REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL P.P.P LA EDUCACIÓN SUPERIOR

INSTITUTO UNIVERSITARIO DE TECNOLOGÍA

JOSÉ ANTONIO ANZOATEGUI

PROF: JOSE SILGUERA

TSU:

ALFONZO GRETI C.I:17747742

ALISTE VIRGINIA C.I:16573250
ANYULIS FUENTES C.I:17264557
MELENDEZ ADRIANA C.I:19141721
MORILLO JUAN C.I:14287417
QUIJADA JOSE C.I:14358417

SECCION: Q02

EL TIGRE, ENERO 20112

INTRODUCCIÓN
 La fugacidad, es una propiedad físico químico muy importante en el estudio de las
ciencias químicas, Podría decirse que la fugacidad presenta una analogía con la presión de
vapor como la que termómetro de gas ideal presenta con un termómetro de gas real en la
medida de la tendencia del calor a escapar de un sistema. y aún más en el campo de las
industrias petroquímicas, petróleo, refinerías, etc., ya que a través de cálculo se logra
determinar de manera matemática y graficas estado de una determinada sustancias y
garantizar de manera óptima el procesos químicos que se desea realizar, es de suma
importancia en lo que se respecta en el estudio específico en el comportamiento de los
gases no ideales, ya que se puede decir, es el estado de materia más importante que existe.

Esencialmente en este trabajo tiene como objetivo principal la explicación de manera

sencilla y resumida todo lo que se respecta al cálculo de fugacidades, con ecuaciones, y
gráficas y sus demostraciones matemáticas

GASES IDEALES Y REALES

 Los gases se clasifican en ideales y en gases no ideales o reales. En los gases
ideales, el volumen ocupado por las propias moléculas es insignificante en comparación
con el volumen total y esto es válido para todas las presiones y temperaturas; además la
atracción intermolecular ínfima bajo cualquier condición. Para los gases reales, ambos
factores son apreciables y la magnitud de ellos depende de la naturaleza, temperatura y
presión gaseosa. Un gas ideal es hipotético, ya que cualquier gas debe contraer moléculas
que ocupan un volumen definido y ejercen atracciones entre si. Sin embargo, con
frecuencia la influencia de estos factores es insignificante y el gas puedes considerarse
ideal.

La ecuación de estado para gases ideales

La ecuación que describe normalmente la relación entre la presión, el volumen, la

temperatura y la cantidad (en moles) de un gas ideal es:

Donde:

 = Presión absoluta(medida en atmósferas)

 = Volumen (en esta ecuación el volumen se expresa en litros)
 = Moles de Gas
 = Constante universal de los gases ideales
 = Temperatura absoluta

La ecuación de estado para gases reales

Haciendo una corrección a la ecuación de estado de un gas ideal, es decir, tomando

en cuenta las fuerzas intermoleculares y volúmenes intermoleculares finitos, se obtiene la
ecuación para gases reales, también llamada ecuación de Van der Waals:
Donde:

 = Presión del gas

 = Volumen del gas
 = Número de moles de gas
 = Constante universal de los gases ideales
 = Temperatura del gas
 y son constantes determinadas por la naturaleza del gas con el fin de que haya
la mayor congruencia posible entre la ecuación de los gases reales y el
comportamiento observado experimentalmente.

Comportamiento de los gases

Para el comportamiento térmico de partículas de la materia existen cuatro

cantidades medibles que son de gran interés: presión, volumen, temperatura y masa de la
muestra del material (o mejor aún cantidad de sustancia, medida en moles).

Cualquier gas se considera como un fluido, porque tiene las propiedades que le
permiten comportarse como tal.

Sus moléculas, en continuo movimiento, colisionan elásticamente entre sí y contra

las paredes del recipiente que contiene al gas, contra las que ejercen una presión
permanente. Si el gas se calienta, esta energía calorífica se invierte en energía cinética de
las moléculas, es decir, las moléculas se mueven con mayor velocidad, por lo que el
número de choques contra las paredes del recipiente aumenta en número y energía. Como
consecuencia la presión del gas aumenta, y si las paredes del recipiente no son rígidas, el
volumen del gas aumenta.

