Compuestos
carbonílicos II
UCIMED
Compuestos carbonílicos clase II
Los aldehídos están unidos a un hidrógeno y a un grupo alquilo o arilo
Las cetonas están unidas a dos grupos alquilo o arilo
Estos grupos no se sustituyen porque los hidruros (H-) y los carboaniones (R-) son
muy básicos alqvllo arilo
:
:
alitoitilolttl ) aromatic
11-1-11
alqvilo
arilo .
No hay reacciones de * *
sustitución nucleofílica
Nomenclatura
Aldehidos
: Seleccione la cadena más larga que contenga el grupo funcional.
Sustituir la –o del alcano por una terminación –al
3) El carbono del aldehído es el #1
Si son principales
↳ el carbono del aldehído
va a ser el primer carbono
No entra nombres comunes
-
cuando está en ciclos
termina en
carbaldehiolos
Cetonas
Seleccione la cadena carbonada más larga que contenga el grupo funcional.
Se cambia la –o del alcano por la terminación –ona
La numeración se da para que el grupo C=O quede con la numeración menor
Las cetonas cíclicas se asume que el grupo C=O es el #1
Siempre va a estar compuesta de más de
3 carbonos
metil
↑
pretil
IUPAC
↳ si es de ↑
2 es un aldehído
Cadena más larga que
el carbonilo
CONTENGA gmbo
I
carbonilo puede estar en
grupo
PERO SIEMPRE Va tener el
cualquier posición
a
número más bajo
Nombres comunes aldehídos
Es derivado del nombre común del correspondiente ácido carboxílico, cambiando el
sufijo -ico a -aldehído.
ácido fórmico formaldehído ácido acético acetaldehído
[Link]/opentanOlarbU1dehidO .
isopropoxi
2 0 0
,
"
①
2
6
° 3
4 8
I H
s OH g y
" lhidroxil OH
hidroxi
0
meth
3- hidroxi -
4- isopropoxioctanodial
Nombres comunes cetonas
Son derivados por el nombre de los dos grupos alquilo o arilo que están unidos al
grupo carbonilo, seguido de la palabra cetona.
Ocetona
8
4 5 7
2 3 6
I cetona
a meth 0
3- Horo -
5- meth -2,7 octanodiona
-
0 Ocetona
[Link]/-itvyente1
0
I 2 3 45 6 +
8
aldehido
etil isopropil cetona
OH 10×01
a' ciao
larboxililo
judo 3,8 dioxooltanoilo
-
Propiedades físicas de aldehídos y
cetonas
El Oxígeno es más electronegativo que el carbono; por lo tanto, el enlace carbono–
oxígeno es polar:
"
"
"
Ii
¡
¡
Fulton -0 Ptos altos pero no tanto
Ebullición y
.
alcoholes
como los
Atracciones Dipolo–Dipolo
Aldehídos y cetonas presentan puntos de ebullición y fusión más altos que los
hidrocarburos de peso molecular similar:
Dos moléculas de
acetona
de H
No pueden hacer puentes .
entre ellos
Puentes de Hidrógeno
Los pares de electrones libres del oxigeno pueden participar en la formación de
puentes de hidrógeno, pero no pueden formarlo entre sí.
Los puntos de ebullición y fusión tienden a ser más bajos que los de los alcoholes
de peso molecular similar.
t.ÉÍ
.it#i:.Ibaa?IYaooi9.o.:a F .
~
Cuadro. Propiedades físicas de algunos aldehídos y cetonas
Solubilidad
Nombre IUPAC Nombre común Fórmula estructural [Link]. (°C)
00
(g/100g de agua)
metanal formaldehido HCHO -21 infinita
etanal acetaldehído CH3CHO 20 Infinita
propanal propionaldehído CH3CH2CHO 49 16
butanal butiraldehído CH3CH2CH2CHO 76 7
hexanal caproaldehído CH3(CH2)4CHO 129 baja
propanona acetona CH3COCH3 56 Infinita
2-butanona etil metil cetona CH3COCH2CH3 80 26
3-pentanona dietil cetona CH3CH2COCH2CH3 101 5 rapier de
fuerza del
• Mayor Carboni / D.
tuerza intermolecular
Los aldehídos y cetonas de menos de 5 carbonos son solubles en agua.
Son comunes en la naturaleza
Reacciones de aldehídos y cetonas
Debido a su polaridad, el grupo carbonilo puede reaccionar con electrófilos y
nucleófilos.
