UNIVERSIDAD DE CONCEPCIÓN
FACULTAD DE INGENIERÍA
DEPARTAMENTO INGENIERÍA QUÍMICA
INFORME DE PRE-LABORATORIO
CINÉTICA DE LA SAPONIFICACIÓN DE ACETATO
DE ETILO.
ALUMNOS:
Antonia Carrasco Hernández
Alonso Escobar Ochoa
Catalina Hernández Vargas
Benjamín Montaña Malebrán
Benjamín Mora Araneda (Líder)
PROFESORES:
Francisco Villagra y Félix Hernaiz
Concepción, 6 de septiembre del 2022
Nomenclatura
Símbolo Nombre Dimensiones
𝐶𝐴 Concentración final de A 𝑚𝑜𝑙
[ ]
𝐿
𝐶𝐵 Concentración final de B 𝑚𝑜𝑙
[ ]
𝐿
𝐹𝑎 Flujo molar A que sale del 𝑚𝑜𝑙
[ ]
sistema 𝑠
𝐹𝑎𝑜 Flujo molar de entrada A 𝑚𝑜𝑙
[ ]
que entra al sistema 𝑠
𝑟𝑎 Velocidad de reacción de la 𝑚𝑜𝑙
[ ]
especie A 𝐿∗𝑠
𝐴 Constante de Arrhenius [𝐴𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑠𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙]
𝐸𝑎 Energía de activación 𝑘𝑗
[ ]
𝑚𝑜𝑙
𝐾 Conductividad 𝑆
[ ]
𝑚
𝑅 Constante de gases ideales 𝐽
[ ]
𝑚𝑜𝑙𝐾
𝑇 Temperatura [𝐾]
𝑘 Constante de velocidad [𝐷𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑒 𝑑𝑒 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛]
𝑉 Volumen del reactor CSTR [𝑚3 ]
𝑋𝑎 Conversión de la especie A [𝐴𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑠𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙]
α Orden de reacción de la [𝐴𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑠𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙]
especie A
β Orden de reacción de la [𝐴𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑠𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙]
especie B
𝛬∞ Conductividad molar a 𝑆𝑐𝑚2
dilución infinita [ ]
𝑚𝑜𝑙
𝜆+ Conductividad molar iónica 𝑆𝑐𝑚2
del catión a dilución infinita [ ]
𝑚𝑜𝑙
𝜆− Conductividad molar iónica 𝑆𝑐𝑚2
del anión a dilución infinita [ ]
𝑚𝑜𝑙
𝜆∞
+ Conductividad molar iónica 𝑆𝑐𝑚2
a dilución infinita del catión [ ]
𝑚𝑜𝑙
𝜆∞
− Conductividad molar iónica 𝑆𝑐𝑚2
a dilución infinita del anión [ ]
𝑚𝑜𝑙
𝑣+ Coeficiente [𝐴𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑠𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙]
estequiométrico del catión
𝑣− Coeficiente [𝐴𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑠𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙]
estequiométrico del anión
RESUMEN
Para la ingeniería química, es de gran interés conocer la variedad y funcionamiento de los
procesos que están presentes en la industria. En cada uno operan diferentes equipos y ocurren
distintos fenómenos físicos. Uno de ellos son los reactores, los cuales brindan las condiciones y
parámetros necesarios para llevar transformaciones químicas de las materias primas a los
productos que se desean, siendo parte fundamental de cualquier proceso.
En este trabajo se estudiará la cinética química de la reacción saponificación de etilo con hidróxido
de sodio en un reactor RCPA, cuyos productos son el acetato de sodio y etanol. Para ello, se usará
el equipo CEM-MKI CSTR (Continuous Tank Stirred Reactor), con flujos de entrada de soluciones
de los reactantes a 0.1 M ambos, en estado líquido y bombeados, por el aparato, a diferentes
flujos volumétricos. En la salida del reactor, se medirá la conductividad del afluente con un
conductímetro en intervalos de tiempo regulares. Y se operará el reactor a diferentes
temperaturas para estudiar, en primera instancia, la velocidad de la reacción.
