Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

Tema 3 - Destilación
Introducción........................................................................................................................................................................ 2
Equilibrio líquido-vapor ...................................................................................................................................................... 3
Destilación flash .................................................................................................................................................................. 9
Rectificación continua ...................................................................................................................................................... 10
Funcionamiento general de la columna ....................................................................................................................... 10
Etapas ideales ............................................................................................................................................................... 11
Diseño de Columnas de rectificación para mezclas binarias ........................................................................................ 12
Método de Ponchon y Savarit ...................................................................................................................................... 13
Método de McCabe-Thiele ........................................................................................................................................... 20
Destilación diferencial ...................................................................................................................................................... 26
Balances: ...................................................................................................................................................................... 26
Calores intercambiados: ............................................................................................................................................... 27
Destilación diferencial multicomponente .................................................................................................................... 27
Rectificación binaria discontinua en múltiples etapas ..................................................................................................... 28
Para hacer funcionar una columna discontinua hay dos posibilidades: ...................................................................... 28
➢ Operación a reflujo constante ......................................................................................................................... 29
➢ Operación a Destilado Constante.................................................................................................................... 30
Consumo de calor ......................................................................................................................................................... 31
Destilación de mezclas multicomponentes ...................................................................................................................... 32
Número de torres de destilación necesarias. ............................................................................................................... 32
Diseño para rectificación continua multicomponente ................................................................................................. 32
Metodología de cálculo de Np y R para rectificación continua multicomponente ...................................................... 32
Componentes clave .................................................................................................................................................. 32
Short cuts o métodos cortos .................................................................................................................................... 35
Métodos rigurosos ................................................................................................................................................... 36
Diseño para destilación flash multicomponente .......................................................................................................... 36
Destilación azeotrópica .................................................................................................................................................... 37
Ejemplos ................................................................................................................................................................... 37
Elección del arrastrador ........................................................................................................................................... 38
Destilación extractiva ....................................................................................................................................................... 38
Ejemplo .................................................................................................................................................................... 38
Elección del disolvente............................................................................................................................................. 39
Comparación entre la destilación azeotrópica y la extractiva .......................................................................................... 40

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DESTILACIÓN

Introducción
Es un método para separar los componentes de una solución.

Depende la distribución de las sustancias entre una fase gaseosa y una líquida, y se aplica a los casos en
que todos los componentes están presentes en las dos fases.

En vez de introducir una nueva sustancia en la mezcla, con el fin de obtener la segunda fase (Absorción o
Desorción); la nueva fase se crea por evaporación o condensación a partir de la solución original.

Evaporación: Cuando se separa una solución de sal común en agua, el agua puede evaporarse
completamente de la solución sin eliminar la sal puesto que ésta no es volátil.

La destilación se refiere a separar soluciones en que todos los componentes son apreciablemente volátiles.

Poniéndola en contacto con aire: Pero con este método se obtiene

Se puede El aire es insoluble en el líquido, y
separar una mezcla gaseosa de amoniaco +
Solución de el amoniaco puede desorberse. vapor de agua + aire.
Amoniaco y Agua
Aplicando calor: es posible evaporar El gas será más rico en
parcialmente la solución y crear una fase amoníaco que el líquido, por lo
gaseosa que solo posee amoniaco y agua. que se ha logrado cierto grado
de separación.

Mediante la manipulación adecuada de las fases, o mediante evaporaciones y condensaciones repetidas,

es generalmente posible lograr una separación tan completa como se quiera y recobrar, en consecuencia,
los dos componentes de la mezcla con la pureza deseada.

Ventajas

En la destilación, la nueva fase difiere de la original por su contenido calorífico, pero el calor se incrementa o
se elimina sin dificultad; por supuesto, debe considerarse inevitablemente el costo de aumentarlo o eliminarlo.

Las operaciones de absorción o deserción, que dependen de introducir una sustancia extraña, proporcionan
una nueva solución, que a su vez quizá tendría que separarse mediante alguno de los procesos difusivos, a
menos que la nueva solución fuera útil directamente.

Limitaciones

En la absorción u operaciones generalmente se escoge entre una gran variedad de disolventes con el fin de
obtener la mayor separación posible. en la destilación no se tiene esta posibilidad de elección. El gas, que
puede crearse a partir de un líquido mediante la aplicación de calor, consta, inevitablemente, sólo de los
componentes que se encuentran en el líquido. Por lo tanto, ya que el gas es químicamente muy similar al
líquido, el cambio de composición resultante por distribuir los componentes entre las dos fases generalmente
no es muy grande. Es más, en algunos casos, el cambio de composición es tan pequeño que el proceso no
es práctico; más aún, puede suceder que no haya ningún cambio en la composición.

No obstante, la separación directa que comúnmente es posible por destilación, en productos puros que
no requieren procesamiento posterior, tal vez ha hecho de ésta la más importante de todas las operaciones
de transferencia de masa.

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Equilibrio líquido-vapor
Diagrama de fases presión-temperatura-concentración
Inicialmente, se van a considerar las mezclas binarias,
las cuales serán llamadas “ordinarias”, para indicar
a. Que los componentes líquidos se disuelven en
cualquier proporción para formar soluciones
homogéneas, las cuales no son necesariamente
ideales
b. Que no hay complicación alguna de puntos de
ebullición máximos o mínimos.
El componente A de la mezcla binaria A-B se
considerará como el más volátil; esto significa que la
presión de vapor de A puro a cualquier temperatura es
mayor que la presión de vapor B puro. Por supuesto, el
equilibrio entre vapor-líquido para cada sustancia pura
de la mezcla es su relación entre la presión de vapor y
la temperatura, Las fracciones mol son las unidades
más convenientes de concentración que pueden
utilizarse; durante todo este análisis x será la fracción mol de la sustancia más volátil, A en el líquido, y y* la
correspondiente fracción mol ene1 equilibrio de A en el vapor.

Equilibrios a presión constante

La curva superior proporciona la
relación entre la temperatura y la
composición del vapor (t-y*); la
curva inferior, la relación entre la
temperatura y la composición del
líquido (t-x).

Las mezclas de líquido y vapor en

el equilibrio están a la misma
temperatura y presión, de forma
que las líneas de unión, como la
línea DF, unen las mezclas en el
equilibrio en D y F.

Una mezcla en la curva inferior,

como en el punto D, es un líquido
saturado; una mezcla en la curva
superior, como en F, es un vapor
saturado. Una mezcla en E es una mezcla de dos fases, que consta de una fase líquida de composición en D
y una fase vapor de composición en F, en proporción tal que la composición promedio de toda la mezcla se
representa mediante E.

Las cantidades relativas de las dos fases en el equilibrio están relacionadas con los segmentos de la línea de
unión mediante lo que se conoce como regla de la palanca

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐷 𝑙𝑖𝑛𝑒𝑎 𝐸𝐹 𝐸𝐹
= =
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐹 𝑙í𝑛𝑒𝑎 𝐷𝐸 𝐷𝐸
Recipiente cerrado
Considérese una solución en G, en un recipiente cerrado que puede mantenerse a presión constante
moviendo un pistón. La solución está completamente líquida. Si se calienta, la primera burbuja de vapor se
forma en H y tiene la composición en J, más rica en la sustancia más volátil; por lo tanto, la curva inferior se
llama la curva de temperatura del punto de burbuja. La última gota del líquido se evapora en M y tiene la
composición en N. El sobrecalentamiento de la mezcla sigue la trayectoria MG.

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La mezcla se ha evaporado en un rango de temperatura desde H hasta M, a diferencia de la temperatura

única de evaporación de una sustancia pura. Entonces, el término punto de ebullición para una solución,
generalmente no tiene significado puesto que la evaporación ocurre en un rango de temperatura → desde el
punto de formación de la burbuja hasta el punto de formación de rocío.

Recipiente abierto
Por otra parte, si una solución como la que se encuentra en H, se hierve en un recipiente abierto y sus vapores
escapan hacia la atmósfera, el residuo líquido se volverá cada vez más pobre, puesto que el vapor es más
rico en la sustancia más volátil. La temperatura y la composición del líquido saturado residual se mueven a lo
largo de la curva inferior hacia N, al continuar la destilación.

Las composiciones vapor-liquido en el equilibrio pueden mostrarse también sobre un diagrama de

composición (x vs y*)

Volatilidad relativa
Cuanto mayor es la distancia entre la curva en el equilibrio y su diagonal en la figura anterior, mayor es la
diferencia en las composiciones del líquido y del vapor, y mayor es la facilidad para realizar la separación por
destilación.

Una medida numérica de lo anterior se conoce como el factor de separación o, particularmente en el caso de
la destilación, la volatilidad relativa (α), si la relación entre la relación de concentraciones de A y B en una
fase y en la otra, y es una medida de la posibilidad de separación.
yA yA
xA xA
α= y =
B 1 − yA
xB 1 − xA

Este factor siempre se define de manera de que sea mayor que 1 (solo por convección, pero un factor menor
a uno no sería incorrecto).

Para efectuar una separación buena deberá de estar lo más alejado posible del 1 ya que este valor indicaría
que A y B se distribuyen de igual manera.

Aumento de la presión
A presiones mayores, las secciones a presión
constante intersecarán la superficie doble del
diagrama 3D a temperaturas mayores.

Las intersecciones se pueden proyectar en un

plano sencillo, como en la figur. Debe observarse
que las curvas anilladas no solo se presentan a
temperaturas altas, sino que generalmente
también se vuelven más cerradas. Esto se ve
claramente en las curvas de distribución
correspondientes de la figura 9.3b.

Por lo tanto, la volatilidad relativa, y por ende la

separabilidad, generalmente son menores a
presiones elevadas.

Cuando se supera la presión crítica de un

componente, deja de existir la distinción entre
vapor y líquido para ese componente y para mezclas, por lo tanto, las curvas anilladas se vuelven más cortas,
como sucede a presiones mayores de pt3, que es la presión crítica para A en la figura.

Las separaciones por destilación sólo pueden realizarse en la región en que exista una curva anillada. En
sistemas particulares, la presión crítica de la sustancia menos volátil puede alcanzarse antes que la presión
crítica de la más volátil.

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Equilibrios a temperatura constante

Al igual que antes, hay un número infinito de líneas de unión
horizontales, como TV, que unen un vapor en el equilibrio, como en
V, con su líquido correspondiente, como en T.

Recipiente cerrado
Una solución en W, en un recipiente cerrado, es completamente un
líquido; si la presión se reduce a temperatura constante, la primera
burbuja de vapor se forma en U, la evaporación completa sucede en
S; una reducción mayor de la presión da un vapor sobrecalentado
como en R.

Los datos de equilibrio vapor-líquido, excepto en el caso de las

situaciones especiales de las soluciones ideales y regulares, se
deben determinar experimentalmente.

Soluciones ideales. La Ley de Raoult

Si se considera solución ideal puede aplicarse la Ley de Raoult:

𝑝𝐴 = 𝑥𝐴 𝑝𝐴0 (𝑇)

𝑝𝐵 = 𝑥𝐵 𝑝𝐵0 (𝑇) = (1 − 𝑥𝐴 ) 𝑝𝐵0 (𝑇)

Si la fase gas también es ideal:

𝑝𝐴 = 𝑦𝐴 𝑃𝑇

𝑝𝐵 = 𝑦𝐵 𝑃𝑇

⇒ 𝑃𝑇 = 𝑝𝐴 + 𝑝𝐵 = 𝑥𝐴 (𝑝𝐴0 − 𝑝𝐵0 ) + 𝑝𝐵0

Las presiones totales, al igual que las parciales, son lineales en x a

una temperatura dada. Estas relaciones se muestran de modo gráfico
en la figura.

Entonces puede calcularse la composición del vapor en el equilibrio

a esta temperatura. Por ejemplo, el valor de y* en el punto D sobre la
figura es igual a la relación entre las distancias FG y EG.

Sustituyendo, la volatilidad relativa es

𝑃𝐴0
𝛼=
𝑃𝐵0

Donde 𝑃𝐴0 > 𝑃𝐵0 , por ser el compuesto más volátil.

Para soluciones ideales es posible calcular los equilibrios totales vapor-líquido a partir de las presiones de
vapor de las sustancias puras. Con presiones demasiado elevadas como para aplicar la ley de los gases
ideales, se utilizan fugacidades en lugar de presiones

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Desviaciones positivas del comportamiento ideal

Una mezcla cuya presión total es mayor que la calculada para el ideal
se dice que muestra desviaciones positivas de la Ley de Raoult.

La mayoría de las mezclas pertenecen a esta categoría. En estos

casos, las presiones parciales de cada componente son mayores que
la presión ideal, debe observarse que conforme las concentraciones de
cada componente se aproximan a la unidad en fracción mol, las
presiones parciales para esa sustancia tienden tangencialmente al
ideal. En otras palabras, la Ley de Raoult, es casi aplicable a la
sustancia presente en concentraciones muy grandes.