Sitio para reacciones Sitio para reacciones
con nucleófilos con electrófilos
Reactividad relativa de los compuestos
carbonílicos Lade carga parcial de la cetona es menor debido a la inyección
densidad que se provoca por la presencia del grupo R
aldehido cetona
ft ft La cetona además tiene mayor efecto estérico por lo que el
ataque es más fácil hacia un aldehído R impidenacercamiento
" "
:
de
nulleotilos
Misma razón para la diferencia de reactividades entre
distintas cetonas
aldehidos
Ima's reaction
gtmayovy
etecto
sin
estérilo
•
reactividad
depended etamaño mayor impediment
Carbonilo es de R
" "
ettérico
polar
Reactividad relativa con respecto a los
de clase I
8
1 : estabilidad
3 4 5 6 7 por resonant ia
2 Anhidrido de
ácido
Como reaccionan aldehídos y cetonas
Forman productos de adición y no de sustitución
Experimentan reacciones de adición nucleofílica
i.
oxigeno
proton Ado .
ltetraédrilo )
nucieotilo
no
svstituiaol
•
mvybcitilol COMO
grupo salient eimalgrvposaliente
Clase I
C. late -1
Reacciones de aldehídos y cetonas con
oxígeno nucleofilíco
Adición de agua
Forma un hidrato tiene 2OH unidos al carbono
mismo
Es una molécula con dos grupos –OH en el mismo carbono carbon 0 con 2 enlace /
Por lo general los hidratos de aldehídos y cetonas son inestables electronegative
:
Se debe catalizar por medio de ácido para aumentar la velocidad ya que es muy lenta
por la fuerza del nucleófilo
Reacción es
igual en
.ca/-alizadornuue0ti1O
H+
-
aldehídos y cetonas
debit
Muy lento porque
el H2O nudeofilo muy debil
el agua al
el agua se
pega ""
""
en el carbono del carbonilo pierde
↑ su positivo y se
carga anda en 01-1
hidrato
compvesto
tetraéarilo catalizador
a'ciao
÷.
.
carga positiva
Con
La medida en la que se hidratan la cetona o aldehído depende de los grupos unidos al grupo
carbonilíco
Los sustituyentes voluminosos y los que donan electrones disminuyen el porcentaje de
hidrato
Los sustituyentes pequeños y los que extraen densidad electrónica aumentan
➢Formaldehído
H+
Keq = 103
gropes sin
impediment0
estériioniadilhtndedensidad
Cuando el formaldehído es disuelto en agua a 20oC, este se encuentra
más del 99% hidratado.
➢Acetaldehido
H+
Keq ≈ 1
El acetaldehído está aproximadamente 58% hidratado.
Para el acetaldehído y muchos otros aldehídos, la constante de equilibrio para la
hidratación es aproximadamente 1.
➢Cetonas
H+
Keq = 0.002
Para las cetonas más simples, la constante de equilibrio para la hidratación
es 10–3 o menor. En disoluciones acuosas las cetonas se encuentran
mayormente en la forma ceto, que la hidratada.
Adición de alcohol
aldehido cetona aldehido cetona
Se forma un hemiacetal (o hecicetal) o un acetal (o cetal) dependiendo de la cantidad
de equivalentes
Como el alcohol es un nucleófilo débil se requiere un catalizador ácido
✗ I ✗2
éter
metanol
éter éter
éter
éter éter
a' ciao .
proton ado
tetraédrico
proton Ado .
basicidad similar :
a' ciaos pKa
conjvgados con
*
similar
carbon i10 *
La reacción anterior se puede para en el hemiacetal o hemicetal si se le elimina el
agua en el proceso.
De manera que no tendría como formar el cetal o acetal
La reacción es reversible
Al hidrolizarse
alcohol
cetona
cetal
➢La adición de una molécula de alcohol a una de cetona forman
un hemicetal:
Primer mol
H+
un hemicetal
Por lo que la cantidad de grupos que
tenga el producto depende de la
cantidad de moles de reactivo
adicionado
➢Los hemiacetales y los hemicetales reaccionan además con
alcoholes para formar acetales y cetales.