A partir de los datos obtenidos por el conductímetro, las condiciones de los flujos de entrada y la
temperatura a la cuál operó el reactor, junto con las ecuaciones de diseño del reactor, se
determinarán datos de conversión con respecto al flujo volumétrico del NaOH, los cuáles se le
hará un ajuste usando una función de optimización, obteniendo el orden de la reacción de cada
reactante y la constante de velocidad a la temperatura respectiva suponiendo que los reactantes
tienen el mismo orden de reacción. Con los valores de la constante de velocidad a distintas
temperaturas y la ecuación de Arrhenius se determinará la energía de activación de la reacción.
Índice
1. INTRODUCCIÓN ......................................................................................................................... 6
2. OBJETIVOS ................................................................................................................................. 7
3. ANTECEDENTES TEÓRICOS ........................................................................................................ 7
3.1. Cinética de reacción: ......................................................................................................... 7
3.2. Saponificación de acetato de etilo .................................................................................... 8
3.3. Energía de activación ......................................................................................................... 9
3.4. Ecuación de Arrhenius ....................................................................................................... 9
3.5. Reactor continuo perfectamente agitado (CSTR) ............................................................10
3.6. Conductimetría ................................................................................................................11
4. Materiales y métodos .............................................................................................................13
4.1. Equipo base CEM-MKII (CSTR) .........................................................................................13
4.2. Conductímetro .................................................................................................................14
4.3. Materiales: .......................................................................................................................15
4.4. Procedimiento experimental ...........................................................................................15
4.5. Aspectos de seguridad .....................................................................................................16
4.6. Planificación grupal..........................................................................................................19
5. TRATAMIENTO DE DATOS .......................................................................................................20
6. RESULTADOS ESPERADOS .......................................................................................................23
7. BIBLIOGRAFÍA ..........................................................................................................................24
8. ANEXOS ...................................................................................................................................25
1. INTRODUCCIÓN
Para los ingenieros químicos, existe un gran interés por conocer la gran variedad de procesos que
existen en la industria, tanto, así como sus materias primas y productos. En cada uno de estos
procesos están involucrados diferentes equipos, un área fundamental de estos, son los reactores,
los cuales brindan las condiciones y parámetros necesarios para llevar una materia prima a algún
producto deseado, siendo parte fundamental de cualquier proceso. Dentro de estos se pueden
llevar a cabo diversas reacciones, de las cuales, es primordial conocer la velocidad en la que se
consumen y así también, como es la relación de los parámetros de la velocidad con respecto a las
condiciones en que se lleva a cabo la reacción.
En este laboratorio se utilizará un reactor continuo perfectamente agitado (RCPA). Tiene un uso
común en los procesos industriales y se suele emplear para reacciones en fase líquida como es el
caso de este laboratorio. La ventaja de este reactor es que no se tiene en cuenta el factor del
tiempo, ya que no existe dependencia de él y tampoco de la posición. Por lo tanto, la temperatura
y la concentración de la corriente de salida se toman en el modelo como si fueran iguales a
aquéllas en el interior del reactor. (Fogler & Fogler, 1999).
Dentro del reactor se va a llevar a cabo la reacción de saponificación de acetato de etilo. Una
reacción exotérmica de hidrólisis catalizada por base, los reactivos son el acetato de etilo y el
hidróxido de sodio, mientras que, sus productos vendrían siendo el acetato de sodio y alcohol
etílico.
El objetivo de este laboratorio es encontrar el orden de la reacción recién descrita, considerando
la suposición de que ambos reactantes poseen el mismo orden de reacción. Además, se debe
calcular la energía de activación de la saponificación. Para aseverar los resultados se llevarán
comparaciones con la literatura donde se dice que el orden global de la reacción debiese ser igual
a dos mientras que la energía de activación debería rondar los 41.4 ±0.6 KJ/mol (Das et al., 2011).
2. OBJETIVOS
Objetivo general
• Determinar la cinética de reacción de la saponificación de acetato de etilo utilizando un
reactor continuo perfectamente agitado
Objetivo especifico
• Calcular la energía de activación de la saponificación de acetato de etilo
• Obtener el orden de la reacción considerando que ambos reactantes poseen el mismo
orden de reacción
3. ANTECEDENTES TEÓRICOS
3.1. Cinética de reacción:
La velocidad de una reacción nos indica con qué rapidez se consume cierta cantidad de moles de
una especie química para formar otra especie química. Además, de cómo cambia bajo
condiciones variables y que eventos moleculares suceden durante la reacción.