Mezclas con punto de ebullición mínimo: azeótropos

Cuando las desviaciones positivas del ideal son lo suficientemente grandes y cuando las presiones de vapor
de los dos componentes no están muy alejadas entre sí, las curvas de presión total a temperatura constante
pueden aumentar a través de un máximo a cierta concentración. Se dice que una mezcla de este tipo forma
un azeotropo o mezcla con punto de ebullición constante.

Una mezcla de composición L da lugar a un vapor de composición idéntica a la del líquido y en consecuencia
hierve a temperatura constante y sin cambio de composición.

Este tipo de soluciones no pueden separarse por completo mediante los métodos ordinarios de
destilación a esta presión, puesto que la composición azeotrópica y* = x ⇒ α = 1

La composición azeotrópica al igual que su punto de ebullición cambia con la presión.

En algunos casos, el cambio de presión puede eliminar el punto azeotrópico del sistema.

Las mezclas azeotrópicas de este tipo son muy comunes. Una de las más importantes es el azeótropo etanol-
agua, el cual a 1 atm aparece a 89.4% en mol de etanol y 78.2 “C. El punto azeotrópico desaparece en este
sistema a presiones menores de 70 mm Hg.

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Desviaciones negativas del comportamiento ideal

Cuando la presión total de un sistema en el equilibrio es menor que el valor

ideal, se dice que el sistema se desvía negativamente de la ley de Raoult.
Las presiones parciales de los componentes de la solución tienden al ideal
cuando sus concentraciones tienden al 100%.

Mezclas con punto de ebullición máximo: azeótropos

Cuando la diferencia entre las presiones de vapor de los componentes no

es muy grande y cuando las desviaciones negativas también son grandes,
la curva de presión total contra composición puede pasar a través de un
mínimo punto; aparece lo que se llama azeótropo de punto de ebullición
máximo.

Esta condición da lugar a un máximo en las temperaturas de ebullición, El vapor en el equilibrio posee menos
sustancia más volátil para los líquidos cuya x es menor que la composición azeotrópica y posee mayor
cantidad de dicha sustancia si x es mayor. Las soluciones en cualquier lado del azeotropo, si se hierven en
un recipiente abierto con escape del vapor, finalmente dejarán un líquido residual de la composición
azeotrópica en el recipiente.

Los azeotropos de punto de ebullición máximo son menos comunes que los de punto de ebullición mínimo.

Miscibilidad parcial del líquido

Algunas sustancias exhiben desviaciones positivas tan grandes del ideal que no se disuelven completamente
en el estado líquido; por ejemplo, ísobutanol-agua. En la laguna de inmiscibilidad, físicamente se observa la
aparición de 2 fases líquidas

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Líquidos insolubles; destilación por arrastre de vapor

Si los líquidos son completamente insolubles, la presión de vapor de cualquiera de los componentes no puede
ser modificada por la presencia del otro; además, ambos ejercen una presión de vapor verdadera a la
temperatura predominante. Cuando la suma de las presiones de vapor por separado es igual a la presión
total, la mezcla hierve.

La composición del vapor se calcula fácilmente, suponiendo que se puede aplicar la sencilla ley de los gases

𝑃𝑇 = 𝑝𝐴 + 𝑝𝐵

𝑝𝐴
𝑦∗ =
𝑃𝑇

Mientras las dos fases líquidas están presentes, la mezcla hervirá a la misma temperatura y producirá un
vapor de composición constante.

Destilación por arrastre de vapor → mientras el agua líquida esté presente, el líquido orgánico de alto punto
de ebullición se evapora a una temperatura bastante menor que su punto normal de ebullición, sin necesidad
de utilizar un equipo de vacío. Las necesidades caloríficas del proceso por arrastre de vapor son grandes,
puesto que se tiene que evaporar simultáneamente una gran cantidad de agua.

Diagramas entalpia-concentración
Los equilibrios binarios vapor-líquido también pueden graficarse
utilizando como coordenadas la entalpía vs Concentración a presión
constante.

En la figura se han graficado dos curvas:

- las entalpías de los vapores saturados vs y
- las entalpías de los líquidos saturados vs x

Las distancias verticales en x=0 y x=1 representan los calores latentes

de las sustancias puras.

El punto G representa la línea de unión EF. Para hallar la localización

del punto F, se extiende la línea de yF hasta la línea diagonal de 45°,
allí yF= xF, luego se extiende la línea vertical hasta la curva de entalpía
de vapor saturado.

Entalpías de solución del líquido

Incluyen tanto el calor sensible como el calor de mezclado de los
componentes:

𝐻𝐿 = 𝑐𝐿 (𝑡𝐿 − 𝑡0 )𝑀𝑎𝑣 + ∆𝐻𝑠

𝑐𝐿 → la capacidad calorífica de la solución

∆𝐻𝑠 → calor de disolución

Para líquidos saturados, tal es el punto de formación de la burbuja correspondiente a la concentración del
líquido a la presión predominante.

Entalpías del vapor saturado

Se pueden calcular adecuadamente suponiendo que los líquidos sin mezclar se calientan por separado como
líquidos a la temperatura del gas to (el punto de formación de rocío), evaporando cada uno de ellos a esta
temperatura y mezclando los vapores

𝐻𝐺 = 𝑦[𝑐𝐿,𝐴 𝑀𝐴 (𝑡𝐺 − 𝑡0 ) + 𝜆𝐴 𝑀𝐴 ] + (1 − 𝑦)[𝑐𝐿,𝐵 𝑀𝐵 (𝑡𝐺 − 𝑡0 ) + 𝜆𝐵 𝑀𝐵 ]

𝜆𝐴 y 𝜆𝐵 → calores latentes de evaporación de las sustancias puras en tg

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Destilación flash
La destilación flash o destilación en equilibrio → es una operación de una sola etapa en donde se evapora
parcialmente una mezcla líquida. Se permite que el vapor alcance el equilibrio con el líquido residual, y se
separan y eliminan del aparato las fases vapor y líquido resultante.

Se utiliza en caso de tener 𝜶 ↑

El líquido alimentado se calienta en un intercambiador

de calor.

Se reduce la presión mediante una válvula

laminadora, el vapor se forma adiabáticamente a
expensas del líquido y la mezcla se introduce en un
tanque de separación vapor-líquido.

El separador que se muestra es del tipo ciclón, en

donde la alimentación se introduce tangencialmente
en un espacio anular cubierto.

La parte líquida de la mezcla se arroja mediante

fuerza centrífuga hacia la pared externa y sale por el
fondo, mientras que el vapor sube a través de la
chimenea central y sale por la parte superior.

La destilación flash es útil para separar compuestos con puntos de ebullición muy diferentes (𝜶 ↑).

Se plantean distintos balances:

− Balance integral de materia 𝐹 =𝐷+𝑊
− Balance de materia por especies 𝐹𝑧𝐹 = 𝐷𝑦𝐷 + 𝑊𝑥𝑊
− Balance de entalpía 𝐹𝐻𝐹 + 𝑄 = 𝐷𝐻𝐷 + 𝑊𝐻𝑊

Resolviendo las ecuaciones simultáneamente, se obtiene:

𝑄
𝑊 𝑦𝐷 − 𝑧𝐹 𝐻𝐷 − (𝐻𝐹 + ⁄𝐹 )
− = = (1)
𝐷 𝑥𝑊 − 𝑧𝐹 𝐻 − (𝐻 + 𝑄⁄ )
𝑊 𝐹 𝐹
Esto representa una línea recta en el diagrama Hxy, con puntos (HD, yD)
y (HW, xW) y (HF + Q/F, zF), que representa la mezcla de alimentación
después de que abandona el intercambiador.

Los miembros de la izquierda de la ecuación (1) representan la línea

usual de operación en una sola etapa, pasando a través de las
composiciones que representan a las corrientes de entrada y salida,
puntos F y M respectivamente.

Si las corrientes de salida estuviesen en equilibrio, el dispositivo sería

una etapa ideal y los productos D’ y W’ estaría en el punto N en el
diagrama inferior.

Valores límites
El vapor más rico, es el correspondiente al punto P, en el punto de burbuja de la mezcla alimentada (F=W
D→0, W/D→∞).

El líquido más pobre es el correspondiente al punto T en el punto de rocío. (F=D W→0, W/D→0)

Las composiciones reales estarán entre estos límites.

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Rectificación continua
La rectificación continua, o fraccionamiento → es una operación de destilación a contracorriente en varias
etapas. Se utiliza en casos de tener 𝜶 ↓

Funcionamiento general de la columna

Para obtener productos prácticamente puros, tanto
de la parte superior como la parte inferior de la
columna de destilación, la alimentación se
introduce en un plato de la parte central de la
columna.

Plato de alimentación → Es el plato, ubicado en

la parte central de la columna, en el cual se
introduce la corriente de alimentación.

Zona de enriquecimiento → Constituida por todos

los platos por encima del plato de alimentación.
También llamada zona de rectificación.

Zona de agotamiento → Constituida por todos los

platos ubicados por debajo del plato de
alimentación, incluyendo al mismo.

Si la alimentación es líquida, desciende por la

sección de agotamiento, agotándose en el
componente A (más volátil). Fluye hasta el fondo
de la columna, donde se mantiene un nivel definido
de líquido rico en B (menos volátil). El líquido fluye
por gravedad hasta el hervidor, que es un
vaporizador calentado con vapor de agua. El vapor
generado vuelve al fondo de la columna y asciende.

Residuo → Se obtiene un producto residual, que es el componente B casi puro en fase líquida. El mismo se
retira del intercambiador de calor (hervidor) a través de un vertedero y pasa a un enfriador. Es rico en el
componente menos volátil.

Los vapores que ascienden a través de la sección de rectificación se condensan totalmente en el

condensador, y el condensado (enriquecido con el componente más volátil) se recolecta en el acumulador,
en el que se mantiene un nivel definido.

La bomba de reflujo toma el líquido del acumulador y lo descarga en el plato superior de la torre. Esta corriente
de líquido recibe el nombre de reflujo.

El vapor que se eleva en la sección de arriba del alimentador (sección de enriquecimiento) se lava con el
líquido para absorber el componente menos volátil.

Reflujo → Constituye el líquido que desciende por la sección de rectificación que se requiere para
interaccionar con el vapor que asciende. Sin el reflujo no habría rectificación en esta sección de la columna,
y la concentración del producto de destilado no sería mayor que la del vapor que asciende del plato de
alimentación.

Destilado → El condensado que no es recogido por la bomba de reflujo se enfría en el intercambiador de

calor y se retira como producto destilado. Es rico en el componente más volátil.

Si no se forman azeótropos, los productos destilados y residual pueden obtenerse con cualquier pureza
deseada siempre y cuando haya suficientes platos y se utilice un reflujo adecuado.

Condensador: Puede tratarse de un condensador parcial o total, si es total se toma como etapa teórica

Hervidor: Genera una fase vapor a partir de una fase líquida, puede reemplazarse por inyección de vapor

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Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

Etapas ideales
En un plato ideal, por definición, el líquido y el vapor que salen del plato se encuentran en equilibrio.

El líquido de una etapa fluye a la etapa inferior y el vapor de esa etapa fluye hacia arriba, a la etapa superior.
Por consiguiente, en cada etapa entra una corriente de vapor y una de líquido, que se mezclan y alcanzan el
equilibrio, y de dicha etapa sale una corriente de vapor y una de líquido en equilibrio.

Considere un solo plato de una columna en una cascada de platos ideales, tal
como el plato n que se representa en la figura.

Suponga que los platos se numeran en serie desde la parte superior (destilado)
hasta la parte inferior (residuo) de la columna.

En el plato n:
• entran dos corrientes de fluido
Ambas se
− una corriente de líquido L mol/h, procedente del plato n – 1
n–1
ponen en
− y una corriente de vapor V mol/h, procedente del plato n + 1 contacto
n+1

íntimo.
• y salen otras dos:
− una corriente de vapor V mol/h asciende hacia el plato n – 1,
n

− y una corriente de líquido L mol/h, desciende hacia el plato n + 1.

n

Las concentraciones de las corrientes que entran y salen del plato n son las siguientes:
− Vapor que sale del plato yn
− Líquido que sale del plato xn
− Vapor que entra en el plato yn + 1
− Líquido que entra en el plato xn – 1

Según la definición de un plato ideal, el vapor y el líquido que salen del plato n están en equilibrio, de forma
que xn y yn representan concentraciones de equilibrio.

Aunque las corrientes que salen del plato están en equilibrio, las que entran no lo están.

Cuando el vapor procedente del plato n + 1 y el líquido procedente del plato

n – 1 se ponen en contacto, sus concentraciones tienden hacia el equilibrio.
Parte del componente más volátil A se vaporiza desde el líquido,
disminuyendo la concentración del líquido desde xn – 1 hasta xn; y algo del
componente menos volátil B se condensa desde el vapor, aumentando la
concentración del vapor desde yn+1 hasta yn.

Puesto que las corrientes de líquido están a sus puntos de burbuja y las
corrientes de vapor a sus puntos de rocío, el calor liberado en la
condensación del componente B suministra el calor necesario para
vaporizar el componente A.

Cada plato de la cascada actúa como un aparato de intercambio en el que

el componente A se transfiere hacia la corriente de vapor y el componente B hacia la corriente de líquido.