➢Estas reacciones son por medio de catalisis ácida.
un hemiacetal
Segundo mo|
1,1-dimethoxietano (un
dimetil acetal)
un hemicetal
2,2-dietoxipropano (un
dietil cetal)
Reacciones de aldehídos y cetonas con
aminas Una imina es un
compuesto con doble
enlace carbono
nitrógeno
Es inestable, porque
el carbono está
unido a un oxígeno
y a otro átomo
electronegativo
La formación de la imina es reversible
El proceso inverso es la hidrolización de la imina
Esta reacción explica la diferencia entre el ARN y ADN
Amina terciaria con un
doble enlace en la
posición α,β relativa al
nitrógeno
↓
doble enlace es en
C- N
C- C y no en
mas o menos
3. I ✗
"
amina
La hidrolización de la enamina
complies to
Carboni lilo
Oxidación de aldehídos se convierte ácido carboxílico
•
cetonas no
oxidan
aiidocarboxililo
Agentes Oxidantes:
1. Permanganato de potasio
Se pueden otros 2. Ácido crómico (H2CrO4)
oxidantes
3. Tollens ([Ag(NH3)2]+/OH-)
4. Jones (H2SO4/K2Cr2O7)
Cetonas no
se oxidan 5. CrO3/ H2SO4
Las cetonas no experimentan reacciones de oxidación con los reactivos y condiciones
estudiadas.
Reacciones de compuestos carbonilícos
con ión hidruro hidruro
Para aldehídos y cetonas ion
Es una reacción de reducción
base fuerte alcohol
los
debil con
reductor reaccionan fuertes alilo
de
y
más cloruro
→
↳
anhídridos
Los aldehídos forman
alcoholes primarios
Las cetonas forman
alcoholes secundarios
Para ácidos carboxílicos y derivados de ácidos carboxílicos
Tienen dos reacciones sucesivas Un cloruro de
La sustitución acilo forma un
alcohol
La adición primark .
svstituciohy adicion
Este reactivo es
selectivo:
-Cetonas
-Aldehidos
-Cloruros de acilo
-Anhidridos de ácido
Se necesita un donador de Hidruros más fuerte para
ésteres, ac. Carboxílicos y amidas
También reaccióna con los compuestos anteriores.
Un éster forma
dos alcohol
Un ac. Carboxílico
forma un alcohol
Una amida forma una amina. Primaria,
secundaria o terciaria dependiendo de la
cantidad de sustituyentes del nitrógeno
➢Reducción con Hidruros Metálicos
Los hidruros metálicos son fuentes del ión hidruro
(nucleófilo muy fuerte)
Borohidruro de sodio Hidruro de litio y aluminio
(agente reductor muy fuerte)
Reducción con NaBH4
Para la reducción con borohidruro de sodio es necesaria la
presencia de metanol o etanol acuosos
Reducción con LiAlH4
Para la reducción con hidruro de litio y aluminio es
necesaria la presencia de un disolvente aprótico (éter)
Melanismolderxns
-
reactividad
.
Aldehido .
③ g- 0 0
•
polar [Link] ?
•
8T H R
*
Oxigenoalserma's electronegative ,
poseéloseicompartidoldeldeble
enlaleenmayor proportion .
[Link]/o):ataquedenvueOtilOdirectamente
*
cetona .
O O
ma's mend
realtivo reactive .
0
R bases muytvertelparasereliminadas
-
4-
-
O
-
O *
rxnaeadicion •
0 I
nvlleotililll :
no R C R
'
+ Z!
- -
RIH ) R
& R '
nuclejtilo I
Z
0
-
•
protonation • intermediaries
I Hot OH tetraédrilo
R g p
,
1 's meltable
Dgp
- -
1 R -
C -
R
'
Z I
Z
Practical .
* annidrido 0 a' ciao
11 carboxilico
2 I ① I
2
z
t
5 ° "
OH
profit
6 4 2
* * isobvtil
g ☐ • A' Lido 5- etilheptanoilo
•
Anhidridoisobutanoilopropanoilo
① t 5 & 3 t
Clorurodettetil -
2-
propil z
•
'
pentanoilo
z CI Ocetona
'
• 43,5
-
trimetil -4 heptanona
-
• ma 's
svstitvyentl O
Br s
aldehidd .
4- bromo -
3- heptanona •
carbaldehido
23
.
4 5 6
y p H
ciclohexanocarbaldehido
Oletona 0 llcarbono )
3 2- metilpropanal
"
2
H
• N ,N dimetilhexanamida
-
• anhidridobutirilo • 4- bromohexanal
0
61
O O
O
O Br
N
•
3- metilciclohexanona •
2,4 pentanodiona
-
cetona
0 O O
acetylide
• sodio .
O Nat
VAMONOS