La velocidad de una reacción puede expresarse de diferentes maneras, una forma general de
expresar una reacción irreversible cualquiera es:
𝐴+𝐵 →𝐶+𝐷
Donde A y B actúan como reactivos, mientras que, C y D son los productos de la reacción.
La ley de velocidad para dicha reacción general queda definida como:
𝛽 (1)
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴𝛼 𝐶𝐵
Donde:
• −𝑟𝐴 : Velocidad de reacción, numero de moles de A que desaparecen por unidad de tiempo
por unidad de volumen.
• 𝐶𝐴 : Concentración de A
• 𝐶𝐵 : Concentración de B
• α y β: Ordenes de reacción de ambos reactivos respectivamente, la suma de ambos indica
el orden global de la reacción.
• k: Es la constante de velocidad, sus unidades de medida dependen del orden de la
reacción. Para la determinación de esta constante, se utiliza la ecuación de Arrhenius
descrita más abajo.
Para este laboratorio se hace la simplificación de que ambos reactivos poseen el mismo orden de
reacción, por lo tanto, la ley de velocidad general queda de la siguiente forma:
−𝑟𝐴 = 𝑘(𝐶𝐴 𝐶𝐵 )𝛼 (2)
3.2. Saponificación de acetato de etilo
La saponificación del acetato de etilo es una reacción de hidrólisis catalizada por base. Esta
reacción general para ésteres se refiere a la separación de este en un alcohol y el conjugado básico
del éster en mención.
La saponificación es una reacción exotérmica y con el equilibrio desplazado hacia la derecha, es
decir, irreversible. Los reactivos y productos son:
𝑁𝑎𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐶𝐻2 𝐶𝐻3(𝑎𝑐) → 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎(𝑎𝑐) + 𝐻𝑂𝐶𝐻2 𝐶𝐻3(𝑎𝑐)
Esta reacción se puede expresar de la siguiente forma:
𝐴+𝐵 →𝐶+𝐷
3.3. Energía de activación
Es la energía que necesitan los reactivos para formar el compuesto activado, es decir, la barrera
de energía que han de salvar las moléculas para que se produzca la reacción química. Si la energía
cinética de la molécula no es como mínimo igual a la energía de activación, no se producirá
reacción y las moléculas no se verán químicamente alteradas.
3.4. Ecuación de Arrhenius
Se debe saber, que la temperatura afecta la velocidad de reacción, de manera que, al aumentar
la temperatura, aumentará la velocidad. Dado que las concentraciones no varían con la
temperatura, es evidente que la constante de velocidad, k, aumenta. La variación de k con la
temperatura viene dada por la ecuación de Arrhenius, está proporciona una relación cuantitativa
entre la velocidad a la que se produce la reacción (directamente relacionada con k) y la energía
de activación (Morais Ezquerro & Atienza Boronat, 2019).
−𝐸𝑎 (3)
𝑘 = 𝐴𝑒 𝑅𝑇
Donde:
𝑘: Constante de velocidad
𝐴: Constante de Arrhenius [𝐴𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑠𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙]
𝑘𝑗
𝐸𝑎: Energía de activación [𝑚𝑜𝑙]
𝐽
𝑅: Constante de gases ideales [𝑚𝑜𝑙𝐾]
𝑇: Temperatura [𝐾]
3.5. Reactor continuo perfectamente agitado (CSTR)
Este es un tipo de reactor de uso común en procesos industriales, es llamado como reactor
continuo de mezcla perfecta (CSTR) o como reactor de retromezcla (backmix), se emplea sobre
todo para reacciones en fase líquida, donde normalmente se opera en estado estacionario y se
asume que produce una mezcla perfecta. No hay dependencia del tiempo o de la posición en la
temperatura, la concentración o de la velocidad de reacción dentro del CSTR, es decir, todas las
variables son iguales en todos los puntos del interior del reactor. Como la temperatura y la
concentración son también idénticas en todo el interior del recipiente de reacción, son las mismas
en el punto de salida. Por lo tanto, la temperatura y la concentración de la corriente de salida se
toman en el modelo como si fueran iguales a aquéllas en el interior del reactor. (Fogler & Fogler,
1999)
Se representa por la siguiente ecuación de diseño;
𝐹𝑎𝑜 − 𝐹𝑎 (4)
𝑉=
−𝑟𝑎
Donde, V es el volumen de reactor, 𝐹𝑎𝑜 𝑦 𝐹𝑎 los flujos de entrada y salida respectivamente, y 𝑟𝑎 la
ley de velocidad de reacción.