Por otra parte, puesto que la concentración de A, tanto en el líquido como en el vapor, aumenta con la altura
de la columna, la temperatura disminuye y la temperatura del plato n resulta ser mayor que la del plato n – 1
y menor que la del plato n + 1.

Dentro de la torre, los líquidos y los vapores siempre están en sus puntos de burbuja y rocío, respectivamente,
de manera que las temperaturas más elevadas se encuentran en el fondo, ya que el líquido y vapor están
más enriquecidos en el componente menos volátil, por lo tanto, la temperatura de burbuja será mayor
(importante en el diseño de las torres, se debe tener en cuenta la resistencia de los materiales) y las menores
en la parte superior (líquido y vapor enriquecidos en el componente más volátil).

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Diseño de Columnas de rectificación para mezclas binarias

En la figura los platos ideales están numerados desde la parte superior hacia abajo; generalmente, los
subíndices indican el plato a partir del cual se origina la corriente.

El producto destilado puede ser líquido, vapor o una mezcla. Sin embargo, el reflujo debe ser líquido.

La relación molar entre el reflujo y el destilado separado es la relación de reflujo o relación de reflujo externo:

𝐿0
𝑅=
𝐷

Se van a utilizar dos métodos para desarrollar la relación entre los números de platos, las relaciones
líquido/vapor y las composiciones del producto:

− Método Ponchon y Savarit → es riguroso y puede usarse en todos los casos, pero requiere datos
detallados de entalpía para poderse aplicar.
− Método de McCabe Thiele → es una simplificación que sólo requiere los equilibrios de concentración. Es
menos riguroso pero adecuado para muchos fines.

Criterios para fijar la presión en cualquier tipo

de torre:

➢ Como ↑ 𝑃 𝑝𝑟𝑜𝑣𝑜𝑐𝑎 𝛼 ↓ me conviene

trabajar a bajas P

Pero hay otros factores a tener en cuenta:

➢ Condensador: conviene ↑ 𝑃 para

condensar más “fácil”. A mayor P
mayor es la T de condensación,
entonces no necesitare un líquido
refrigerante demasiado frio.
➢ Hervidor: conviene ↓ 𝑃 para tener
menor temperatura de ebullición, y asi
no necesito calentar tanto, el fluido
calefactor no necesitara temperatura
tan elevada

Se deben analizar las 3 situaciones y adoptar

una solución de compromiso

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Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

Método de Ponchon y Savarit

Este método se desarrolla para el caso en que las pérdidas de calor a través de la columna son despreciables.

Sección de enriquecimiento
Considérese un plato n cualquiera en el entorno III (sección de enriquecimiento + condensador), se plantean
los distintos balances:

- Balance integral de materia 𝐺𝑛+1 = 𝐿𝑛 + 𝐷

- Balance de materia por especies 𝐺𝑛+1 𝑦𝑛+1 = 𝐿𝑛 𝑥𝑛 + 𝐷𝑦𝐷
𝐺𝑛+1 𝑦𝑛+1 − 𝐿𝑛 𝑥𝑛 = 𝐷𝑦𝐷

El lado izquierdo del último balance representa la diferencia en flujo del componente A (lo que sube con
el vapor menos lo que cae con el líquido). El lado derecho es constante para una destilación dada. Por
lo tanto, el flujo neto de A hacia arriba es constante.

Se plantea un balance de entalpía en el entorno III, con pérdidas despreciables de calor:

- Balance de entalpía 𝐺𝑛+1 𝐻𝐺𝑛+1 = 𝐿𝑛 𝐻𝐿𝑛 + 𝑄𝐶 + 𝐷𝐻𝐷

Sea Q’ el calor eliminado en el condensador y el destilado eliminado permanentemente, por mol de

destilado:
𝑄𝐶
𝑄′ = + 𝐻𝐷
𝐷
Luego: 𝐺𝑛+1 𝐻𝐺𝑛+1 − 𝐿𝑛 𝐻𝐿𝑛 = 𝐷𝑄′

El lado izquierdo representa la diferencia en flujo neto de calor hacia arriba.

Eliminando D del balance integral de materia, del balance por especies y del balance de entalpías:

𝐿𝑛 𝑦𝐷 − 𝑦𝑛+1 𝑄′ − 𝐻𝐺𝑛+1
= = ′ (∗)
𝐺𝑛+1 𝑦𝐷 − 𝑥𝑛 𝑄 − 𝐻𝐿𝑛

𝐿𝑛
𝑟𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑓𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑛𝑜
𝐺𝑛+1

En el diagrama entalpía vs composición, la ecuación anterior pertenece a una línea recta que pasa a
través de:

➢ (𝐻𝐺𝑛+1 , 𝑦𝑛+1 ) en 𝐺𝑛+1 ,

➢ (𝐻𝐿𝑛 , 𝑥𝑛 ) en 𝐿𝑛
➢ (𝑄′ , 𝑦𝐷 ) en ∆𝐷 .

El último se conoce como un punto de diferencia, puesto que sus coordenadas representan diferencias en
flujos respectivos:
𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑛𝑒𝑡𝑜 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑄′ =
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑛𝑒𝑡𝑜𝑠 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠
∆𝐷
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑛𝑒𝑡𝑜𝑠 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴
𝑦𝐷 =
{ 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑛𝑒𝑡𝑜𝑠 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 }
Entonces ∆𝐷 representa una corriente ficticia, de igual cantidad que el flujo neto hacia afuera (D) y de
propiedades (𝑄′ , 𝑦𝐷 ) tal que:

𝐺𝑛+1 − 𝐿𝑛 = ∆𝐷

13
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

En el diagrama x vs y, la ecuación (*) representa

𝐿
la línea recta de pendiente 𝑛 .
𝐺𝑛+1

El diagrama se trazó para un condensador total,

por lo tanto, las corrientes 𝑳𝟎 y 𝑫 poseen las
mismas coordenadas (entalpía y composición).

El vapor saturado 𝐺1 del plato superior, cuando

está totalmente condensado, tiene la misma
composición que 𝐿0 y 𝐷.

El líquido saturado 𝐿1 que abandona el plato ideal

1 (se llega al equilibrio) está en equilibrio con 𝐺1 y
se localiza al final de la línea de unión 1.

La ecuación (*) se cumple para todos los platos

de la sección de enriquecimiento, por lo tanto,
𝐺2 , 𝐿1 𝑦 ∆𝐷 estarán alineados en una recta.

Luego, 𝐺2 estará en equilibrio con 𝐿2 , que se

encuentra mediante la línea de unión 2, y así
sucesivamente.

Cada línea de unión representa un plato ideal.

Aplicando la ecuación (*) y el balance integral de

materia al plato superior (1), y eliminando 𝐺1 , se
obtiene la relación de reflujo externo:

𝐿0 𝐻∆𝐷 − 𝐻𝐺1
𝑅= =
𝐷 𝐻𝐺1 − 𝐻𝐿0

𝑄𝐶
Donde 𝐻∆𝐷 = 𝑄′ = + 𝐻𝐷
𝐷

Conociendo R, esta ecuación permite ubicar verticalmente el punto ∆𝐷 .

Condensador parcial
Aquí, se elimina un vapor saturado D que se
obtiene como destilado, el condensado
proporciona el reflujo.

Suponiendo que se realiza una condensación

en el equilibrio, el reflujo 𝑳𝟎 está al final de la
línea de unión C. Luego, 𝐺1 debe estar
alineado con L0 y ΔD.

El punto M simboliza la composición del

líquido y el vapor en el condensador (se
alcanza el equilibrio).

Se observa que el condensador parcial en el

equilibrio proporciona un plato ideal.

14
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

Sección de agotamiento
Considerándose la zona de agotamiento con el hervidor, el plato m es cualquier plato en la sección de
agotamiento. Planteando los balances:

- Balance integral de materia 𝐿𝑚 = 𝐺𝑚+1 + 𝑊

- Balance de materia por especies 𝐿𝑚 𝑥𝑚 = 𝐺𝑚+1 𝑦𝑚+1 + 𝑊𝑥𝑊

𝐿𝑚 𝑥𝑚 − 𝐺𝑚+1 𝑦𝑚+1 = 𝑊𝑥𝑊

El lado derecho es una constante para una cierta destilación, la diferencia es independiente del número de
platos en esta sección de la torre e igual al flujo de eliminación permanente de A en el fondo.

Aplicando un balance de entalpía:

- Balance de entalpía 𝐿𝑚 𝐻𝐿𝑚 + 𝑄𝐵 = 𝐺𝑚+1 𝐻𝐺𝑚+1 + 𝑊𝐻𝑊

Sea Q’’ el flujo neto de calor saliente en el fondo, por mol de residuo:
𝑊𝐻𝑊 − 𝑄𝐵 𝑄𝐵
𝑄′′ = = 𝐻𝑊 − = 𝐻∆𝑊
𝑊 𝑊
𝑄𝐵
𝐻𝑊 es la entalpía del residuo que se elimina de la torre y es el calor aportado al rehervidor por mol de
𝑊
residuo.

Eliminando W del balance integral de materia, del balance por especie y del balance de entalpías:

𝐿𝑚 𝑦𝑚+1 − 𝑥𝑊 𝐻𝐺𝑚+1 − 𝑄′′

= = (∗∗)
𝐺𝑚+1 𝑥𝑚 − 𝑥𝑊 𝐻𝐿𝑚 − 𝑄′′

En el diagrama entalpía vs composición, la ecuación anterior pertenece a una línea recta que pasa a través
de:

➢ (𝐻𝐺𝑚+1 , 𝑦𝑚+1 ) en 𝐺𝑚+1 ,

➢ (𝐻𝐿𝑚 , 𝑥𝑚 ) en 𝐿𝑚
➢ (𝑄′′ , 𝑥𝑊 ) en ∆𝑊 .

∆𝑾 es un punto de diferencia, cuyas coordenadas

significan:

𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑛𝑒𝑡𝑜 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒

𝑄′′ =
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑛𝑒𝑡𝑜𝑠 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠
∆𝑊
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑛𝑒𝑡𝑜𝑠 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴
𝑥𝑊 =
{ 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑛𝑒𝑡𝑜𝑠 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 }
Por lo tanto, ∆𝑾 es una corriente ficticia, de igual cantidad
que el flujo neto saliente (W) y de propiedades (𝑄′′ , 𝑥𝑊 )
𝐿𝑚 − 𝐺𝑚+1 = ∆𝑊

La ecuación (**) se aplica a todos los platos en la sección de

agotamiento, desde 𝐺𝑁𝑝 +1 (vapor que abandona el rehervidor
y entra en el plato inferior 𝑁𝑝 de la torre) hasta ∆𝑊 interseca
la curva de entalpía del líquido saturado en 𝐿𝑁𝑝 .

Las proyecciones de la línea de unión hasta el diagrama x vs

y producen puntos sobre la curva en el equilibrio, y las líneas
sobre ∆𝑊 proporcionan puntos de la curva de operación (tal
como el punto T).

15
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

Se considera que el vapor que sale del rehervidor está en equilibrio con el residuo, considerándose una
etapa ideal de enriquecimiento.

Rectificador completo
Balance de materia de la torre completa: 𝐹 =𝐷+𝑊

𝐹 = ∆𝐷 + ∆ 𝑊

Balance de materia por especie: 𝐹𝑧𝐹 = 𝐷𝑥𝐷 + 𝑊𝑥𝑤

𝐹𝑧𝐹 = ∆𝐷𝑥∆𝐷 + ∆𝑊𝑥∆𝑤

La ubicación del punto F representa la entalpia y

composición de la mezcla de alimentación. En este caso, la
alimentación es un líquido debajo del punto de burbuja.

Después de localizar F y las concentraciones 𝒚𝑫 y 𝒙𝑾 que

corresponden a los productos en el diagrama Hxy. Se
localiza ∆𝑫 con abscisa en 𝑦𝐷 y ordenada calculando Q’ o
conociendo R, a partir de (1):
𝐿0 𝐻∆𝐷 − 𝐻𝐺1
𝑅= = (1)
𝐷 𝐻𝐺1 − 𝐻𝐿0

Luego, con la recta formada por ∆𝐷 y F, se extiende hasta

𝑥𝑊 y se grafica ∆𝑊 .

Las curvas de operación se intersecan en M, basándose en

la intersección de la línea ∆𝑊 𝐹 ∆𝐷 con las líneas de
entalpía.

Los pasos se trazan, en el diagrama xy, entre las curvas de

operación y la curva de equilibrio, empezando
generalmente por 𝑦𝐷 . Se efectúa un cambio desde la curva
de operación en el enriquecimiento hasta aquella en el
agotamiento en el plato sobre el cual se introduce la mezcla
de alimentación.

Ubicación de la bandeja de alimentación

En el diseño de un rectificador es deseable el menor número de bandejas que las condiciones permitan.
Esto requiere que la distancia entre la curva de operación y la de equilibrio sea siempre lo más grande
posible, lo que ocurrirá si como bandeja de alimentación se toma la que está montada en la intersección M.