Un gas tiende a ser activo químicamente debido a que su superficie molecular es

también grande, es decir, al estar sus partículas en continuo movimiento chocando unas con
otras, esto hace más fácil el contacto entre una sustancia y otra, aumentando la velocidad de
reacción en comparación con los líquidos o los sólidos.
 Para entender mejor el comportamiento de un gas, siempre se realizan estudios con
respecto al gas ideal, aunque éste en realidad nunca existe y las propiedades de este son:

 Una sustancia gaseosa pura está constituida por moléculas de igual tamaño y masa.
Una mezcla de sustancias gaseosas está formada por moléculas diferentes en
tamaño y masa.
 Debido a la gran distancia entre unas moléculas y otras y a que se mueven a gran
velocidad, las fuerzas de atracción entre las moléculas se consideran despreciables.
 El tamaño de las moléculas del gas es muy pequeño, por lo que el volumen que
ocupan las moléculas es despreciable en comparación con el volumen total del
recipiente. La densidad de un gas es muy baja.
 Las moléculas de un gas se encuentran en constante movimiento a gran velocidad,
por lo que chocan elásticamente de forma continua entre sí y contra las paredes del
recipiente que las contiene.

Para explicar el comportamiento de los gases, las nuevas teorías utilizan tanto la
estadística como la teoría cuántica, además de experimentar con gases de diferentes
propiedades o propiedades límite, como el UF6, que es el gas más pesado conocido. Un gas
no tiene forma ni volumen fijo; se caracteriza por la casi nula cohesión y la gran energía
cinética de sus moléculas, las cuales se mueven.

ENERGÍA DE GIBBS

La energía de Gibbs o entalpía libre es un potencial termodinámico, es decir, una

función de estado extensiva con unidades de energía, que da la condición de equilibrio y de
espontaneidad para una reacción química (a presión y temperatura constantes).

La segunda ley de la termodinámica postula que una reacción química espontánea

hace que la entropía del universo aumente, ΔSuniverso > 0, así mismo ΔSuniverso está en función
de ΔSsistema y ΔSalrededores. Por lo general sólo importa lo que ocurre en el sistema en estudio y;
por otro lado el cálculo de ΔSalrededores puede ser complicado. Por esta razón fue necesario
otra función termodinámica, la energía de Gibbs, que sirva para calcular si una reacción
ocurre de forma espontánea tomando en cuenta sólo las variables del sistema.
Anteriormente se la denominaba energía libre de Gibbs, pero por recomendación de la
IUPAC se eliminó el segundo término del nombre.

El trabajo máximo que un proceso puede proporcionar, no es necesariamente igual a

la cantidad de energía disponible para realzar un trabajo útil, aunque el proceso se efectué
de reversiblemente. De la cantidad de trabajo total disponible, una parte se emplea en
realizar uno de presión-volumen bien sea debido a una contracción o expansión del sistema
durante el proceso ejecutado. Cuando este tiene lugar reversiblemente a presión y
temperatura constante y comprenden un cambio de volumen desde V 1 a V 2, el trabajo
realizado contra la atmosfera es P ( V 2−V 1 ) =P ∆ V y como se efectua a expensas del
máximo proporcionado por el proceso, la cantidad neta de energía disponible para efectuar
otro trabajo distinto al de variación de volumen contra la presión atmosférica de
confinamiento, debe ser:

G=H −TS

El cambio de G entre dos estados del sistema será el siguiente:

∆ G=G2−G1

∆ G=( H 2−T 2 S2 ) −( H 1−T 1 S1 )

∆ G=( H 2−H 1 ) −( T 2 S 2−T 1 S1 )

∆ G=∆ H−( T 2 S 2−T 1 S1 )

Y cuando la temperatura es constate, es la siguiente manera:

∆ G=∆ H−T ∆ S

Conceptualmente podemos definir ΔG como la fracción de variación total de

energía que es capaz de efectuar trabajo a medida que el sistema tiende al equilibrio, a P y
T constantes.
ΔG=−w(trabajo máximo)
 Cuanto más alejado esté el sistema del equilibrio, más trabajo podrá realizar el
sistema.