Figura 1. Diagrama esquemático del proceso CSTR. (Tofighi et al., 2017)
3.6. Conductimetría
La conductimetría es un método analítico basado en la conducción eléctrica de los iones en
solución, utilizada para medir la molaridad de una disolución. Esta consiste en la determinación
de la conductancia, que es la suma de las contribuciones de todos los iones de la disolución
(Acrivos, 1988).
Además, la conductividad de una solución es una medida de la facilidad con la cual la corriente
eléctrica fluye a través de la solución. Esta varía con la temperatura y concentración del soluto.
En la cual, usualmente se suele ocupar la conductividad molar, que se ocupa para obtener una
medida de la capacidad de transportar corriente de una cantidad dada de electrolito.
𝜅 (5)
Λ𝑚 =
𝑐
Donde k es la conductividad, y c es la concentración molar estequiométrica del electrolito.
Para soluciones muy diluidas, la conductividad equivalente para cualquier electrolito de
concentración c se puede calcular aproximadamente utilizando la ecuación de Debye-Hückel-
Onsager, que se puede escribir para un electrolito simétrico (carga igual en catión y anión) como:
Λ = Λ ∞ − (𝐴 + 𝐵 ∗ Λ ∞ ) ∗ √𝑐 (6)
Donde,
Λ∞ : Conductividad molar a dilución infinita.
A, B: Parámetros constantes dependientes de la temperatura.
Además, podemos relacionar la conductividad molar con las conductividades molares iónicas las
cuales son expresadas como:
𝜆+ = 𝑧+𝐹𝑢+ (7)
𝜆− = 𝑧−𝐹𝑢− (8)
Con:
Λ = 𝑣+𝜆+ + 𝑣− 𝜆− (9)
Donde:
𝜆+ y 𝜆− : Conductividades molares iónicas del catión y el anión respectivamente.
𝑣+ y 𝑣− : Coeficientes estequiométricos del catión y el anión respectivamente.
Se puede decir, que esta ecuación expresa la conductividad molar como la suma de las
contribuciones individuales de cada tipo de ion presente en la disolución, lo cual, no es otra cosa
que la “Ley de Kohlrausch de migración independientes de iones”, la cual es estrictamente valida
a dilución infinita (Maron & Prutton, 1977)
Λ∞ = 𝜆∞ ∞
+ + 𝜆− (10)
Donde,
𝜆∞ ∞
+ , 𝜆− : Conductividades molares iónicas a dilución infinita del catión y el anión respectivamente.
4. Materiales y métodos
4.1. Equipo base CEM-MKII (CSTR)
Figura 2. CEXC fitted with CEM MkII Continuos Stirred Tank Reactor
El equipo CEM-MKII posee sensor de temperatura, sensor de conductividad, dos bombas con sus
respectivos motores, el reactor continuo perfectamente agitado, un estanque de agua, además
de respectivos conectores. Adentro del reactor hay un serpentín de acero inoxidable que provee
la transferencia de calor a la superficie, para calentar o enfriar los reactivos químicos. La entrada
del serpentín está en la parte delantera del reactor y el retorno en la parte trasera.
El agitador funciona en conjunto a un deflector de flujo para lograr una mezcla y transferencia de
calor eficiente. Este se regula mediante un software, que permite variar la temperatura. Por otro
lado, el software nos permite variar los flujos de entrada y salida de las bombas.
Las reacciones en este equipo son monitoreadas por una sonda de conductividad, que es medida
como la conductividad de la solución que varía con respecto a la conversión de reactantes a
productos y temperatura.
Figura 2. Diagrama del equipo CEM MkII Continuos Stirred Tank Reactor
4.2. Conductímetro
El conductímetro cumple la función de medir la cantidad de corriente eléctrica o conductancia en
una solución.