Reflujo total
A medida que se aumenta la relación de reflujo externo R, el punto de diferencia ∆𝐷 se sitúa a valores más
alto de Q’. Como ∆𝑊 𝐹 ∆𝐷 están alineados, aumentando la relación de reflujo ∆𝑊 bajará.

Cuando 𝑹 = ∞,
− Ambas curvas de operación coinciden con la línea de 45° en el gráfico xy.
− Los puntos ∆ están en el infinito para el gráfico Hxy
− Se obtiene el número mínimo de bandejas necesario.

Esta condición puede realizarse retornando todo el destilado a la bandeja superior como reflujo y recalentando
todo el residuo, después de lo cual debe detenerse la alimentación a la torre.

16
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

Mínima relación de reflujo

La mínima relación de reflujo,𝑅𝑚í𝑛 , es la relación máxima que requerirá un
número infinito de bandejas, para la separación deseada y corresponde a
las mínimas cargas, calórica del rehervidor y de enfriamiento del
condensador, para efectuar la separación.

La definición de la mínima relación de reflujo requiere que ∆𝐷𝑚í𝑛 se

encuentre en la más alta intersección de la línea de unión y ∆𝑊𝑚í𝑛 en la
intersección más baja de la línea de unión (línea de equilibrio).

∆𝐷𝑚í𝑛 , ∆𝑊𝑚í𝑛 están alineados con la alimentación en una misma línea de

unión.

Se podría ver de modo que en la sección de alimentación (entre zona de

enriquecimiento y agotamiento) se llega al equilibrio.

Óptima relación de reflujo

En la relación de reflujo mínima, la
columna requiere un número infinito de
bandejas, y consecuentemente el costo
fijo es infinito, pero los costos de
operación son mínimos (calor para el
rehervidor, el agua refrigerante del
condensador, la potencia para la bomba
de reflujo).

Al aumentar R, el número de
bandejas disminuye rápidamente,
pero el diámetro de la columna
aumenta debido a las cantidades más
grandes de líquido y de vapor reciclados
por unidad de alimentación (por un lado, los costos fijos disminuyen ya que disminuyen el número de platos,
pero por otro lado el diámetro, condensador, hervidor y bomba deben ser de mayor capacidad, por lo que los
costos fijos aumentan)

El condensador, la bomba para el reflujo y el rehervidor también deben

ser más grandes. Por lo que los costos fijos disminuyen hasta un
mínimo y luego aumentan nuevamente hasta el infinito a reflujo
total.

El costo total, suma de los costos fijos y operativos, debe pasar por un
mínimo para la óptima relación de reflujo.

Esto sucede casi siempre para una relación de reflujo cercana al mínimo
(𝑑𝑒 1,2𝑅𝑚í𝑛 𝑎 1,5𝑅𝑚í𝑛 )

17
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

Rehervidores: uso de vapor de agua

Cuando se fracciona una solución
acuosa en la cual el componente
no acuoso es el más volátil, de tal
manera que el agua se extrae
como producto residual, puede
proveerse el calor necesario por
medio de la admisión de vapor de
agua directamente en el fondo de
la torre, prescindiendo del
rehervidor.

La sección de enriquecimiento
de la torre no está afectada por el uso de vapor.

Planteando los distintos balances:

- 𝐹+𝑆 = 𝐷+𝑊
- 𝐹𝑧𝐹 = 𝐷𝑦𝐷 + 𝑊𝑥𝑊
- 𝐹𝐻𝐹 + 𝑆𝐻𝑆 = 𝐷𝐻𝐷 + 𝑊𝐻𝑊

Para la sección de agotamiento, ∆𝑊 tiene su significado

habitual, o sea, una corriente ficticia de dimensión igual a la del
flujo descendente:

∆𝑊 = 𝑊 − 𝑆

El cual tiene coordenadas:

𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑛𝑒𝑡𝑜 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑊𝐻𝑊 − 𝑆𝐻𝑆

𝑄′′ = 𝐻∆𝑤 = =
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑛𝑒𝑡𝑜𝑠 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑊−𝑆
∆𝑊
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑛𝑒𝑡𝑜𝑠 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 𝑊𝑥𝑊
𝑥∆𝑊 = =
{ 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑛𝑒𝑡𝑜𝑠 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑊−𝑆 }
En la gráfica 𝐺𝑁𝑝 +1 = 𝑆
𝑊 𝐻𝑆 −𝑄′′
Luego = , lo que indica que deben estar alineados en una recta S, W y ∆𝑊 .
𝑆 𝐻𝑤 −𝑄′′

18
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

Alimentaciones múltiples
Hay veces en que dos o más alimentaciones compuestas de las mismas
sustancias, pero con concentraciones diferentes requieren la destilación para
dar el mismo destilado e iguales productos residuales.

La construcción en el diagrama Hxy para las secciones de la columna que se

hallan arriba de F1 y debajo de F2 es igual a aquella para una columna de
alimentación única, con los puntos ∆𝐃 y ∆𝐖 ubicados de manera habitual.

Para la sección media entre las alimentaciones, puede ubicarse el punto

diferencia ∆𝑴 . Considerando el contorno mostrado en la figura,
representando con ∆𝑀 una corriente ficticia de igual cantidad a la del flujo neto
ascendente y al flujo neto de salida:

∆𝑀 = 𝐺 ′ 𝑟+1 − 𝐿′ 𝑟 = 𝐷 − 𝐹1 (∗∗∗)
𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑛𝑒𝑡𝑜 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑄𝐶 + 𝐷𝐻𝐷 − 𝐹1 𝐻𝐹1
𝑄𝑀 = 𝐻∆𝑀 = =
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑛𝑒𝑡𝑜𝑠 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝐷 − 𝐹1
∆𝑀
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑛𝑒𝑡𝑜𝑠 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 𝐷𝑦𝐷 − 𝐹1 𝑧𝐹1
𝑥∆𝑀 = =
{ 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑛𝑒𝑡𝑜𝑠 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝐷 − 𝐹1 }
∆𝑀 𝑝𝑢𝑒𝑑𝑒 𝑠𝑒𝑟 𝑛𝑒𝑔𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 𝑜 𝑝𝑜𝑠𝑖𝑡𝑖𝑣𝑎

∆𝑀 = 𝐷 − 𝐹1 ; 𝑐𝑎𝑠𝑜 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑒𝑛𝑠𝑎𝑑𝑜𝑟 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙: ∆𝑀 = ∆𝐷 − 𝐹1

Planteando los distintos balances:

- Balance para el componente A:

∆𝑀 𝑥∆𝑀 = 𝐺 ′ 𝑟+1 𝑦𝑟+1 − 𝐿′ 𝑟 𝑥𝑟
- Balance de entalpía:
∆𝑀 𝑄𝑀 = 𝐺 ′ 𝑟+1 𝐻𝐺𝑟+1 − 𝐿′ 𝑟 𝐻𝐿𝑟

Combinando los balances se obtiene:

𝐿′ 𝑟 𝑦𝑟+1 − 𝑥∆𝑀 𝐻𝐺𝑟+1 − 𝑄𝑀
= =
𝐺 ′ 𝑟+1 𝑥𝑟 −𝑥∆𝑀 𝐻𝐿𝑟 −𝑄𝑀

Por balance integral de masa:

𝐹1 + 𝐹2 = 𝐷 + 𝑊 = ∆𝐷 + ∆𝑊

Por (***): ∆𝑀 = 𝐹2 − 𝑊

En caso de tener hervidor

∆𝑀 = 𝐹2 − ∆𝑊

Para la construcción del diagrama, ∆𝑴 se halla en una línea

∆𝑫 𝑭𝟏 y en una línea ∆𝑾 𝑭𝟐 . Una solución representando la
alimentación compuesta:
𝐹1 𝑧𝐹1 +𝐹2 𝑧𝐹2 𝐹1 𝐻𝐹1 +𝐹2 𝐻𝐹2
𝑧𝐹𝑚𝑒𝑑 = 𝐻𝐹𝑚𝑒𝑑 =
𝐹1 +𝐹2 𝐹1 +𝐹2

(𝐹1 + 𝐹2 ) deberá estar situada en la línea ∆𝐷 ∆𝑊 .

Escalonamiento:

− Alineo con ∆𝐷 hasta 𝐹1

− Entre 𝐹1 y 𝐹2 alineo con ∆𝑀
− Pasando 𝐹2 alineo con ∆𝑊

19
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

Método de McCabe-Thiele

Sobreflujo molar constante

Para la mayoría de las destilaciones, los flujos molares de líquido y vapor son casi constantes en cada sección
de la columna, y las líneas de operación son casi rectas. Esto proviene de las entalpías molares de
evaporación casi iguales, de manera que a medida que el vapor asciende por la columna, cada mol que se
condensa suministra energía para vaporizar aproximadamente 1 mol que desciende. El sobreflujo molar
constante significa que los caudales L y G se mantienen constantes en cada sección de la columna
(enriquecimiento y agotamiento), siendo para la sección de enriquecimiento 𝐿 𝑦 𝐺, y para la de agotamiento
𝐿̅ 𝑦 𝐺̅ .

Sección de enriquecimiento
Se considera una sección del rectificador
ubicada por arriba de la alimentación. El
condensador extrae todo el calor latente del
vapor de más arriba, pero no subenfría el
líquido. Por lo tanto, 𝒚𝟏 = 𝒙𝑫 = 𝒙𝟎

Las bandejas son teóricas, por lo que el

vapor que sale del plato n (yn) estará en
equilibrio el líquido que sale del plato n (de
composición xn).

Planteando los distintos balances:

- Balance integral de materia para el sistema de control considerado: 𝐺 = 𝐿 + 𝐷

- Para el componente A: 𝐺𝑦𝑛+1 = 𝐿𝑥𝑛 + 𝐷𝑥𝐷

Despejando 𝑦𝑛+1 :
𝐿 𝐷
𝑦𝑛+1 = 𝑥𝑛 + 𝑥𝐷 𝑟𝑒𝑐𝑡𝑎 𝑑𝑒 𝑜𝑝𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛
𝐺 𝐺
Por el balance integral de materia 𝐺 = 𝐿 + 𝐷:
𝐿 𝐷
𝑦𝑛+1 = 𝑥 + 𝑥
𝐿+𝐷 𝑛 𝐿+𝐷 𝐷
𝑳
Luego, aplicando la definición de reflujo externo 𝑹 = , se divide la ecuación anterior por D, obteniendo:
𝑫

𝑅 1
𝑦𝑛+1 = 𝑥 + 𝑥 𝑙í𝑛𝑒𝑎 𝑑𝑒 𝑜𝑝𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑧𝑜𝑛𝑎 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑟𝑖𝑞𝑢𝑒𝑐𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜
𝑅+1 𝑛 𝑅+1 𝐷
𝐿 𝑅 𝐿 𝑥𝐷
Luego, la pendiente = (por hipótesis del método es constante en la zona) y la ordenada es .
𝐺 𝑅+1 𝐺 𝑅+1

Haciendo 𝑥𝑛 = 𝑥𝐷 , se demuestra que 𝑦𝑛+1 = 𝑦1 = 𝑥𝐷 , por ser condensador total. Luego, la línea de operación
pasa por la diagonal de 45° en (𝑥𝐷 , 𝑦1 ) = (𝑥𝐷 , 𝑥𝐷 ).

Sección de agotamiento
Se considera la sección del rectificador por debajo de la alimentación. Nuevamente las bandejas son teóricas.

Planteando los distintos balances:

- Balance integral de materia 𝐿̅ = 𝐺̅ + 𝑊

- Para el componente A 𝐿𝑥𝑚 = 𝐺̅ 𝑦𝑚+1 + 𝑊𝑥𝑊
̅

20
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

Luego, la línea de operación para la

sección de agotamiento es:

𝐿̅ 𝑊
𝑦𝑚+1 = 𝑥𝑚 − 𝑥𝑊
𝐺 ̅ 𝐺̅
Reemplazando por el balance integral
de materia𝐺̅ = 𝐿̅ − 𝑊:

𝐿̅ 𝑊
𝑦𝑚+1 = 𝑥𝑚 − 𝑥𝑊
𝐿̅ − 𝑊 𝐿̅ − 𝑊
𝑙í𝑛𝑒𝑎 𝑑𝑒 𝑜𝑝𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑧𝑜𝑛𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑔𝑜𝑡𝑎𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜

La línea de operación de la zona de

agotamiento cruza a la diagonal de
45° en (𝑥𝑊 , 𝑥𝑊 )

Plato de alimentación
En el plato donde se introduce la alimentación, pueden variar el caudal del líquido o del vapor, o ambos,
dependiendo de la carga térmica de la alimentación.

a) La alimentación está fría y toda la

corriente de alimentación se suma a la
corriente líquida que desciende por la
columna, algo de vapor condensa para
calentar la alimentación hasta el punto de
burbuja.
b) La alimentación está en su punto de
burbuja, no es necesaria la condensación de
vapor, luego: 𝐺̅ = 𝐺 y 𝐿̅ = 𝐿 + 𝐹
c) La alimentación está parcialmente en
forma de vapor, la parte líquida desciende y
el vapor sube.
d) La alimentación ingresa como vapor
saturado, 𝐺 = 𝐺̅ + 𝐹
e) La alimentación es un vapor
sobrecalentado, parte del líquido se vaporiza
para enfriar la alimentación hasta vapor
saturado. El flujo de líquido que pasa a la
sección de agotamiento es menor.