En una reacción cualquiera ∆ G=GP −GR , donde G P es la suma total de las energías
libres de todos los productos y G R es la correspondiente a los reactivos. Al colocar la
ecuación G=H −TS , la cual proporciona el valor de la energía libre de cada especie, resulta
que a una T cualquiera tenemos que:

∆ G=( H P −T S P )−¿

∆ G=( H P −H R )−T (S P−S R )

∆ G=∆ H−T ∆ S

Donde ∆ H y ∆ S son respectivamente la variación de entalpia y entropía de la

reacción. En general se expresa la variación de energía libre como función de T y P.

Propiedades y significado de ∆ G

El cambio de energía libre de un proceso cualquiera, como es una función de los

estados inicial y final del sistema únicamente, es una cantidad definida a una temperatura y
presión cualquiera dadas, y varia con el cambio de estas dos variables. Los cambios de
energía libre de un proceso se expresan en ecuaciones análogas a las termoquímicas y de
manera análoga se suman y restan. El signo de cambio de energía libre de un proceso es
muy importante. Cuando la tendencia impulsora de una reacción va de izquierda a derecha
se emite energía en la reacción, y el signo de ∆ G es negativo. Un signo menos denota, por
esa razón que la reacción procede espontáneamente. Cuando la tendencia es de derecha a
izquierda, sin embargo, un trabajo neto equivalente a ∆ G tiene que ser absorbida a fin de
que la reacción proceda en la dirección indicada y entonces ∆ G es positivo. Este signo
positivo significa que la reacción en la dirección dada no es espontanea. Finalmente,
cuando el sistema está en equilibrio no hay ninguna tendencia en cualquiera de las
direcciones anteriores; no puede realizarse por el sistema ningún trabajo y de aquí que ∆ G
es igual a cero. Estas tres condiciones posibles del cambio de energía libre en un proceso a
presión y temperatura constate se resumen así:
 A+ B →C + D ∆ G=−¿ ESPONTANEO O ∆ G<O EXERGONICO

A+ B ←C + D ∆ G=+¿ NO ESPONTANEO ∆ G>0 ENDERGONICO

A+ B ↔C + D ∆ G=O EN EQUILIBRIO.

 EXERGONICO: Una reacción exergónica es una reacción química donde la

variación de la energía libre de Gibbs es negativa. Que describe una reacción
química que libera energía en forma de calor, luz, etc. Las reacciones exergónicas
son una forma de procesos exergónicos en general o procesos espontáneos.

 ENDERGONICO: es una reacción química en donde el incremento de energía libre

es positivo. Bajo condiciones de temperatura y presión constantes, esto quiere decir
que el incremento en la energía libre de Gibbs estándar debe ser positivo. Las
reacciones endergónicas se manifiestan durante los procesos anabólicos; de manera
que, requieren que se le añade energía a los reactivos (sustratos o combustibles
metabólicos), se le suma energía.

Las flechas indican las direcciones que tienen las reacciones a seguir de una manera
espontanea para el signo dado del volumen del cambio de energía libre de Gibbs. Un signo
negativo no indica forzosamente que se verificara un proceso, sino simplemente que el
mismo puede tener lugar en condiciones apropiadas. Es el signo de cambio de energía el
que determina la potencialidad de una reacción, y es la magnitud del cambio de energía
libre el que nos dice cuán grande es la potencialidad.