Figura 2: Conductímetro
4.3. Materiales:
1. Conductímetro Manual
2. Hidróxido de Sodio (NaOH)
3. Cloruro de Potasio (KCl)
4. Acetato de Etilo (CH₃COOCH₂CH₃)
5. Agua destilada
6. CSTR CEM-MKII
7. Vasos precipitados
8. Propipeta
9. Balanza digital
4.4. Procedimiento experimental
1- Antes de iniciar el experimento se calibrarán las bombas midiendo el tiempo que tardan
en impulsar un volumen de 200 ml a distintos flujos (80 ml/min, 90 ml/min, 100 ml/min y
110 ml/min) y así medir el flujo real que entregan las bombas a estos flujos.
2- Es necesario lavar el conductímetro con agua destilada y sumergirlo por 30 minutos en
esta. Para calibrar el conductímetro es necesario preparar una solución de 0,1 M KCl
diluida en agua destilada que se insertara en un vaso precipitado. Esta solución tiene una
conductividad estándar de 12.88 mS a 25 °C.
3- Se enciende el medidor y se inserta el conductímetro en el vaso precipitado con la solución
calibradora dando movimientos circulares para asegurar una medición correcta.
4- Preparamos la solución a 0.1 M en los recipientes que al ser de 1.8L correspondería
agregar una cantidad de 7.2 gramos de NaOH y luego para el acetato se debe mezclar una
cantidad de 17.62 ml con los 1.8L de agua desionizada para que asi ambos reactivos se
encuentren en cantidades equimolares
5- Encender el computador, conectarlo al equipo base e iniciar el software correspondiente
6- Definimos los parámetros de operación del experimento los cuales son: agitación del
sistema al 50%, el volumen del reactor será de 1L el cual es el mínimo de operación.
7- Se define el flujo de la bomba uno en 90 ml/min y este al no funcionar de la forma deseada
se dejará fijo en ese valor. Para la bomba dos iniciamos en un flujo de 80 ml/min
8- Se ingresa la temperatura de 25°C
9- Cambiar el switch del equipo a “On”
10- Iniciar el experimento
11- Una vez que se llene el reactor, medir la conductividad en la corriente de salida
12- Cuando el equipo llegue a un estado estacionario, esto se verá reflejado en una lectura de
un valor constante sin variaciones.
13- Las mediciones del conductímetro se realizarán de la siguiente forma: se medirá la
conductividad al inicio del proceso, luego se esperarán 20 minutos y desde ese momento
se harán mediciones cada 4 minutos hasta encontrar el estado estacionario ya
mencionado
14- Repetir el procedimiento para los flujos a 85 y 90 ml/min y estos 3 flujos mencionados
probarlos además para las temperaturas de 30 y 35 °C
4.5. Aspectos de seguridad
Los principales riesgos del tanque agitado continuo CEM-MKII están relacionados por su mal uso.
Uno de ellos seria operar el aparato sin los paneles, por eso es de suma importancia verificar que
estos estén bien posicionados antes de utilizar el aparato. Por otro lado, la unidad incorpora una
bomba de calentador de agua eléctrica, que es capaz de producir temperaturas que podrían
causar quemaduras en la piel. Por consiguiente, antes de desconectar cualquiera de las tuberías
o tubería es necesario: parar todas las bombas, dejar tiempo para que el agua se enfríe y verificar
que la temperatura esté a un nivel seguro.
En relación con la manipulación de las sustancias utilizadas en el laboratorio es necesario verificar
y determinar la naturaleza y el grado de peligro de cada sustancia. En base a las 3 normas chilenas
de manejo de sustancia peligrosas: NCh 382.OF98, NCh 1411.OF78 y NCh 2190.OF93 es posible
clasificar el acetato de etilo, hidróxido de sodio, acetato de sodio y alcohol etílico.
Sustancia Clasificación Distintivo NCh 2190 Señal de seguridad Indicaciones de
NCh 382 NCh 1411 peligro
Acetato de etilo líquido Provoca irritación
(estable en inflamable ocular grave y puede
condiciones
clase 3 provocar
normales de
almacenamiento, somnolencia o
presión y
vértigo. Es nocivo es
temperatura)
caso de inhalación.
El calentamiento
intenso puede
originar combustión
violenta o explosión.
Hidróxido de sodio Irritante provoca irritación en
los ojos y piel.