Para caracterizar los cinco tipos de alimentaciones se utiliza un factor q, que se definen como los moles de
líquido que fluyen en la sección de agotamiento aportados por la corriente de alimentación.

Alimentación:

- Fría 𝑞 > 1
- Líquido saturado 𝑞 = 1
- Mezcla de líquido y vapor 0 < 𝑞 < 1
- Vapor saturado 𝑞 = 0
- Vapor sobrecalentado 𝑞 < 0

Línea de alimentación

La contribución de la corriente de alimentación al flujo interno de líquido es:

𝐿̅ = 𝐿 + 𝑞𝐹 𝐿̅ − 𝐿 = 𝑞𝐹 (𝐼)

La contribución de la corriente de alimentación al flujo interno de vapor es:

𝐺 = 𝐺̅ + (1 − 𝑞)𝐹 𝐺̅ − 𝐺 = (𝑞 − 1)𝐹 (𝐼𝐼)

21
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

Planteando los balances para el componente A en ambas secciones:

𝐺𝑦𝑛+1 = 𝐿𝑥𝑛 + 𝐷𝑥𝐷

𝐺̅ 𝑦𝑚+1 = 𝐿̅𝑥𝑚 − 𝑊𝑥𝑊

Para localizar el punto de intersección de las líneas de
operación, sea 𝑦𝑛+1 = 𝑦𝑚+1 = 𝑦 y 𝑥𝑚 = 𝑥𝑛 = 𝑥, restando
ambos balances se obtiene:

(𝐺̅ − 𝐺)𝑦 = (𝐿̅ − 𝐿)𝑥 − (𝑊𝑥𝑊 + 𝐷𝑥𝐷 ) (∗)

Además, planteando un balance integral en toda la torre:

𝐹𝑧𝐹 = 𝐷𝑥𝐷 + 𝑊𝑥𝑊 (𝐼𝐼𝐼)

Sustituyendo (I), (II) y (III) en (*) se obtiene:

𝑞 𝑧𝐹
𝑦= − 𝑙í𝑛𝑒𝑎 𝑞
𝑞−1 𝑞−1

Cuando 𝑦 = 𝑧𝐹 , 𝑥 = 𝑧𝐹 , y la recta pasa por el punto 𝑥 = 𝑦 =

𝑧𝐹 de la línea de 45°

Construcción de líneas de operación

El método más sencillo para representar las líneas de operación es 1) localizar la línea de alimentación; 2)
𝑥
calcular el eje y que intercepta a 𝐷 de la línea de rectificación y representar en forma gráfica la línea que
𝑅+1
pasa por la intersección y el punto (xD, xD); 3) trazar la línea de agotamiento que pasa por el punto (xW, xW) y
la intersección de la línea de rectificación con la línea de alimentación.

Localización del plato de alimentación

La línea q es útil para simplificar la localización gráfica de la línea de agotamiento, pero el punto de
intersección de las dos líneas de operación no establece necesariamente la delimitación entre las
secciones de enriquecimiento y de agotamiento de la torre. Más bien, es la introducción de la mezcla de
alimentación la que gobierna el cambio de una línea de operación a la otra y establece la delimitación.

Una vez representadas en forma gráfica las líneas de operación, el número de platos ideales se obtiene
empleando la construcción habitual de paso por paso (escalones), tal como se ilustra en la figura. La
22
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

construcción puede comenzarse indistintamente por la parte inferior de la línea de agotamiento o por la parte
superior de la línea de rectificación. En lo sucesivo se supone que la construcción comienza por la parte
superior y que, además, se utiliza un condensador total. Al acercarse a la intersección de las líneas de
operación, hay que decidir cuándo los escalones deben trasladarse de la línea de rectificación a la
línea de agotamiento. El cambio deberá realizarse de tal forma que se obtenga el máximo enriquecimiento
por plato con el fin de que el número total de platos de la columna sea mínimo.

La figura pone de manifiesto que este criterio se cumple si el traslado se realiza inmediatamente después de
alcanzar un valor de x que sea menor que la coordenada x de la intersección de las dos líneas de operación.
El plato de alimentación siempre está representado por el triángulo que tiene un vértice en la línea de
rectificación y otro en la de agotamiento.

Para la posición óptima, el triángulo que representa el plato de alimentación está montado en la
intersección de las líneas de operación. El traslado de una línea de operación a otra, y por lo tanto la
localización del plato de alimentación, puede hacerse en cualquier lugar entre los puntos C y D de la figura;
pero si el plato de alimentación está localizado en cualquier otro punto distinto del óptimo se precisa un número
de plato innecesariamente más grande.

Caso a) La alimentación se introduce en el plato 7. Se utiliza la línea DG (de enriquecimiento) para los
platos, desde el 1 hasta el 6; del séptimo plato en adelante, se debe utilizar la línea KC (de agotamiento). Se
requieren 8 platos ideales más el hervidor.

Caso b) Se introduce la mezcla de alimentación en el plato 4. También se obtienen 8 platos ideales.

Caso c) el plato de alimentación se ubica en la intersección de las rectas. Se obtienen 7 platos teóricos.

Se obtendrá el menor número de platos si en el diagrama se mantienen los pasos tan grandes como sea
posible, o si se hace la transición en la primera oportunidad, después de pasar la intersecci6n de la línea de
operación, tal como se muestra en la figura.

a- Alimento en 7
b- Alimento en 4
c- Alimento en 5, es
lo ideal

Reflujo total
𝐿 𝑳
A medida que 𝑅 = aumenta, la relación L/G aumenta, hasta que, finalmente cuando 𝑹 = ∞, = 𝟏 y las
𝐷 𝑮
líneas de operación de ambas secciones coinciden con la diagonal a 45°. Tenemos 𝒙𝑫 𝒎á𝒙𝒊𝒎𝒐

En la práctica esto puede realizarse haciendo recircular en la columna todo el producto de arriba como
reflujo y recalentando todo el producto residual, con lo cual la alimentación debe ser 0.

A medida que las líneas de operación se alejan de la curva de equilibrio (y se acercan a la recta de 45º), al
aumentar la relación de reflujo, se hace menor el número de bandejas teóricas necesarias, hasta que el
número de bandejas es mínimo.

23
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

Mínima relación de reflujo

Para un reflujo inferior al total, el número de platos que se
requieren para una separación es mayor, y aumenta de forma
continua a medida que disminuye la relación de reflujo.

La línea af de la diagonal coincide con la línea de operación para

reflujo total.

Las líneas ae y eb representan las líneas de operación típicas.

A medida que se reduce el reflujo, la intersección de las

líneas de operación se va desplazando a lo largo de la línea
de alimentación hacia la curva de equilibrio (disminuyendo
la fuerza impulsora), aumentando el número de escalones.

Cuando ambas líneas de operación tocan la curva de

equilibrio, el punto de contacto se hace infinito. La relación
de reflujo que le corresponde a ese punto es la mínima.

Luego la relación de reflujo de operación:

𝑅𝑚í𝑛 < 𝑅𝑜𝑝 < 𝑅∞

Inyección de vapor
Generalmente, se aplica calor a la base de la torre mediante un intercambiador de calor. Sin embargo, cuando
una solución acuosa se fracciona para obtener el soluto no acuoso como el destilado y cuando el agua se
elimina como producto residual, el calor que se requiere puede proporcionarse mediante el uso de vapor vivo
en el fondo de la torre. En este caso, puede eliminarse el rehervidor. Sin embargo, para una relaci6n de reflujo
y una composición principal dadas, se requerirá más platos en la torre.

Planteando los distintos balances:

Se considera 𝐺̅ = 𝑆

- 𝐹+𝑆 = 𝐷+𝑊
- 𝐹𝑧𝐹 = 𝐷𝑥𝐷 + 𝑊𝑥𝑊

La línea de enriquecimiento
no sufre cambios.

Un balance de materia para el

componente más volátil en la
sección de agotamiento:

𝐿̅𝑥𝑚 = 𝐺̅ 𝑦𝑚+1 + 𝑊𝑥𝑊

En este caso 𝐿̅ = 𝑊, por lo

que:

𝐺̅ 𝑦𝑚+1
=
̅
𝐿 𝑥𝑚 − 𝑥𝑊

La línea de agotamiento pasa por el punto 𝒚 = 𝟎 y 𝒙 = 𝒙𝑾 .

24
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

Condensadores parciales
A veces se desea extraer un producto destilado en estado de vapor, especialmente cuando el bajo punto de
ebullición del destilado hace difícil la condensación completa.

Se considera que el vapor y el líquido producido en el condensador se encuentran en equilibrio.

El condensador actúa como una etapa teórica.

25
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

Destilación diferencial
Es una destilación discontinua en una sola etapa

Se carga una partida de líquido en un destilador que cuente con algún dispositivo de calefacción. La carga
hierve lentamente y los vapores formados se envían a un condensador, donde el líquido formado es recogido
en colectores.

La primera porción del destilado será la más rica en la sustancia más volátil y al continuar la destilación el
producto evaporado será más pobre.

El destilado será recogido en varias

partidas separadas llamadas “cortes”, para
dar una serie de productos destilados de
distintas purezas.

El vapor resultante de una destilación

verdadera diferencial está en equilibrio con
el líquido del cual se desprende, pero
cambia continuamente de composición.
Se supone que, durante la destilación, hay
en el destilador L moles de líquido de
composición 𝑥𝐴 y se evapora una cantidad
dD de moles de destilado de fracción molar
𝑦 ∗ en equilibrio con el líquido.

Balances:
Entrada Salida Acumulación
BM total 0 −𝑑𝐷 𝑑𝐿
BM para A 0 −𝑦 ∗ 𝑑𝐷 𝑑(𝐿𝑥) = 𝐿𝑑𝑥 + 𝑥𝑑𝐿

BM total:

−𝑑𝐷 = 𝑑𝐿

BM para A:

−𝑦 ∗ 𝑑𝐷 = 𝑑(𝐿𝑥) = 𝐿𝑑𝑥 + 𝑥𝑑𝐿

Las últimas dos ecuaciones se transforman en:

𝑦 ∗ 𝑑𝐿 = 𝐿𝑑𝑥 + 𝑥𝑑𝐿

(𝑦 ∗ − 𝑥) 𝑑𝐿 = 𝐿 𝑑𝑥
𝐹 𝑥𝐹
𝑑𝐿 𝐹 𝑑𝑥
∫ = 𝑙𝑛 = ∫ ∗
→ 𝑒𝑐𝑢𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑅𝑎𝑦𝑙𝑒𝑖𝑔ℎ
𝑊 𝐿 𝑊 𝑥𝑊 𝑦 − 𝑥

La misma puede utilizarse para determinar 𝐹, 𝑊, 𝑥𝑊 𝑜 𝑥𝐹 , conociendo 3 de estos datos.

La resolución de la integral puede ser analítica, si se conoce la relación de equilibrio de 𝑦 ∗ , o se realiza

numérica o gráficamente.

Si se realiza un solo corte, la composición media del destilado está dada por:
𝐹𝑧𝐹 − 𝑊𝑥𝑊
𝑥𝐷 =
̅̅̅
𝐹−𝑊

26
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

Calores intercambiados:
- En destilador:

𝑄𝐵 𝑊𝐻𝑊
∫ 𝑑𝑄𝐵 = ∫ 𝐺 𝐻𝐺 𝑑𝜃 + ∫ 𝑑(𝐿𝐻𝑖 )
0 𝐹𝐻𝐹

𝐷
𝑄𝐵 = 𝑊𝐻𝑊 − 𝐹𝐻𝐹 + ∫ 𝐻𝐺 𝑑𝐷
0

- En condensador:

𝐺𝐻𝐺 𝑑𝜃 = 𝑑𝑄𝐶 + 𝑑(𝐷𝐻𝐷 )

𝐷
𝑄𝐶 = ∫ (𝐻𝐺 + 𝐻𝐷 )𝑑𝐷
0

Volatilidad relativa constante:

Tomando soluciones ideales, volatilidad relativa media, el equilibrio entre fases queda determinado por:

𝑦𝐴 (1 − 𝑥𝐴 )
𝛼=
𝑥𝐴 (1 − 𝑦𝐴 )

Sustituyendo en la ecuación de Rayleigh, se evita la integración gráfica y se obtiene:

𝐹𝑥𝐹 𝐹(1 − 𝑥𝐹 )
𝑙𝑛 = 𝛼 𝑙𝑛
𝑊𝑥𝑊 𝑊(1 − 𝑥𝑊 )

La que relaciona el número de moles de A que permanecen en el residuo, a los de B que también permanecen
en el residuo.

