etapa determinante de la velocidad de
reacción. Posteriormente se reestablece el doble enlace carbono-oxígeno y se elimina el anión cloruro como grupo
saliente que actúa como base tomando un protón de la amina protonada, generando de esta manera la amida producto
de reacción.
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3) Reacción con ácidos sulfónicos: sulfonamidas
Las aminas primarias y secundarias reaccionan con cloruro de sulfonilo por sustitución nucleofílica(SN)en medio básico,
desplazando al ion cloruro para dar lugar a una amida. Las amidas de los ácidos sulfónicos se denominan sulfonamidas.
Las sulfas son una clase de sulfonamidas utilizadas como agentes antibacterianos.
4) Diferenciación de aminas:
A) Reacción de Hinsberg
La reacción de Hinsberg es una prueba química para la detección de aminas. Un reactivo que contiene una solución acuosa
de hidróxido de sodio y cloruro de bencensulfonilo es agregado a un sustrato. Una amina primaria formará una sal
sulfonamida soluble, que precipita después de la adición de ácido clorhídrico diluido. Una amina secundaria, en la misma
reacción, formará directamente una sulfonamida insoluble. Una amina terciaria no reaccionará con el cloruro de
bencensulfonilo, sino que seguirá insoluble. Después de agregar ácido diluido, la amina insoluble se convertirá en una sal
de amonio soluble. De esta forma, la reacción puede distinguir entre los tres tipos de amina.
La prueba de Hinsberg para las aminas es válida solamente cuando la velocidad de reacción, la concentración, la
temperatura y la solubilidad se tienen en cuenta.
B) Reacción con ácido nitroso
Para diferenciar las aminas entre sí en el laboratorio se hacen reaccionar con una solución de nitrito de sodio y ácido
clorhídrico. Como el ácido nitroso es inestable, se genera in situ, mezclando nitrito de sodio(NaNO2) con ácido clorhídrico
diluido y frio
En una solución ácida el ác nitroso se protona y a continuación pierde agua para formar el catión nitrosonio O=N+, este es
el intermediario reactivo en la mayoría de las reacciones de aminas con ácido nitroso.
Cada tipo de amina tendrá un comportamiento diferente frente al ácido nitroso, dependiendo además de la temperatura
a la cual se lleve a cabo la reacción.
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Aminas 1°
En cuanto a las aminas primarias: las aminas alifáticas reaccionan con el ácido nitroso para dar sal de diazonio.
Las aminas aromáticas al reaccionar con ácido nitroso a temperatura elevada en presencia de ácido sulfúrico diluido dan
fenol con desprendimiento de nitrógeno, pero si la reacción ocurre a 0ºC y ácido clorhídrico se produce una sal de diazonio
soluble en agua.
Aminas 2°
Las aminas secundarias tanto alifáticas como aromáticas al reaccionar con el ácido nitroso generan N-nitrosaminas
oleosas e insolubles en agua, llamadas también compuestos N-nitrosos.
N-metil anilina
Aminas 3°
En cuanto a las aminas terciarias tanto alifáticas como aromáticas al reaccionar con el ácido nitroso generan derivados
N-nitrosados y productos complejos.
(CH3)3N + NaNO2 +HCl [(CH3)3NH]+ NO2- + NaCl
nitrito de trimetilamonio (sin cambio visible)
SALES DE DIAZONIO
Las sales de diazonio son un grupo de compuestos orgánicos cuya estructura general es R−N2+X−, donde R puede ser un
alquilo o un arilo, y X− habitualmente un anión haluro. Las sales de diazonio alifáticas son muy inestables y no tienen
aplicación práctica. En cambio, históricamente, las sales de diazonio aromáticas, más estables, se han mostrado como
importantes intermedios en la síntesis de colorantes.
Catión bencendiazonio
Síntesis de sales de diazonio aromáticas
El método más importante de preparación de las sales de diazonio aromáticas es el tratamiento de aminas aromáticas
primarias, como por ejemplo la anilina, con nitrito de sodio en presencia de un ácido mineral, por ejemplo, ácido
clorhídrico.
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En solución acuosa estas sales son inestables a temperaturas superior a los 5 °C, por lo que se emplea un baño de hielo
durante la síntesis. A este proceso se le conoce como diazotación. No son aisladas y se emplean una vez preparadas
inmediatamente "in situ".