Cálculo de los cambios de energía libre de Gibbs

El cambio de energía libre que tiene lugar en una variación en la presión total que
existe sobre una sustancia de P1 a P 2 con una T constante, se deduce que es:

G2 P2

∫ dG=∫ VdP
G1 P1

P2

∆ G=G2−G1=∫ VdP
P1
 Para evaluar la integral entre los limites dados, debemos expresar V como una
nRT
función de P. como para n moles de un gas V es igual a , mediante esta deducción
P
obtenemos:

P2

∆ G=∫ VdP
P1

P2
nRTdP
∆ G=∫
P1
P

P2
∆ G=nRTln
P1

Como los sólidos y los líquidos son solo compresibles, ligeramente, su volumen se
considera esencialmente constante, en un intervalo amplio de presiones. En este caso la
P2

ecuación ∆ G=G2−G1=∫ VdP se integra de manera simple:

P1

P2

∆ G=∫ VdP
P1

∆ G=V ( P2−P1 )

Donde ∆ G es la variación de energía libre del solido o liquido debida al cambio de

presión desde P1 a P 2. Tales variaciones de energía libre con la presión, son usualmente
pequeñas comparadas con los cambios de energía libre en gases y puede frecuentemente
descartarse; es decir las energías libres de los sólidos y líquidos puros son prácticamente
constantes en un intervalo amplio de presiones para cualquier temperatura dada.
 FUGACIDAD Y COEFICIENTE DE FUGACIDAD

P2
Cuando se aplica la ecuación ∆ G=nRTln a lo gases reales, en particular a
P1
elevadas presiones, se encuentra que el cambio de energía libre, no está representado por
esa simple relación. La dificultad reside en que en los casos no ideales V no viene dada por
nRT
la relación de , sino por otra expresión más complicada. Como esta dependencia del
P
volumen, es con frecuencia particular, el valor de ∆ G vendrá dado por una ecuación de
P2
diferente forma en cada caso, y la simplicidad y generalidad de la ecuación ∆ G=nRTln
P1
desaparecerá. G.N. Lewis mostro primero, como trabajar con sistemas no ideales,
desechando las ecuaciones simples de energía libre deducida para los sistemas ideales. Para
lograrlo se introduce dos cantidades o términos termodinámicos nuevos que son la
Fugacidad y la Actividad.

La Fugacidad es la medida del potencial químico en la forma de presión ajustada.

Está directamente relacionada con la tendencia de una sustancia de preferir una fase
(líquida, sólida o gas) frente a otra. A una temperatura y presión fijas, el agua, por ejemplo,
tendrá una fugacidad diferente para cada fase. Aquella fase con la menor fugacidad será la
más favorable; la sustancia minimiza entonces la Energía libre de Gibbs.

En el campo de las industrias petroquímicas, petróleo, refinerías, etc., la fugacidad

es de gran importancia ya que a través de cálculo se logra determinar de manera
matemática y grafica el estado de una determinada sustancia y así garantizar de manera
optima los procesos químicos que se desean realizar, pero aun mas es de suma importancia
en lo que se respecta en el estudio mas especifico de el comportamiento de los gases no
ideales, ya que se puede decir, es el estado de materia más importante que existe.

El Coeficientes de fugacidad para las especies puras se evalúan por la ecuación de

los gases ideales a partir de los datos PVT o a partir de una ecuación de estado. La
fugacidad viene dada en función de temperatura y presión, de manera que la fugacidad
debe cumplir con las mismas condiciones que los gases ideales en donde la presión tiende a
ser cero para así cumplir las condiciones específicas.

El coeficiente de fugacidad es adimensional y mide la idealidad de una sustancia.

Cuanto más próximo a la unidad sea más ideal será y viceversa

La fugacidad puede ser considerada como una presión termodinámica. En el

equilibrio, la fugacidad del vapor es igual a la fugacidad del líquido. Fugacidad del vapor
puede definirse como una presión parcial corregida

Coeficiente de fugacidad del vapor: Explica el efecto de la no-idealidad del vapor

sobre la fugacidad del mismo. Es usualmente estimado a partir de una ecuación de estado y
está basado en la temperatura, presión y fracción molar del sistema.

Coeficiente de fugacidad del líquido: Explica el efecto de la no-idealidad del

vapor sobre la fugacidad del líquido. Este coeficiente es estimado de manera similar al
coeficiente de fugacidad del vapor, pero está basado en la temperatura del sistema y en la
presión de vapor del componente puro.

