Estructura y Propiedades de Ácidos Carboxílicos
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Natalia hmEstructura y Propiedades de Ácidos Carboxílicos
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Natalia hmÁCIDOS
CARBOXÍLICOS
SESIÓN 6
ESTRUCTURA DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
El carbono carbonílico El oxígeno carbonílico rico en
deficiente en electrones electrones atrae electrófilos y
atrae nucleófilos δ- ácidos
y bases O
C H enlaces polares
δ+ δ+
O
δ- hidrógeno
ácido
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS QUE SE ENCUENTRAN EN
LA NATURALEZA
La glucosa es hidrolizada
(glucolisis) para formar el
ácido pirúvico.
El ácido láctico es el responsable
de la sensación de calor que se
siente en los músculos durante el
ejercicio anaeróbico
La espinaca y otros
vegetales de hoja verde son
ricos en ácido oxálico.
ácido fórmico
ácido acético, presente en
algunos alimentos y procesos
de fermentación.
Ácido butírico, éste ácido se
encuentra en la mantequilla
rancia.
Ácido valerico, se extrae de
la valeriana, se usa como
sedante en la histeria
El sabor agrio y picante de muchos frutos cítricos se debe al ácido
cítrico (de 6 a 7% en el jugo de limón).
El ácido tartárico y sus sales se encuentran en las uvas y la salsa tártara.
PROPIEDADES FÍSICAS
Resonancia del grupo carboxilo
PUNTO DE EBULLICIÓN
FORMACIÓN DE PUENTES DE HIDROGENO.- formación de un
dímero (dos unidades estructurales).
SOLUBILIDAD EN AGUA
Solubles en agua (bajo peso
molecular).
Disminuye al aumentar la cadena
carbonada
PROPIEDADES QUÍMICAS
FORMACIÓN DE SALES
Reaccionan con bases formando sales solubles en agua
ACIDEZ
Valores de la constante de acidez (ka)
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS SIMPLES 10-4 – 10-5
FENOL ~10-10
ALCOHOLES 10-15 – 10-18
¿Por qué mas ácidos que los alcoholes, si tienen ambos grupo OH?
EFECTOS DE LOS SUSTITUYENTES
Un grupo electronegativo dirigirá el equilibrio de la
ionización hacia la derecha, incrementando la acidez.
Un grupo electrodonador desestabiliza al anión
carboxilato y disminuye la acidez.
carboxilato carboxilato
EFECTO DEL TIPO DE SUSTITUYENTE EN LA ACIDEZ
Los grupos alquilo no Los grupos electronegativos
tienen un efecto apreciable incrementan la acidez
Si está presente varios sustituyentes electronegativos, se observa un
efecto sinérgico en la acidez (se incrementa)
EFECTO DEL NÚMERO DE ENLACES ENTRE EL SUSTITUYENTE
ELECTRONEGATIVO Y EL GRUPO CARBOXILO
EFECTOS DEL TIPO DE SUSTITUYENTE AROMÁTICO
EFECTO DE LA HIBRIDACIÓN
Un carbono con hibridación sp2 es más electronegativo que uno con
hibridación sp3 , y uno con hibridación sp es más electronegativo que
uno con hibridación sp2
IONIZACIÓN DE ÁCIDOS BENZOÍCOS SUSTITUÍDOS
El efecto es más
importante si el
grupo esta en la
posición orto
PREPARACIÓN DE ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS
A. OXIDACIÓN DE ALQUILBENCENOS
calor
Cl2,
AlCl3 calor
Industrialmente se obtiene ácido benzoico por oxidación
con oxígeno
glicina
Ácido hipúrico
B. OXIDACIÓN DE ALCOHOLES PRIMARIOS
C. REACTIVO DE GRIGNARD CON ANHÍDRIDO
CARBÓNICO
D. HIDRÓLISIS DE NITRILOS (CIANOHIDRONAS)
D.1. MECANISMO DE REACCIÓN HIDRÓLISIS ÁCIDA
D.2. MECANISMO DE REACCIÓN HIDRÓLISIS BÁSICA
REACTIVIDAD DE LOS ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS
ESTRUCTURA: ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
REACCIONES DE SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA EN
EL CARBONO ACÍLICO
REACCIONES DE SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA EN
EL CARBONO ACÍLICO
(REACCIONES DE ADICIÓN-ELIMINACIÓN)
REACCIONES DE LOS AC. CARBOXÍLICOS
OBTENCIÓN DE HALUROS DE ÁCIDOS
Ataque nucleófilo
eliminación de
cloruro
eliminación
del óxido
ataque del ácido
OBTENCIÓN DE BROMUROS DE ÁCIDOS
adición nucleófila
eliminación
OBTENCIÓN DE CLORUROS DE ÁCIDOS
eliminación
adición nucleófila
OBTENCIÓN DE ANHIDRIDOS DE ÁCIDOS
ataque del ácido al haluro
eliminación de
bromuro
OBTENCIÓN DE ÉSTERES
reacciones de
intercambio de
protones molécula de
agua cuasi
formada
eliminación desprotonación, forma el éster y
regenera el catalizador ácido
También se puede obtener ésteres por la
reacción de:
carboxilatos haloalcanos primarios
o secundarios.
HIDRÓLISIS DE ÉSTERES: SAPONIFICACIÓN.
El jabón se obtiene a partir de la hidrólisis básica de las
grasas, que son ésteres de ácidos carboxílicos de cadena larga
(ácidos grasos) con glicerol.
El hidróxido de sodio se utiliza para la reacción
Otros métodos
SÍNTESIS DE LOS ANHÍDRIDOS
SÍNTESIS DE LOS ÉSTERES
OBTENCIÓN DE AMIDAS
OTRO METODO DE SÍNTESIS DE AMIDAS
OBTENCIÓN DE TIOÉSTERES