Destilación diferencial multicomponente

Para sistemas de componentes múltiples que forman soluciones ideales, la ecuación anterior puede escribirse
para cualquiera de los componentes. Se elige un componente como base para las volatilidades relativas, por
lo que la ecuación se escribe una vez para cada una de los otros componentes. Para el componente i con
base en j:
𝐹𝑥𝐹𝑖 𝐹𝑥𝐹𝑗
𝑙𝑛 = 𝛼𝑖𝑗 𝑙𝑛
𝑊𝑥𝑊𝑖 𝑊𝑥𝑊𝑗

Demostración:

BM para cada componente: 𝑦𝑖∗ 𝑥𝑖 𝐿

= 𝛼𝑖𝑗 (5)
𝑦𝑗∗ 𝑥𝑗 𝐿
𝐺 𝑦𝑖 𝑑𝜃 = 𝑑(𝐿𝑥𝑖 ) (1)
Igualo 4 y 5
𝐺 𝑦𝑗 𝑑𝜃 = 𝑑(𝐿𝑥𝑗 ) (2)
𝑑(𝐿𝑥𝑖 ) 𝑥𝑖 𝐿
Volatilidad relativa = 𝛼𝑖𝑗
𝑑(𝐿𝑥𝑗 ) 𝑥𝑗 𝐿
𝑦𝑖∗⁄
𝑥 𝑦𝑖∗ 𝑥𝑖 Reordeno
𝛼𝑖𝑗 = ∗ 𝑖 → = 𝛼𝑖𝑗 (3)
𝑦𝑗 𝑦𝑗∗ 𝑥𝑗
⁄𝑥 𝑑(𝐿𝑥𝑖 ) 𝑑(𝐿𝑥𝑗 )
𝑗
= 𝛼𝑖𝑗
𝐿𝑥𝑖 𝐿𝑥𝑗
Divido 1 por 2
𝑦𝑖 𝑑(𝐿𝑥𝑖 ) Integro
= (4)
𝑦𝑗 𝑑(𝐿𝑥𝑗 ) 𝐹𝑥𝐹𝑖 𝐹𝑥𝐹𝑗
𝑙𝑛 = 𝛼𝑖𝑗 𝑙𝑛
𝑊𝑥𝑊𝑖 𝑊𝑥𝑊𝑗
Multiplico y divido 3 por L

27
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

Rectificación binaria discontinua en múltiples etapas

Este tipo de destilación se utiliza para los casos:

− Instalaciones pequeñas
− Procesamiento de diferentes cargas
− Obtención de cortes con diferentes purezas
− Mayor flexibilidad operativa

Además del tiempo de operación, los equipos de destilación discontinua requieren tiempos de carga,
descarga, limpieza, etc. Este tipo de operación se usa con mayor frecuencia cuando se desea procesar
distintos tipos de mezclas.

La operación consiste en introducir una carga inicial F, en el hervidor del destilador, se conectan los medios
de calefacción y refrigeración, comenzando la vaporización.

En primer lugar, se procede a operar en reflujo total, hasta la estabilización térmica de la instalación y se
haya establecido un perfil de concentración a lo largo de la torre.

Las composiciones en todos los puntos de la columna varían en forma permanente

Planteando un balance total y para la especie más volátil en la

envolvente 1:

[𝐸𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎] − [𝑆𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎] = [𝐴𝑐𝑢𝑚𝑢𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛]

Se desprecia la masa retenida dentro de la columna y del

condensador frente a la presente en el hervidor.

Balance de moles totales (en 1):

𝑑𝐹
−𝐷 ′ =
𝑑𝜃
−𝐷′ 𝑑𝜃 = 𝑑𝐹

(en 2):

𝐷′ 𝑑𝜃 = 𝑑𝐷

Igualando ambas expresiones: 𝑑𝐷 = −𝑑𝐹 (lo que gano en el colector lo pierdo en la alimentación)

Integrando:
𝐷 𝑊
∫ 𝑑𝐷 = − ∫ 𝑑𝐹
0 𝐹

𝐷 =𝐹−𝑊

Para el componente más volátil (envolvente 1): −𝐷′ 𝑥𝐷 𝑑𝜃 = 𝑑(𝐹𝑥)

Reemplazando: 𝑥𝐷 𝑑𝐹 = 𝑥𝑑𝐹 + 𝐹𝑑𝑥

Separando variables e integrando:

𝑊 𝑥𝑊
𝑑𝐹 𝑊 𝑑𝑥
∫ = 𝑙𝑛 = ∫
𝐹 𝐹 𝐹 𝑥𝐹 (𝑥𝐷 − 𝑥)

Para hacer funcionar una columna discontinua hay dos posibilidades:

➢ 𝑥𝐷 = 𝑐𝑡𝑒
➢ 𝑅 = 𝑐𝑡𝑒

28
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

Balance total (en 1):

𝑉 ′ = 𝐿′ + 𝐷′

Por definición de relación de reflujo: 𝑅 = 𝐿′/𝐷′

𝑉 ′ = (𝑅 + 1)𝐷′

Balance para el más volátil (aceptando hipótesis de McCabe Thiele):

𝑉 ′ 𝑦𝑛+1 = 𝐿′ 𝑥𝑛 + 𝐷𝑥𝐷

Con ambos balances se obtiene la línea de operación:

𝑅 𝑥𝐷
𝑦𝑛+1 = 𝑥 +
𝑅+1 𝑛 𝑅+1

➢ Operación a reflujo constante (𝑅 = 𝑐𝑡𝑒)

Durante la operación, y a medida que transcurre el tiempo, varían en

forma continua tanto la composición de la cabeza como la del hervidor.

Al comienzo, la concentración del destilado es alta en el volátil, y decrece

con el avance de la destilación.

Finalizada la operación, se obtiene un destilado con una composición

media 𝑥𝐷𝑚𝑒𝑑𝑖𝑎 , comprendida entre la composición inicial de destilado y
la final.
𝐹𝑧𝐹 −𝑊𝑥𝑊
𝑥𝐷 =
̅̅̅
𝐹−𝑊

En el instante inicial, con la recta de operación y con el punto 𝑥 =

𝑦 = 𝑥𝐷𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 y con x (en el hervidor) igual a 𝑧𝐹 .

Por medio del escalonamiento (número de etapas), la línea de

operación y los datos de equilibrio se obtiene 𝑥𝐷 𝑣𝑠 𝑥

Durante el transcurso de la destilación a reflujo constante, las

rectas de operación serán paralelas para los sucesivos
instantes de tiempo, variando en forma permanente la
composición de cabeza y del hervidor.

Se arma la siguiente tabla:

𝜃 𝑥 𝑥𝐷 1⁄ 𝐿
(𝑥𝐷 − 𝑥)
0 𝑧𝐹 0 … 𝐹
1 𝑥1 𝑥𝐷1 … 𝐿1
… … … … …
𝜃𝑓 𝑥𝑊 𝑥𝐷𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 … 𝑊

Luego, con todos los intervalos calculados, se realiza la sumatoria y se calcula:

𝑥𝑊
𝑊 𝑑𝑥
𝑙𝑛 =∫
𝐹 𝑥𝐹 (𝑥𝐷 − 𝑥)

Conociendo el caudal de vaporización V´ y supuesto constante, se determinará el tiempo de destilación. Con

el BM en el colector y un balance de masa total en la envolvente 1:

𝐷′ 𝑑𝜃 = 𝑑𝐷
29
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

𝑉 ′ = (𝑅 + 1)𝐷′

Integrando, se obtiene el tiempo de destilación:

(𝑅 + 1)𝐷
𝜃𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 =
𝑉′
A este tiempo se le deben agregar el tiempo muerto.

➢ Operación a Destilado Constante (𝑥𝐷 = 𝑐𝑡𝑒)

Durante la operación y a medida que transcurre el tiempo, se varía permanentemente la relación de reflujo a
fin de mantener constante la composición de destilado, 𝑥𝐷 . Simultáneamente va disminuyendo la composición
del líquido en el hervidor.

Se produce un cambio continuo de la pendiente de la línea de operación, que pivotea en 𝒚 = 𝒙, en el

valor 𝑥𝐷 .
𝑥𝑊
𝑊 𝑑𝑥
𝑙𝑛 =∫
𝐹 𝑥𝐹 (𝑥𝐷 − 𝑥)

Integrando, se llega a:

𝐹𝑥𝐹 = 𝐷𝑥𝐷 + 𝑊𝑥𝑊

Además, el balance de masa:

𝐹 =𝐷+𝑊

Permite, para distintos instantes de tiempo, conocer la cantidad de residuo en el hervidor y la composición
instantánea del mismo.

El aumento continuo de la relación de reflujo, se logra a expensas de disminuir el caudal de destilado, a

consecuencia de mantener la composición de tope constante.

La pendiente de la línea de operación cada vez será mayor.

La composición del residuo también variará en el tiempo.

Para el cálculo del tiempo de destilación:

Con el BM en el colector y un balance de masa total en la envolvente 1:

𝐷′ 𝑑𝜃 = 𝑑𝐷

𝑉 ′ = (𝑅 + 1)𝐷′

Se obtiene:
𝜃𝑓
1 𝐷
∫ 𝑑𝜃 = ∫ (𝑅 + 1)𝑑𝐷
0 𝑉′ 0

Para la integración, se construye la siguiente tabla:

𝜃 𝑥 R (𝑅 + 1) 𝐷
0 𝑧𝐹 𝑅0 … 0
1 𝑥1 𝑅1 … 𝐷1
… … … … …
𝜃𝑓 𝑥𝑊 𝑅𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 … 𝐷𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙

El área bajo la curva será el tiempo de destilación, al que se le debe sumar el tiempo muerto.

30
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

Consumo de calor
El consumo de calor será, para operación a reflujo constante:

𝑄𝑡𝑜𝑡 = 𝑄𝑐𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 + 𝑄𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛

𝑄𝑐𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑠𝑒𝑛𝑠𝑖𝑏𝑙𝑒 𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑎𝑟 𝑙𝑎 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛

𝑄𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑛𝑒𝑐𝑒𝑠𝑎𝑟𝑖𝑜 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑒𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑎𝑟

𝑄𝑡𝑜𝑡 = 𝑐̅𝑝 𝐹∆𝑡 + 𝑉𝜆

Para operar a xD constante:

𝑄𝑡𝑜𝑡 = 𝑐̅𝑝 𝐹∆𝑡 + 𝜆(𝑉𝑡𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 )

31
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

Destilación de mezclas multicomponentes

Muchas de las destilaciones en la industria emplean más de dos componentes.

No obstante que los principios establecidos para soluciones binarias se aplican generalmente a estas
destilaciones, se introducen nuevos problemas de diseño que requieren consideración especial.

Número de torres de destilación necesarias.

En la destilación binaria, una torre se usa para separar los dos componentes A y B en componentes
relativamente puros, con A en el destilado y B en el residuo. Sin embargo, en una mezcla de multicomponentes
de n componentes, serán necesarios n - 1 fraccionadores para la separación.
Por ejemplo, para un sistema de tres componentes, A, B y C, donde A es el más volátil y C el menos volátil,
se necesitan dos columnas, como se muestra en la figura. La alimentación de A, B y C se destila en la columna
1, y A y B se eliminan en el destilado y C en el residuo. Como la separación en esta columna se realiza entre
B y C, el residuo que contiene C contendrá una pequeña cantidad de B y a menudo una cantidad despreciable
de A (que se suele llamar componente traza). La
cantidad del componente traza A en los fondos con
frecuencia se puede despreciar si las volatilidades
relativas son razonablemente grandes. En la
columna 2 se destila la alimentación de A y B; en
el destilado, A contiene una pequeña cantidad del
componente B y una cantidad mucho menor de C.
El residuo que contiene B también estará
contaminado con una pequeña cantidad de C y A.
Como alternativa, la columna 1 se puede usar para
eliminar el destilado de A, y B más C se alimentan
a la columna 2 para la separación de B y C.

En la figura se muestra un posible esquema de trabajo, pero se pueden presentar distintos arreglos.

Un principio importante que debe acentuarse es que un único fraccionador no puede separar más de un
componente en forma razonablemente pura a partir de una solución de varios componentes, sino que
se requerirá un total de n - 1 fraccionadores para lograr la separación completa de un sistema de n
componentes.

Diseño para rectificación continua multicomponente

→ Métodos rigurosos
- Thiele y Geddes
- Lewis y Matheson
→ Short cuts o métodos cortos
Son métodos de aproximación

Metodología de cálculo de Np y R para rectificación continua multicomponente

Componentes clave
Conviene, al principio, listar los componentes de la alimentación siguiendo el orden de su volatilidad relativa.
A los componentes más volátiles se les llama “ligeros” y a los menos volátiles “pesados”.

A Es el más volátil
Componentes ligeros B

C Clave liviano
D Clave pesado
Componentes pesados E

32
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

𝑖 → clave ligero  está presente en el residuo en cantidades importantes, mientras que los componentes
más ligeros que el clave ligero se encuentran en pequeñas cantidades. Si todos los componentes tienen
concentraciones importantes en el residuo, entonces el más volátil es el clave ligero.

𝑗 → clave pesado  está presente en el destilado en cantidades importantes, mientras que los componentes
más pesados que el clave pesado se encuentran en pequeñas cantidades. Si en el destilado hay
concentraciones importantes de todos los componentes, entonces el menos volátil es el clave pesado.