Para comprender mejor el concepto de Fugacidad, se toma en consideración un

sistema compuesto de agua y vapor. A temperatura constante, hay una presión definida de
vapor de agua sobre el liquido, que proviene de la fase liquida y representa una tendencia
de este a pasar a la fase de vapor. A su vez, el vapor tiende a escapar de la fase de gas por
condensación. Cuando se igualan las tendencias de escape, obtenemos un equilibrio, es
decir, la presión de vapor se hace constante a temperatura constante. Ese estado de
equilibrio es el punto en el que la tendencia a escape de un constituyente, es el mismo en
todas las partes del sistema. La idea de que una sustancia, en un estado particular tiene una
tendencia de escape, es muy general. Lewwis señalo que esta propensión puede medirse por
una cantidad llamada Fugacidad, la cual está relacionada con el contenido de energía libre
de la sustancia por mol, G, mediante la expresión:

G=RT ln + B
 Donde B es una constante que depende solo de la temperatura y naturaleza de la
sustancia. Como no se conocen los valores absolutos de energía libre, no se puede evaluar
B. sin embargo, esta dificultad queda vencida, al referir todas las mediciones de una
sustancia a un punto referente. Si designamos por G0 a la energía libre de Gibbs, de la
sustancia por 1 mol, y por f 0 a la fugacidad en un estado tipo (estado hipotético), entonces
0
G esta dada por:

0 0
G =RT ln f + B

La diferencia de energía libre entre un estado para el cual G y el estado tipo, viene
dada por:

f
G−G 0=RT ln 0
f

En consecuencia, el contenido de energía libre de una sustancia en un estado

cualquiera en función de la de un estado tipo, es igual a:

f
G=G 0 RT ln 0
f

f
Si deducimos que =a la ecuación anterior se convierte en:
f0

0
G=G −RT lna

La cantidad a se llama actividad. De la ecuación anterior se deduce la energía libre

por mol de cualquier sustancia, a una temperatura T, puede escribirse en función de la
energía libre tipo y el termino RTlna. En el estado tipo G=G 0 , RT lna=0 y de aquí a=1, es
decir, la actividad debe ser igual a la unidad. En cualquier otro estado, el valor de la
actividad dependerá de la distancia de G−G 0o en otras palabras, dependerá de la distancia
de nuestro estado particular tipo. En función de la ecuación anterior, la diferencia de
energía libre por mol, ocasionada por el paso de un estado donde la energía libre es G1, y la
actividad a 1, a otro para la cual la energía libre es G2 y la actividad a 2, debe ser igual a:
 ∆ G=G2−G1=( G + RT ln a2 )−( G + RT ln a1 )
0 0

a2 a2
∆ G=RT ln o para n moles queda ∆ G=nRT ln
a1 a1

Cuando las actividades de los gases y los constituyentes de una solución reemplazan
a las presiones y concentraciones, es posible realizar cálculos más exactos de la energía
libre. La razón de esa exactitud es que las actividades, a diferencia de las concentraciones o
presiones, toman en cuenta no solo las relaciones estequiometrias, sino también las
atracciones mutuas entre las moléculas, interacciones entre el soluto y el solvente en una
solución y la ionización. Estos efectos complican la conducta idea y son los factores
responsables de las fallas de las ecuaciones termodinámicas en sistemas ideales cuando se
aplican a sustancias reales. Antes de evaluar las actividades se debe elegir el estado tipo
particular de cada sustancia. Para esta fase de fugacidad solo se trabaja en este caso con
gases puros, sólidos y líquidos.

El estado tipo de los gases.