REACCIÓN DE DIAZOTACIÓN:
La reacción de diazotación es una de las más importantes en química orgánica y es la combinación de una amina primaria
con ácido nitroso para generar una sal de diazonio.
El ácido nitroso como tal es gaseoso, pero se pueden preparar soluciones acuosas diluidas, haciendo reaccionar nitritos
alcalinos como el nitrito de sodio (NaNO2) con algún ácido mineral como el ácido clorhídrico acuoso, o el ácido sulfúrico,
perclórico o fluorobórico. Cuando se trata de una amina primaria alifática la sal de diazonio que se genera es muy
inestable y regularmente se descompone inmediatamente, por lo que esta reacción no se considera sintéticamente útil.
En contraste, cuando se utiliza una amina primaria aromática, la sal que se genera, es relativamente estable en solución
y a temperaturas menores de 5 °C, con lo cual, se tiene oportunidad de manipularlas y convertirlas en una variedad de
grupos funcionales diferentes, dándole a la reacción una gran aplicación sintética.
Condiciones de la reacción:
Para que se produzca una buena reacción de diazotación es importante el ajuste del pH y la reacción a baja temperatura.
En medio ácido, la anilina se convierte en sal y la reacción de diazotación será más lenta, pero se inhibe la copulación de
la sal formada con la anilina que queda sin reaccionar.
En el medio frío se evita la reacción de reemplazo en el medio acuoso para formar fenol.
REACCIONES DE LAS SALES DE DIAZONIO
Las reacciones de las sales de diazonio son las reacciones químicas en las que participan las sales de diazonio y que
permiten su transformación en otros compuestos orgánicos. Debido a que el grupo funcional diazonio es un buen grupo
saliente, las reacciones en las que participa son generalmente sustituciones nucleofílicas aromáticas (SNA).
a) REEMPLAZO: se libera N2 gaseoso quedando en el anillo otro grupo
1- Reemplazo del N, reacción general:
2- Reacción de Sandmeyer: En esta reacción se reemplaza el grupo diazonio por los grupos halógeno (Cl, Br) y el
grupo ciano (- CN).
3- Reemplazo por I : con KI para dar yoduros
4- Reemplazo por F: con HBF4 para dar fluoruros
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5- Reemplazo por –OH: para dar fenoles
6- Reemplazo por –H: para dar arenos
b) COPULACIÓN: se retiene el N formando azocompuestos.
Las aminas primarias aromáticas con ácido nitroso forman sales de diazonio relativamente estables, estas pueden actuar
como electrófilos débiles y reaccionar con anillos aromáticos activados, produciendo reacciones de sustitución
electrofílica aromática. Los fenoles y las aminas aromáticas poseen un anillo activado que permite que las sales de diazonio
reaccionen con ellos, produciendo compuestos coloridos que pueden ser usados como colorantes.
azocompuesto
G debe ser un grupo con fuerte tendencia a liberar electrones: -OH, -NR2, -NHR o -NH2
Los compuestos azo tienen una gran importancia industrial debido a que son sustancias intensamente coloridas, por lo
que una gran variedad de ellas, se utilizan como colorantes artificiales. Las coloraciones pueden ser amarillas, naranjas,
rojas, azules e incluso verdes, dependiendo de la estructura del compuesto.
Por lo común, la sustitución se realiza en la posición para con respecto al grupo activante.
COLORANTES AZOICOS
La copulación de sales de diazonio con fenoles y aminas aromáticas genera azocompuestos, los cuales son de enorme
importancia para la industria de los colorantes.
A= amina diazotada C= compuesto copulable
Características estructurales de los colorantes
La mayoría de los colorantes comunes son colorantes azo, formados por copulación de aminas (en forma de sus sales de
diazonio) con fenoles. La reacción de copulación se lleva a cabo en solución alcalina, neutra o ácida. Debido a que este
tipo de reacciones se llevan a cabo a nivel industrial a bajas temperaturas, los colorantes azo son llamados algunas veces
colorantes fríos. La copulación de una sal con un fenol da un colorante específico. Por ejemplo, el naranja II está hecho
por copulación del ácido sulfanílico diazotado con beta-naftol en medio alcalino; otro, el naranja de metilo, es preparado
por copulación de la misma sal de diazonio con N,N-dimetil anilina en una solución débilmente ácida. Existen algunos
colorantes azoicos que presentan distintos colores en función del pH; por ello, muchos indicadores ácido-base son de tipo
azoico. Un ejemplo es el naranja de metilo, que es rojo a pH ácido y amarillo a pH básico. El cambio de color se debe a la
transición de un cromóforo (grupo azo) a otro (sistema quinonoide).