El diseñador debe elegir cuáles serán los componentes claves

Volatilidad relativa
Recordamos que su fórmula es:
𝑦𝐴
⁄𝑥
𝛼𝐴𝐵 = 𝑦 𝐴
𝐵⁄
𝑥𝐵

Para sistemas multicomponentes definiremos la volatilidad relativa con respecto al clave pesado:
𝑦𝑛
⁄𝑥 𝑛 = 1,2, … , 𝑖, 𝑗, … , 𝑛 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠
𝛼𝑛𝑗 = 𝑦 𝑛 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 {
𝑗
⁄𝑥𝑗 𝑗 𝑒𝑠 𝑒𝑙 𝑐𝑙𝑎𝑣𝑒 𝑝𝑒𝑠𝑎𝑑𝑜

Se puede calcular la volatilidad relativa de cada componente de la mezcla con respecto al clave pesado.

Cuando es aplicable la ley de Raoult la volatilidad relativa queda:

𝑃0𝑛
𝛼𝑛𝑗 =
𝑃0𝑗

Como 𝑃𝑛0 = 𝑓(𝑇) necesito definir a que temperatura se calculará la volatilidad relativa, para ello se tomará una
temperatura promedio a lo largo de toda la columna: 𝜶𝒏𝒋 = 𝒇(𝑻)

*Por ahora no sabemos que temperatura tomar, se verá a continuación.

Distribución de componentes claves

Para el diseño se realizan especificaciones re separación para el clave liviano y el clave pesado, por ejemplo:

→ Para el clave liviano (i) se desea un porcentaje de recuperación del 90%, esto es que en el destilado
se tendrá el 90% de lo que ingresa en la alimentación y en el residuo se tendrá el 10%
→ Para el clave pesado (j) se desea un porcentaje de recuperación del 95%, esto es que en el residuo
se tendrá el 95% de lo que ingresa en la alimentación y en el destilado se tendrá el 5%

BM para i
𝐹𝑧𝑖 = 𝐷𝑥𝐷𝑖 + 𝑊𝑥𝑊
𝑖

Defino los caudalitos para el componente clave liviano:

𝑓𝑖 = 𝐹𝑧𝑖 𝑐𝑜𝑛 𝑙𝑜𝑠 𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑐𝑢𝑝𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑 = 0,9𝐹𝑧 = 0,9 𝑓
𝑖 𝑖 𝑖
𝑑𝑖 = 𝐷𝑥𝐷𝑖 → 𝑤𝑖 = 0,1𝐹𝑧𝑖 = 0,1𝑓𝑖
𝑖
𝑤𝑖 = 𝑊𝑥𝑊

Defino los caudalitos para el componente clave pesado:

𝑓𝑗 = 𝐹𝑧𝑗 𝑐𝑜𝑛 𝑙𝑜𝑠 𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑐𝑢𝑝𝑒𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑗 = 0,05𝐹𝑧𝑗 = 0,05 𝑓𝑗
𝑑𝑗 = 𝐷𝑥𝐷 →
𝑗
𝑤𝑗 = 0,95𝐹𝑧𝑗 = 0,95𝑓𝑗
𝑗
𝑤𝑗 = 𝑊𝑥𝑊

33
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

Distribución de componentes no claves

Ecuación de Fenske, planteada para un componente genérico n y el componente clave pesado j:
𝑗
𝑥𝐷𝑛 𝑥𝑊
ln [ 𝑛 𝑗]
𝑥𝑊 𝑥 𝐷
𝑁𝑇𝑚𝑖𝑛 = −1
ln 𝛼𝑛𝑗

Puede reordenarse:
𝑗
𝑥𝐷𝑛 𝑥𝑊 𝑑 𝑤𝑗
ln 𝑛 + ln 𝑗 ln 𝑛 + ln
𝑥𝑊 𝑥𝐷 𝑤𝑛 𝑑𝑗
𝑁𝑇𝑚𝑖𝑛 + 1 = =
ln 𝛼𝑛𝑗 ln 𝛼𝑛𝑗

𝑑𝑛
ln = 𝐶1 ln 𝛼𝑛𝑗 + 𝐶2 𝑐𝑜𝑛 𝑛 = 1,2, … , 𝑖, 𝑗, … , 𝑛
𝑤𝑛

𝑤𝑗 𝑑𝑗
𝐶1 = 𝑁𝑇𝑚𝑖𝑛 + 1 ; 𝐶2 = − ln = ln
𝑑𝑗 𝑤𝑗

Planteamos esta ecuación para cada componente de la mezcla, con lo cual tendremos n ecuaciones, pero
ya sabemos los caudalitos de los componentes claves, las incógnitas son 2(n-2)

También planteamos el BM para cada especie

𝑓𝑛 = 𝑑𝑛 + 𝑤𝑛

Siendo que 𝑓𝑛 = 𝐹𝑧𝑛 puede ser calculado si se conoce la alimentación.

Método de cálculo
𝑑𝑗
1. 𝐶𝑃: ln = 𝐶1 ln 𝛼𝑗𝑗 + 𝐶2 = 𝐶2 *En este método de cálculo
𝑤𝑗
considero conocida la T
𝛼𝑗𝑗 = 1y los caudalitos ya los conozco, calculo 𝐶2
promedio para el cálculo de
𝑑𝑖
2. 𝐶𝐿: ln = 𝐶1 ln 𝛼𝑖𝑗 + 𝐶2 volatilidades. A continuación, se
𝑤𝑖
explica cómo hallar esa T prom.
Calculo 𝐶1
𝑑𝑛
ln = 𝐶1 ln 𝛼𝑛𝑗 + 𝐶2
3. 𝐶𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜 𝑛 { 𝑤𝑛 tengo 2 ec 2 incog; calculo los caudalitos
𝑓𝑛 = 𝑑𝑛 + 𝑤𝑛

Composición en cabeza y fondo

Calculo todas las composiciones con los BM total y BM por especie:
𝑛 𝑛
𝑑𝑛 𝑤𝑛
∑ 𝑑𝑛 = 𝐷 𝑦 ∑ 𝑤𝑛 = 𝑊 → 𝑥𝐷𝑛 = 𝑦 𝑛
𝑥𝑊 =
𝐷 𝑊
1 1

*Observación
Para utilizar a ec. de Fenske, se necesita la volatilidad relativa promedio; recordemos que 𝛼𝑛𝑗 es función de
la temperatura, y hasta ahora se desconoce la T promedio porque no se tienen las composiciones, se procede
de la siguiente manera:

1. Hallo la distribución de componentes no claves considerando la T de alimentación para el 𝜶𝒏𝒋

2. Con las composiciones de fondo y cabeza de todos los componentes calculo las temperaturas de
rocío y de burbuja (como se explica a continuación).
3. Calculo la volatilidad relativa media geométrica:
𝛼𝑛𝑗 𝑟 → 𝑣𝑜𝑙𝑎𝑡𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑜 (𝑎 𝑙𝑎 𝑇 𝑑𝑒 𝑏𝑢𝑟𝑏𝑢𝑗𝑎)
} 𝛼𝑛𝑗 = √𝛼𝑛𝑗 𝑟 𝛼𝑛𝑗 𝑑
𝛼𝑛𝑗 𝑑 → 𝑣𝑜𝑙𝑎𝑡𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑎 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑑𝑒𝑠𝑡𝑖𝑙𝑎𝑑𝑜 (𝑎 𝑙𝑎 𝑇 𝑑𝑒 𝑟𝑜𝑐í𝑜)

34
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

4. Recalculo la distribución de componentes no clave, las temperaturas y las volatilidades relativas

medias.

Punto de Burbuja
La temperatura de burbuja es la temperatura inicial de ebullición de una mezcla liquida, la temperatura en el
fondo de la torre, y para calcularla se utiliza la siguiente ecuación, que proviene de la condición de equilibrio:
𝑛 𝑛
𝑃𝑛0 𝑥𝑛𝑊
∑ 𝑦𝑛 = ∑ =1
𝑃𝑇
1 1

Método de cálculo
𝑛 𝑛 𝑛
𝑃𝑛0 𝑥𝑛𝑊 𝑆𝐼
𝑝𝑟𝑜𝑝𝑜𝑛𝑔𝑜 𝑡𝑏 → 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑜 𝑃𝑛0 → 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑜 ∑ 𝑦𝑛 = ∑ → ∑ 𝑦𝑛 = 1 → 𝐹𝐼𝑁
𝑃𝑇
1 1 1

NO

Punto de rocío
La temperatura de rocío es la temperatura inicial de la condensación, temperatura en la cabeza de la torre,
se la calcula según:
𝑛 𝑛
𝑃𝑇 𝑦𝑛
∑ 𝑥𝑛 = ∑ =1 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑦𝑛 = 𝑥𝑛𝐷
𝑃𝑛0
1 1

Método de cálculo
𝑛 𝑛 𝑛
𝑃𝑇 𝑥𝑛𝐷 𝑆𝐼
𝑝𝑟𝑜𝑝𝑜𝑛𝑔𝑜 𝑡𝑟 → 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑜 𝑃𝑛0 → 𝑐𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑜 ∑ 𝑥𝑛 = ∑ 0 → ∑ 𝑥𝑛 = 1 → 𝐹𝐼𝑁
𝑃𝑛
1 1 1

NO

*Para el cálculo de las temperaturas de rocío y burbuja necesitamos las composiciones en fondo y en cabeza
de todos los componentes de la mezcla, que se obtienen como ya se explicó.

Short cuts o métodos cortos

Consisten en evaluar los límites de operación:

1) Reflujo total  Número mínimo de platos teóricos

2) Reflujo mínimo  Número máximo (infinito) de platos teóricos

1) Reflujo total, máxima relación de reflujo

Calculo el número mínimo de platos teóricos con la ecuación de Fenske:
𝑁𝑚𝑖𝑛 = (𝑁𝑇𝑚𝑖𝑛 + 1) = 𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑚𝑖𝑛𝑖𝑚𝑜 𝑑𝑒 𝑒𝑡𝑎𝑝𝑎𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙𝑒𝑠 𝑚á𝑠 𝑒𝑙 ℎ𝑒𝑟𝑣𝑖𝑑𝑜𝑟

𝑑𝑛 𝑤𝑗
ln + ln
𝑤𝑛 𝑑𝑗
𝑁𝑚𝑖𝑛 =
ln 𝛼𝑛𝑗

2) Relación de reflujo mínima

Método de Underwood:
35
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

Utiliza un α promedio constante y considera L/G constante. No es exacto, pero proporciona valores
razonables. Consiste en dos ecuaciones:
𝛼𝑛𝑗 𝑧𝑛
∑ = 1−𝑞
𝛼𝑛𝑗 − 𝜙
*Para que la solución tenga significado físico, 𝜙 debe tomar un valor comprendido entre los valores
de α para los componentes claves: 𝛼𝑖𝑗 > 𝜙 > 𝛼𝑗𝑗 = 1
*q representa el estado entálpico de la alimentación, liquido saturado, liquido subenfriado, vapor
saturado o vapor recalentado.
𝛼𝑛𝑗 𝑥𝐷𝑖
𝑅𝑚𝑖𝑛 + 1 = ∑
𝛼𝑛𝑗 − 𝜙

Calculo del número de etapas teóricas totales:

Ecuación de Gilliard
Basada en datos empíricos
𝑁 − 𝑁𝑚𝑖𝑛 𝑅 − 𝑅𝑚𝑖𝑛
𝑌 = 0,75(1 − 𝑋)0,5668 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒: 𝑌 = 𝑋=
𝑁+1 𝑅+1
R lo determino con algún criterio a partir de Rmi, luego, con esta ecuación se calcula N.

Determinación del plato óptimo de alimentación:

Ecuación de Kirkbride
2
𝑁𝑠 𝑊 𝑥𝐹𝑃 𝑥𝑊𝐿
𝑃: 𝑐𝑙𝑎𝑣𝑒 𝑝𝑒𝑠𝑎𝑑𝑜
log = 0,206 log [ 𝐿 ( 𝑃) ] {
𝑁𝑖 − 1 𝐷 𝑥𝐹 𝑥𝑊 𝐿: 𝑐𝑙𝑎𝑣𝑒 𝑙𝑖𝑣𝑖𝑎𝑛𝑜

𝑁 : 𝑝𝑙𝑎𝑡𝑜𝑠 𝑎𝑟𝑟𝑖𝑏𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛

𝑁𝑠 + 𝑁𝑖 = 𝑁𝑝 { 𝑠
𝑁𝑖 : 𝑝𝑙𝑎𝑡𝑜𝑠 𝑑𝑒𝑏𝑎𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑎𝑙𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛

Métodos rigurosos

- Thiele Geddes

- Lewis – Matheson
Son métodos de simulación, por lo general se calcula Np y R con métodos cortos y luego lo obtenido se
ingresa en un método riguroso para comenzar a iterar.
Diseño para destilación flash multicomponente
El procedimiento es el mismo que para rectificación continua, teniendo en cuenta que la destilación flash es
una sola etapa. Por lo que la ecuación Fenske no se aplica, si no que se utiliza:
𝑗
𝑥𝑛𝐷 𝑥𝑊
𝛼𝑛𝑗 =
𝑥𝑛𝑊 𝑥𝑗
𝐷

Ademas, por supuesto, no se calcula reflujo ni número de etapas

36
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

Destilación azeotrópica
Este es un caso especial de destilación de multicomponentes, que se utiliza en la separación de aquellas
mezclas binarias muy difíciles o imposibles de separar mediante el fraccionamiento ordinario:

 Cuando la volatilidad relativa de una mezcla binaria es muy baja, la rectificación continua de la mezcla
para obtener productos casi puros exigirá relaciones de reflujo elevadas y requerimientos caloríficos
correspondientes elevados, torres de sección transversal grande y gran número de platos.
 Cuando la formación de un azeótropo binario puede imposibilitar la producción de productos casi
puros mediante fraccionamiento ordinario.