Para un gas, se toman como estado tipo a una temperatura dada, aquel cuya
fugacidad es la unidad, esto es f 0=1. En base a esta definición la actividad de un gas
cualquiera iguala a la fugacidad.

f f
a= = =f
f
0
1

De aquí la ecuación donde se trabaja con la a queda sustituida de la siguiente

manera:

0
G=G −RT lnf

En un gas ideal la fugacidad es igual a la presión, puesto que cualquier gas puede
llevarse a esa condición al reducir la presión a cero, por ende la definición de fugacidad de
un gas cualquiera al establecer que:
 f
f =P cuando P →0 o biencuando lim =1
P→ 0 P

f
Es decir, cuando un gas es ideal la relación de vale la unidad y al apartarse de la
p
f
idealidad f ya no es nunca igual a P y el cociente de es distinto de 1, cuanto mayor es la
p
f
separación de la conducta ideal mayor será el cociente de . Por tanto esta razón se
p
denomina Coeficiente de Actividad del Gas y representada por el símbolo γ , nos da una
medida directa de la magnitud de la desviación de la idealidad para cualquier presión y
temperatura dada.

Estado tipo para sólidos y líquidos.

Como el estado tipo de un sólido o líquido puro se toma el de estos a 1 atm, en cada
temperatura., entonces para este caso de sólidos y líquidos el estado tipo está presidido
porque a=1 y G=G 0. La energía libre de solido y liquido no dependen mucho de la presión
y la actividad, un aproximado de esto sería que a=1 en cualquier intervalo de las
temperaturas y presiones.

Fugacidad en sistemas heterogéneos monocomponentes.

Los sistemas heterogéneos son aquellos en los que conviven varias fases. El
equilibrio líquido-vapor es un ejemplo de especial interés. Son monocomponentes los
sistemas en los que ninguna de sus fases son mezclas, todas las fases por tanto son
componentes puros. En estos sistemas, las condiciones de equilibrio de fases son:

i j
P =P

i j
T =T

i j
g =g
 Indicando cada superíndice una fase, por ende si gi=g j entonces la fugacidad en
este caso queda dada como:

i j
f =f

Fugacidad en sistemas multicomponentes

En sistemas multicomponentes, es decir mezclas, cada componente tiene su propia

fugacidad que se define en función del potencial químico como:

fi
G i ( T , P )=g i ( T , P ) + RTln
¿ u

Pu

Donde Gi es el potencial químico del componente i. La relación entre la fugacidad del

componente i en la mezcla y la correspondiente al componente puro es lo que se conoce
como actividad del componente i en la mezcla concreta. Pu es una presión de referencia.

Fugacidad en sistemas heterogéneos multicomponentes

La fugacidad como en el caso monocomponente también juega un papel importante

en el equilibrio entre las fases. Denotando por superíndices las fases y por subíndices los
componentes las condiciones de equilibrio son:

Pi=P j

i j
T =T

i j
f k =f k

La fugacidad se aplica en función de K la cual es la constante de equilibrio

termodinámico para un gas real, por ende la fugacidad de una fase es igual a la del
componente dado en función de un equilibrio termodinámico dado. En algunos caso las K
son diferentes debido a la concentración del componente, pero el sistema sigue estado en
equilibrio.

MODELO DE EJERCICIO EN DONDE SE APLICA EL COEFICIENTE DE

FUGACIDAD.

Calcule el trabajo de compresión y el traslado transmitido por kg, cuando se

comprime etano, reversible e isotérmicamente, desde 1.03 Kgf/Cm2 hasta 70.4 Kg f/cm2, a
la temperatura de 43º C en un proceso de estado estable y flujo estable.

Para este proceso tenemos que se aplica la primera ley de la termodinamica Donde:

q + h1 + EC1 + EP1 = h2 +EC2 +EP2 + w

Debido a que este proceso es reversible e isotérmico tenemos que:

q = T(s2-s1) = T2s2-T1s1

Por lo tanto

– w= h2 –h1 – (T2s2-T1s1) + ΔEC +ΔEP

-w = g2 – g1 + ΔEC +ΔEP

Supongamos que los cambios de energía cinética y potencial son despreciables.