naranja II naranja de metilo
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Son el grupo más numeroso de colorantes (40- 50% del total) y se conocen varios miles. Esta superioridad se debe a varias
razones: poseen un fuerte carácter hipercrómico en comparación con otros colorantes, son fácilmente accesibles a partir
de materias primas baratas, cubren toda la gama de colores (del amarillo al negro). Por otro lado, estos compuestos
presentan isomería geométrica, el isómero más estable es el trans, y el cis puede obtenerse a partir de éste por exposición
a la luz.
Otros colorantes azoicos
Tartrazina
Colorantes diazo
PROTEINAS
Las proteínas son polímeros cuyos monómeros son los aminoácidos. Son moléculas de gran tamaño constituidas por car-
bono, hidrógeno, nitrógeno y oxígeno. Algunas poseen además azufre y fósforo y, en menor proporción, hierro, cobre y
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magnesio. Estas sustancias desempeñan funciones fundamentales en el organismo, como la regulación de procesos bio-
químicos (forman parte de hormonas, vitaminas y enzimas), defensa (formación de anticuerpos), transporte (por ejemplo,
transporte de oxígeno en la sangre por medio de la hemoglobina), aporte energético (4 kcal/g de proteína), catálisis (ace-
leran la velocidad de las reacciones químicas), contracción muscular (a través de la miosina y la actina), estructura y sostén
del organismo (tejido conjuntivo).
Aminoácidos: características químicas
Los aminoácidos constituyen una clase de compuestos orgánicos que contienen simultáneamente los grupos funcionales
amino (-NH2) y carboxilo (-COOH). Aquellos que forman parte de las proteínas en los seres vivos poseen los grupos COOH
y NH2 unidos al carbono α (el carbono adyacente al carbono carbonilo), por lo que se conocen como α-aminoácidos.
Carbono α
Poseen además una cadena lateral R, que es diferente para cada aminoácido (hay 20 tipos de cadenas laterales y, por lo
tanto, 20 aminoácidos distintos).
De acuerdo con los requerimientos nutricionales de los organismos, los aminoácidos se clasifican como esenciales y no
esenciales. Los humanos son capaces de sintetizar sólo 11 de los 20 aminoácidos que se encuentran en las proteínas,
llamados aminoácidos no esenciales. Los otros 9, llamados esenciales, son aquellos que el organismo no puede sintetizar
por sí mismo y por consiguiente deben obtenerse a través de la dieta.
Unión peptídica
Los aminoácidos se unen entre sí a través de enlaces peptídicos que son enlaces covalentes entre el grupo –COOH de un
aminoácido y el grupo –NH2 de otro, con pérdida de una molécula de agua y es similar al que da origen a las amidas.
Péptidos
Son compuestos que contienen 2 o más aminoácidos unidos por medio de enlaces peptídicos, en ellos podemos obser-
var que los extremos poseen un grupo -NH2 (extremo N-terminal) y un grupo -COOH (extremo C-terminal), susceptibles
de reaccionar con otros aminoácidos, y de esta forma, ampliar la cadena peptídica. Un péptido es una proteína relativa-
mente pequeña, de 50 o menos aminoácidos.
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Polipéptidos
Según el número de unidades de aminoácidos por molécula, se les conoce como dipéptidos, tripéptidos, etc, hasta llegar
a polipéptidos. Convencionalmente se consideran como polipéptidos los que tienen pesos moleculares de hasta 10.000,
sobre este valor, son proteínas. Las proteínas contienen más unidades de aminoácidos, con masas moleculares que van
de alrededor de 10.000 a 40.000.000.
Un método cómodo para representar estructuras de polipéptido mediante abreviaturas, es escribir el aminoácido N-ter-
minal (el que tiene el grupo amino libre) a la izquierda y el aminoácido C-terminal (el que tiene el carboxilo libre) en el
extremo derecho.