También irritación
ocular grave. La
inhalación puede
provocar daño en el
tracto respiratorio.
Acetato de sodio Puede causar una
leve irritación
Alcohol etílico Inflamable Por inhalación
clase 3 provoca irritación de
nariz y tracto
respiratorio. Por
ingestión provoca
depresión del
sistema nervioso
central, ebriedad,
ahogos y fatiga.
Irritación leve por
contacto con la piel.
Al manipular distintas sustancias es de suma importancia que en todo laboratorio exista una
manta para fuego, extintor portátil, ducha de emergencia, lavador de ojos y una campana con
tiraje forzado. Por último, es necesario utilizar distintos elementos de protección personal tales
como: delantal, antiparras, guantes, pantalones largos y zapatos cerrados.
4.6. Planificación grupal
01-sept
02-sept
03-sept
04-sept
05-sept
06-sept
07-sept
08-sept
Integrante(s)
Actividades Prioridad Inicio Final
encargado(s)
Búsqueda Biblográfica Catalina Hernandez Media 01-09-2022 06-09-2022
Lectura del material
Todos los integrantes Alta 01-09-2022 03-09-2022
bibliográfico
Portada Antonia Carrasco Baja 02-09-2022 02-09-2022
Sumario Alonso Escobar Media 04-09-2022 05-09-2022
Nomeclatura e índice Catalina Hernandez Baja 04-09-2022 06-09-2022
Introducción y objetivos Benjamín Montaña Baja 02-09-2022 04-09-2022
Metodología Antonia y B. Montaña Media 02-09-2022 05-09-2022
Antonia Carrasco
Principios teóricos Alta 02-09-2022 05-09-2022
Catalina Hernandez
Alonso Escobar
Tratamiento de datos Alta 01-09-2022 05-09-2022
Benjamín Mora
Conclusion Benjamin Montaña Media 05-09-2022 05-09-2022
Alonso Escobar
Bibliografía Baja 02-09-2022 06-09-2022
Benjamín Mora
PPT Todos los integrantes Media 06-09-2022 07-09-2022
Entrega informe final Benjamin Montaña Alta 07-09-2022 07-09-2022
Presentación informe Antonia Carrasco Alta 08-09-2022 08-09-2022
Revisión y corrección
Todos los integrantes Media 06-09-2022 06-09-2022
informe final
5. TRATAMIENTO DE DATOS
Obtención de concentración a partir de conductividad:
Se usarán las ecuaciones (5), (6), (7), (8) y (9), además de convertir todas las concentraciones en
función de la conversión “x”, para así despejar (numéricamente) esta última para cada
conductividad obtenida por el conductímetro, llegando a la siguiente expresión:
Λ = Λ∞ − (𝐴 + 𝐵 ⋅ Λ∞ ) ⋅ √𝑐
Sabiendo que la conductividad a dilución infinita se puede obtener a través de la literatura por la
ecuación:
Λ∞ = 𝜆+ + 𝜆−
Además, que las constantes A y B pueden obtenerse de la literatura, se ocupara la siguiente
relación:
𝐾 = ∑ 𝐶𝑖 ⋅ Λ𝑖
𝑖
Simplificando a 2 componentes:
𝐾 = 𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 ⋅ Λ𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝐶𝑁𝑎𝐴𝑐𝑡 ⋅ Λ𝑁𝑎𝐴𝑐𝑡
Convirtiendo las concentraciones a función de la conversión (“x”), quedará la siguiente estructura
(Sea “A” y “B” equivalentes a “NaOH” y Acetato de Sodio respectivamente):
𝐾 = 𝐶𝐴0 (1 − 𝑋) ⋅ (Λ∞𝐴 − (𝐴 + 𝐵 ⋅ Λ∞𝐴 ) ⋅ √(𝐶𝐴0 (1 − 𝑋))) + 𝐶𝐴0 𝑋
⋅ (Λ∞𝐵 − (𝐴 + 𝐵 ⋅ Λ∞𝐵 )√(𝐶𝐴0 𝑋))
Ya con la estructura armada se podrá obtener la conversión “X” en función de la conductividad.