f2
-w = g2 –g1 = RT ln
f1

La fugacidad en el estado 1 y en el estado 2, pueden ser encontrados en la carta

generalizada de fugacidad, para el etano tenemos:
Pc= 49.8 Kg f
Superficie de Control
-Q v.c -W v.c
Tc= 305 ºR

1
2

Por lo tanto: 316

Tr 1=Tr 2= =1.04
305
1.03
Pr1= =0.0207
49.8

70.4
Pr2= =1.42
49.8

De la carta generalizada de desviación de entalpia, tenemos que:

( h2 −h 2)
¿

=6.8
( h1 −h )
¿
1
< 0.1
Tc Tc

Ya que h1*=h2*=h1

6.8× 305 Kcal

h2*- h2= h1- h2 = =69.1
30 Kgm

De la carta Generalizada de Fugacidad:

f2 kg f
=0.58 f 2=70.4 ×0.58=40 . 7 2
p2 cm

f1 kg f
=1.0 f 1=1.03× 1=1 . 03 2
p1 cm

Por lo tanto:

f 2 1.986 40.7 Kcal

−w=g2−g 1=RT ln = ×316 ln =76 .5
f1 30 1.03 Kgm
 g2−g 1=¿

76.5=−69.1−T ¿

q=T ¿

Kcal
s2−s 1=0.461
Kg mº K

COEFICIENTE GENERALIZADO DE LA ENTALPIA

COEFICIENTE GENERALIZADO DE FUGACIDAD

Conclusiones
 La actividad de un gas puro es idéntica con la fugacidad y está dada por a = Py,
donde P es la presión del gas y su coeficiente de actividad. La relación
correspondiente para un gas en una mezcla de ellos está dado por la regla de la
fugacidad de Lewis, que establece que la actividad de un gas cualquiera en una
mezcla es igual a su presión parcial multiplicada por el coeficiente de actividad del
gas puro a la presión total de la mezcla.
 La fugacidad es una “presión corregida” que para el caso de un componente en una
mezcla de gases ideales es igual a la presión parcial de ese componente.
 La propiedad termodinámica fugacidad se define en función de la entalpía libre
 El coeficiente de actividad es un número que expresa el factor de actividad química
de una sustancia en su concentración molar.
 Es indispensable calcular la energía libre de Giss para realizar el cálculo de la
fugacidad.
 La Fugacidad es la medida del potencial químico en la forma de "presión ajustada".
 Para mezclas no ideales la evaluación de la fugacidad de los componentes se puede
hacer por el método de las correlaciones generalizadas de Pitze.
 El coeficiente de fugacidad se puede representar en función de Tr y Pr.
 A medida que la presión de una fase se aproxima a cero, los potenciales químicos
de todas las especies en la fase se aproximan a - ∞.
 La fugacidad del vapor puede definirse como una presión parcial corregida.

 Coeficiente de fugacidad del vapor. Explica el efecto de la no-idealidad del

vapor sobre la fugacidad del mismo. Es usualmente estimado a partir de una
ecuación de estado y está basado en la temperatura, presión y fracción molar del
sistema.

 Coeficiente de fugacidad del líquido. Explica el efecto de la no-idealidad del

vapor sobre la fugacidad del líquido. Este coeficiente es estimado de manera similar
al coeficiente de fugacidad del vapor, pero está basado en la temperatura del sistema
y en la presión de vapor del componente puro.

 Factor de corrección de Poyting. Explica el efecto de la presión sobre la

fugacidad del líquido. Como es evaluado a la presión de vapor del componente
 puro, es usado para corregir la diferencia entre la presión de vapor del componente
puro y la presión de la mezcla. Este efecto es pequeño y puede ser despreciado a
bajas presiones, pero es importante a presiones altas.
 i Coeficiente de actividad del líquido. Corrige la fugacidad del líquido para los
efectos de composición. Este valor depende de cuan similar sean los componentes.
Para dos componentes similares, tal como una mezcla de i-butano y n-butano, el
coeficiente de actividad del líquido es cercano a la unidad. Si los componentes son
diferentes, el coeficiente de actividad se desvía de la unidad.