Estructuras proteicas
La mayoría de las propiedades biológicas, físicas y químicas de las proteínas, dependen de la forma tridimensional de las
moléculas. Dada la complejidad de la estructura tridimensional de las proteínas, se reconocen hasta cuatro niveles para
describir sus estructuras. Se denomina a estos niveles como estructuras primaria, secundaria, terciaria y cuaternaria.
a) Estructura primaria: corresponde a la secuencia de aminoácidos de la cadena polipeptídica.
b) Estructura secundaria: es el plegamiento regular local debido a la formación de enlaces de hidrógeno entre los enlaces
peptídicos, generalmente cercanos, de la cadena polipeptídica. Esta conformación espacial se conoce como hélice α. Existe
además otra conformación, conocida como lámina β, en la cual varias cadenas peptídicas, se encuentran acopladas para-
lelamente, a través de puentes de hidrógeno entre grupos C=O y NH de diferentes cadenas.
c) Estructura terciaria: describe el plegamiento de estructuras secundarias como hélices y láminas, sobre sí mismas. Estas
estructuras se estabilizan por diferentes interacciones intermoleculares, tales como puente disulfuro (uniones covalentes
entre grupos -SH de algunos aminoácidos), puente de hidrógeno (entre el oxígeno de un C=O de un enlace peptídico y el
hidrógeno de un NH de otro enlace), interacciones electrostáticas (pueden ser atractivas entre grupos con distinta carga
o repulsiva entre grupos con igual carga), interacciones hidrófobas (entre cadenas laterales alifáticas o aromáticos) y fuer-
zas de Van der Waals (entre grupos con dipolos permanentes o inducidos, como el enlace peptídico y el grupo alcohol de
la serina). De esta forma, los aminoácidos hidrófobos tienden a ubicarse en el interior de las proteínas, lo más alejados
posible del agua del medio, mientras que los hidrófilos se ubican en la periferia. El resultado es una estructura tridimen-
sional plegada y enrollada sobre sí misma en patrones complejos.
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Es específica de cada proteína y determina su función. Las características físicas y químicas de la molécula dependen de
su estructura terciaria. La pérdida de la estructura terciaria de una proteína supone la pérdida de su función.
d) Estructura cuaternaria: en este tipo de estructuras hay más de una cadena polipeptídica y cada una forma una subuni-
dad de la proteína. Ejemplo de proteína con estructura cuaternaria es la hemoglobina. Las diferentes proteínas se unen a
través de enlaces débiles, no covalentes como puentes de hidrógeno y uniones electrostáticas.
Características químicas
a) Desnaturalización: cuando las proteínas se calientan, se exponen a la acción de radiación ultravioleta o se tratan con
soluciones de diferente naturaleza, alcohol, ácidos o bases diluidas, acetona, etc, estos modifican su organización estruc-
tural (es decir sus estructuras secundaria, terciaria y si posee, cuaternaria) se alteran sus propiedades físicas, químicas y
biológicas naturales, y se dice que las proteínas se desnaturalizan. Eso significa que, si bien se modifica la organización
espacial de la molécula, los aminoácidos que la constituyen continúan unidos con igual secuencia (la estructura primaria
se mantiene), por lo que se sigue considerando a la molécula una proteína, aunque con propiedades diferentes. En la
mayoría de los casos estos cambios son irreversibles. Ejemplos de desnaturalización irreversible son: la cocción de un
huevo; o la coagulación de las proteínas de pescado, al agregarles jugo de limón; o bien, la esterilización por medio de luz
ultravioleta de alta energía (“luz germicida”).
b) Punto isoeléctrico: dado que los extremos N-terminal y C-terminal de una proteína conservan la capacidad de ionizarse
dependiendo del medio en donde se encuentre dicha proteína, es posible definir el punto isoeléctrico de un polipéptido
como el pH al cual los iones positivo y negativo se encuentran en equilibrio. Este valor, al igual que en los aminoácidos,
varía de una proteína a otra.
c) Hidrólisis: los enlaces peptídicos de una proteína cualquiera se pueden romper si se la trata con un ácido fuerte (por
ejemplo, HCl o H2SO4) a altas temperaturas (110 °C). Si las condiciones son más suaves, se consigue una hidrólisis parcial,
en la cual se obtienen segmentos peptídicos más pequeños que los iniciales. En los seres vivos, la hidrólisis de proteínas
se realiza enzimáticamente y con una alta selectividad, que permite romper la proteína en puntos específicos. Por ejemplo,
la tripsina, es una enzima digestiva que rompe las uniones peptídicas solamente entre lisina y arginina.
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