Obtención de orden y constante de velocidad:
Una vez obtenidas las distintas conversiones para cada flujo, se podrá usar la ecuación de diseño
para un reactor CSTR, reemplazando la velocidad con el modelo de cinética anteriormente
mencionado y dejando todo expresado en función de la conversión se obtiene:
( )
𝑣 ⋅ 𝐶𝐴01−2𝑛 ⋅ 𝑋
𝑉 =
𝑘 ⋅ (1 − 𝑋)2𝑛
La expresión cumple con una concentración inicial equimolar entre el acetato de etilo y el
hidróxido de sodio, además de conocerse el volumen de la reacción, el cual es ajustable. La
variable es el flujo volumétrico, la conversión es la ordenada. Usando una función de optimización
de MATLAB(“fsolve”) se puede ajustar la constante de velocidad (k) y el orden (n) de la ecuación
anteriormente mencionada, de esta forma se reducirá el error a lo mínimo posible en
comparación con los datos medidos experimentalmente (“X” y “v”). Al final de este algoritmo se
encontrará los “k” y “n” de la reacción.
Obtención de la energía de activación:
Una vez realizadas las mediciones de la velocidad de reacción para cada isoterma planeada, se
calculará (a cada una) la constante de velocidad de reacción, esto con la finalidad de obtener la
energía de activación mediante la ecuación de Arrhenius:
𝐸𝑎
𝑘 = 𝐴 ⋅ 𝑒 −𝑅⋅𝑇
La ecuación se puede linealizar mediante el logaritmo natural:
𝐸𝑎
ln(𝑘 ) = ln(𝐴) − ( )
𝑅⋅𝑇
Se puede lograr el ajuste por la recta representando el inverso multiplicativo de la temperatura
en las abscisas y el logaritmo natural de la constante de velocidad en las ordenadas, usando el
siguiente modelo:
𝑦 = 𝑚 ⋅ 𝑥 + 𝑛
Para:
1
𝑥 =
𝑇
𝑦 = ln(𝑘 )
𝐸𝑎
𝑚 = −
𝑅
𝑛 = ln(𝐴)
Se resuelve mediante mínimos cuadrados para el ajuste y se obtiene de la pendiente la energía
de activación para la reacción.
Propagación de error:
Ya que los sistemas de ecuaciones son complejos, se usarán métodos numéricos entregados por
MATLAB y paquetes Symbolic para estudiar la propagación de error en el sistema. El parámetro
que se usará para la propagación es la desviación media estándar (DME) y el siguiente operador:
dim(𝑥)
𝜕𝑓
𝛿𝑓 (𝑥 ) = ∑ ( ) ⋅ 𝛿𝑥𝑖 , 𝑆𝑒𝑎 𝛿𝑥𝑖 𝑒𝑙 𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎𝑏𝑙𝑒 𝑥𝑖
𝜕𝑥 {𝑥 ≠𝑥
𝑖 = 1 𝑗 𝑖
6. RESULTADOS ESPERADOS
Para dar respuesta al primer objetivo específico del laboratorio que es la determinación de la
energía de activación, según la literatura se puede decir que el valor debería estar alrededor de
41.4 ± 0.6 KJ/mol (Das et al., 2011).
Para el segundo objetivo específico se espera que el orden de la reacción sea de uno con respecto
al hidróxido de sodio y también de uno con respecto al acetato de etilo, dando así un orden global
de reacción igual a 2. Esto según el manual de instrucciones de Armfield para un reactor continuo
perfectamente agitado
Cabe mencionar que los resultados se pueden ver ligados a un gran porcentaje de error, debido
a que las bombas del reactor no se encuentran funcionando de forma adecuada, lo cual, no
permite calcular el flujo de la forma deseada. Además, existe el inconveniente que el software del
equipo no entrega todos los datos, y por eso mismo, se debe utilizar el conductímetro para
obtener todos los parámetros que permiten llevar a cabo los cálculos y mediciones. Todo esto
puede verse afectado en los resultados los cuales pueden alejarse de los valores teóricos.
7. BIBLIOGRAFÍA
Acrivos, J. (1988). Physical chemistry, (Levine, Ira N.).
Das, K., Sahoo, P., Sai Baba, M., Murali, N., & Swaminathan, P. (2011). Kinetic studies on
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continuous stirred tank reactor: H∞ mixed-sensitivity synthesis and DK-iteration
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8. ANEXOS
Anexo 1. Calibración de Bombas