Destilación azeotrópica: consiste en el agregado de un tercer componente, algunas veces llamado

“arrastrador”, para formar un nuevo azeótropo de bajo punto de ebullición con aquel componente original,
que, gracias a su volatilidad, pueda separarse fácilmente del otro componente original.

Ejemplos

Solución de ácido acético y agua

Separación azeotrópica de soluciones de ácido acético y agua, en que se utiliza acetato de butilo como
arrastrador. El ácido acético puede separarse del agua mediante métodos ordinarios, pero sólo con gran
trabajo, debido a que los componentes, a pesar de su amplia diferencia en puntos de ebullición a presión
atmosférica, son de baja volatilidad relativa. El acetato de butilo es sólo ligeramente soluble en agua; en
consecuencia, forma un heteroazeotropo con ella (p.e. = 90.2 “C). Por lo tanto, si se agrega el suficiente
acetato de butilo en la parte superior
de la columna de destilación (l), para
formar el azeótropo con toda el agua
de la mezcla de alimentación binaria, el
azeótropo puede destilarse fácilmente
separándolo del ácido acético de alto
punto de ebullición que queda como
producto residual.

Durante la condensación el
heteroazeotropo forma dos capas
líquidas insolubles: una que es agua
casi pura, aunque saturada con el
éster: la otra, el éster casi puro, aunque
saturado con agua. La segunda capa
se regresa a la parte superior de la
columna y es la fuente del arrastre en
la misma. La primera capa puede
desorberse de su pequeño contenido
en el arrastrador, en una segunda
columna pequeña (2).

La separación del heteroazeotropo del ácido acético se realiza fácilmente, de forma que se necesitan
relativamente pocos platos en la torre principal. Por otra parte, se debe proporcionar calor no para evaporar
el agua en el destilado principal, sino también para evaporar el arrastrador. La operación también puede
llevarse a cabo por lotes; en ese caso, se carga suficiente arrastrador en la caldera, junto con la alimentación,
para formar el azeótropo con el agua. Entonces, el azeótropo se destila.

Solución de etanol y agua

Algunas veces, el azeótropo que se forma contiene los tres componentes. Ejemplo de esto es la
deshidratación de la mezcla etanol-agua con benceno como sustancia agregada. Las soluciones diluidas de
etanol-agua pueden rectificarse continuamente para dar, cuando mucho, mezclas que contienen 89.4% en
mol de etanol a presión atmosférica, ya que esta es la composición del azeótropo en el punto de ebullición
mínimo en el sistema binario. Al introducir benceno en la parte superior de la columna alimentada con una
mezcla de etanol-agua, el azeótropo ternario que contiene benceno (53.9% mol), agua (23.3% mol), etanol
37
Transferencia de Materia y Operaciones Tema 3

(22.8% mol) y que hierve a .64.9 “C, se separa fácilmente del etanol (pe = 78.4 “C) que sale como producto
residual. En este caso, también se separa el producto azeotrópico en dos capas: una rica en benceno, que
se regresa a la parte superior de la columna como reflujo; la otra rica en agua, que se separa. Puesto que la
última capa contiene cantidades apreciables de benceno y de etanol, debe rectificarse por separado. El
azeótropo temario contiene proporciones molares casi iguales de etanol y agua; en consecuencia, las
soluciones diluidas etanol-agua se deben rectificar previamente para producir el azeótropo binario rico en
alcohol que se utiliza como alimento. En otros casos, el nuevo azeótropo que se forma no se separa en dos
líquidos insolubles, así que deben usarse métodos especiales para separarlos (la extracción liquida, por
ejemplo), pero esto es menos adecuado.

Elección del arrastrador

- La sustancia agregada debe formar de preferencia un azeótropo de bajo punto de ebullición con uno solo
de los componentes de la mezcla binaria que se desea separar (se prefiere que lo forme con el
componente que se encuentra en menor cantidad, con el fin de reducir los requerimientos caloríficos del
proceso).
- El nuevo azeótropo debe ser lo suficientemente volátil para que se pueda separar con facilidad del
componente restante, de forma que aparezcan cantidades mínimas del arrastrador en el producto
residual. Si es posible, debe contener poca cantidad del arrastrador, a fin de reducir la cantidad de
evaporación necesaria en la destilación.
- Es preferible que sea del tipo líquido heterogeneo, el cual simplifica bastante la recuperación del
arrastrador.
- Además, un arrastrador satisfactorio debe ser
o barato y obtenible con facilidad,
o químicamente estable e inactivo frente a la solución que se va a separar,
o no corrosivo frente a los materiales comunes de construcción,
o no tóxico,
o de bajo calor latente de evaporación,
o de bajo punto de congelamiento, para facilitar el almacenamiento y el manejo en exteriores, y
o de baja viscosidad para que proporcione eficiencia elevada de los platos.

Se aplican los métodos generales de diseño; la principal dificultad es la escasez de datos vapor-líquido en el
equilibrio para estas mezclas tan poco ideales. Existen programas de computadora

Destilación extractiva
Este es un método de rectificación de multicomponentes, cuyo propósito es similar al de la destilación
azeotrópica. A una mezcla binaria que es difícil o imposible de separar por los métodos ordinarios, se le
agrega un tercer componente, conocido como “disolvente”, el cual altera la volatilidad relativa de los
componentes originales y permite, de esa forma, la separación. Sin embargo, el disolvente agregado es de
baja volatilidad; ni siquiera se evapora de modo apreciable en el fraccionador.

Ejemplo
Considérese el proceso de la figura. La separación de tolueno (pe = 110.8 “C) de hidrocarburos parafínicos
del mismo peso molecular aproximadamente, es o bien muy difícil o bien imposible debido a la volatilidad
relativamente baja o azeotropismo; sin embargo, esta separación es necesaria para recuperar tolueno a partir
de ciertas mezclas de hidrocarburos del petróleo. Utilizando isooctano (pe = 93 “C) como ejemplo de un
hidrocarburo parafínico, en la figura (a) se muestra que el isooctano es el más volátil en esta mezcla, pero la
separación es obviamente difícil. Sin embargo, en presencia de fenol (pe = 181.4 “C), la volatilidad relativa
del isooctano aumenta, de forma que la separación del tolueno es relativamente sencilla. En la figura (b) se
muestra un diagrama de flujo para lograr la separación. En ese diagrama, la mezcla binaria se introduce más
o menos en el centro de la torre de destilación extractiva (1); el fenol, como disolvente, se introduce cerca de
la parte superior, a fin de que posea concentraciones elevadas en la mayoría de los platos en la torre. En
estas condiciones, el isooctano se destila fácilmente como producto principal, mientras que el tolueno y el
fenol se separan como residuo. Aunque el fenol tiene un punto de ebullición relativamente elevado, su presión

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de vapor es suficiente para que

pueda evitarse su presencia en
el producto principal. La
sección de recuperación del
disolvente en la torre, que
puede ser relativamente corta,
sirve para separar el fenol del
isooctano. EI residuo de la torre
debe rectificarse en una torre
auxiliar (2), para separar el
tolueno del fenol que se
recircula; esta es una
separaci6n relativamente
sencilla. En la práctica, el
hidrocarburo paraflnico es una
mezcla y no isooctano puro,
pero el principio de la
separación es el mismo. Un
proceso de este tipo depende de la diferencia del alejamiento del ideal entre el disolvente y los componentes
de la mezcla binaria que se va a separar. En el ejemplo dado, tanto el tolueno como el isooctano por separado
forman soluciones liquidas no ideales con el fenol, pero la no idealidad es mayor con el isooctan0 que con el
tolueno. Por 10 tanto, con las tres sustancias presentes, el tolueno y el isooctano se comportan como una
mezcla no ideal y su volatilidad relativa se vuelve más alta. Las consideraciones de este tipo forman las bases
para la elecci6n de un disolvente para la destilación extractiva. Por ejemplo, si una mezcla de acetona (pe =
56.4 “C) y metano1 (pe = 64.7 OC), los cuales forman un azeótropo binario, se van a separar por destilación
extractiva, probablemente se puede escoger un disolvente adecuado entre el grupo de alcoholes alifáticos. El
butano1 (pe = 117.8 OC), puesto que es un miembro de la misma serie hom6loga, pero no muy alejado, forma
soluciones básicamente ideales con el metanol, las cuales se separan fácilmente. Sin embargo, formará
soluciones que se desvían positivamente del ideal con la acetona; por lo tanto, los equilibrios vapor-liquido
acetona-metano1 se alteraran sustancialmente en mezclas ternarias. Si el butano1 no forma un azeotropo
con la acetona y si altera el equilibrio vapor-líquido de la mezcla acetona-metano1 lo suficiente para destruir
el azeotropo en este sistema, servirá como un disolvente para la destilación extractiva. Cuando las dos
sustancias de la mezcla binaria que se va a separar son muy parecidas químicamente, será necesario un
disolvente de naturaleza química completamente distinta. Por ejemplo, la acetona y el furfural son útiles como
disolventes en la destilación extractiva para separar los hidrocarburos 2-butano y n-butano.

Elección del disolvente

1. Alta selectividad, o habilidad para alterar de tal modo el equilibrio vapor líquido de la mezcla original que
permita su fácil separación, pero que utilice, sin embargo, pequeñas cantidades del disolvente.
2. Elevada capacidad para disolver a los componentes de la mezcla que van a separarse. Con frecuencia,
sucede que las sustancias que son completamente inmiscibles con la mezcla son muy selectivas;
empero, sí no se pueden lograr concentraciones suficientemente elevadas del disolvente en la fase
líquida, la capacidad para la separación no puede desarrollarse completamente.
3. Baja volatilidad, con el fin de prevenir la evaporación del disolvente con el producto principal y de
mantener una concentración elevada en la fase líquida. Son especialmente útiles las sales no volátiles.
4. Separabilidad. El disolvente debe poder separarse con facilidad de la mezcla a la cual se adicionó; en
particular, no debe formar azeótropos con las sustancias originales.
5. Se aplican las mismas consideraciones de costo, toxicidad, carácter corrosivo, estabilidad química, punto
de congelamiento y viscosidad que para los arrastradores en la destilación azeotrópica.

Se aplican los métodos generales de diseño de la destilación de multicomponentes.

Puesto que en la mayoría de los casos todos los componentes de las corrientes de alimentación se encuentran
en los residuos, puede utilizarse el método de Lewis y Matheson; se empieza en el fondo y se continúa el
cálculo hasta la parte superior. Habrá un flujo óptimo de circulación del disolvente: los flujos pequeños de
disolvente requieren muchos platos, pero los diámetros de la columna son pequeños; las relaciones grandes

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requieren menos platos, pero necesitan diámetros mayores de la columna; también los costos de circulación
del disolvente son mayores.

Comparación entre la destilación azeotrópica y la extractiva

Generalmente es cierto que la adición -de una sustancia extraña a un proceso, como un arrastrador o
disolvente, no es deseable. Puesto que nunca puede eliminarse completamente, dicha sustancia agrega una
impureza inesperada a los productos.

Hay pérdidas inevitables (generalmente) del orden de 0.1% del flujo de circulación del disolvente); estas
pérdidas pueden ser grandes, ya que las relaciones disolventes/alimentación frecuentemente deben ser
mayores de 3 o 4 para que sean efectivas. Se debe mantener un inventario y una fuente de suministro.

Además de que los costos de recuperación del disolvente pueden ser elevados, se introducen nuevos
problemas en la elección de materiales de construcción. Por lo tanto, estos procesos sólo se deben considerar
si, a pesar de todos estos problemas, el proceso resultante es menos costoso que la destilación tradicional.

La destilación extractiva se considera más deseable que la destilación azeotrópica, puesto que:

1. se tiene una elección más amplia del componente adicionado debido a que el proceso no depende
de la formación accidental de un azeótropo
2. generalmente se deben volatilizar cantidades menores de disolvente. Sin embargo, la ultima ventaja
puede desaparecer si la impureza volatilizada es un componente menor de la alimentación y si la
composición del azeótropo es favorable, o sea, baja composición en disolvente. Por lo tanto, en la
deshidratación de etanol a partir de una solución etanol-agua al 85.6% en mol, es más económico
formar un azeótropo entre el agua y n-pentano como arrastrador que utilizar etilenglicol como
disolvente en la destilación extractiva t3j. Quizá suceda lo contrario con una alimentaci6n más diluida
de alcohol.

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