13

UNIDAD

Identificación de
sustancias por métodos
fisicoquímicos
En esta unidad

APRENDERÁS A:
• Describir los exámenes preliminares
de identificación de sustancias sólidas
y líquidas.
• Razonar los conceptos de punto de fusión
y rango de fusión y describir los aparatos
para determinarlos.
• Identificar el PF de materias sólidas
por diferentes métodos.
• Definir el punto de ebullición y describir
los aparatos y métodos que se utilizan
para determinarlo.
• Explicar el concepto de
punto de solidificación.
• Determinar la exactitud del IR y explicar
en qué se fundamenta la refractometría.
• Explicar los conceptos de viscosidad
absoluta y relativa y manejar las diferentes
formas de expresar la viscosidad.

ESTUDIARÁS:
• Los exámenes preliminares para
identificar sustancias.
• La determinación del punto de fusión.
• La determinación del punto de ebullición.
• La determinación del punto de solidificación.
• La determinación del índice de refracción.
• La viscosidad.
1. Los exámenes preliminares para identificar
13
UNIDAD

sustancias
La identificación de sustancias permite verificar que un producto es el que indica la etiqueta
de su envase y comprobar que los productos que se usan y se elaboran en un laboratorio de CLAVES Y CONSEJOS
oficina de farmacia cumplen los requisitos de calidad que se definen para ese tipo de productos.
La determinación de los puntos
Las sustancias que se emplean en la elaboración de productos farmacéuticos deben ir acom- de fusión es de gran utilidad en
pañadas de un certificado de análisis en el que se indiquen los tipos de análisis fisicoquímicos la identificación de compuestos
que se han realizado para acreditar su identificación y perfecto estado. orgánicos, ya que la mayoría pre-
sentan puntos de fusión por de-
El aspecto de un líquido nos puede indicar si contiene impurezas o no. bajo de 300 °C y pueden identifi-
Las impurezas visibles suelen tener el aspecto de motas o sólidos sus- carse fácilmente.
Aspecto pendidos en la materia prima líquida. Si la temperatura del laboratorio
está muy próxima al punto de fusión de la sustancia, es posible que
aparezca como una mezcla de dos sustancias: una sólida y otra líquida.
La coloración de un compuesto es un parámetro valioso para su correc-
ta identificación y además se puede utilizar como medida cualitativa
Color /
de su pureza. Si el compuesto es líquido, el grado de transparencia es
transparencia
grande; pero si presenta algún tipo de impureza, la transparencia y el
color se pueden ver alterados.
El olor se detecta destapando el envase y agitándolo frente a la nariz, o
Olor bien destapando el envase y moviendo la mano por encima, de modo
que una parte de los vapores alcancen la nariz.
Para determinar la solubilidad se suelen emplear varios ensayos: en agua,
en hidróxido sódico acuoso, en bicarbonato sódico acuoso, en ácido clor-
Solubilidad hídrico acuoso, en etanol, en éter y en ácido sulfúrico concentrado.
Si el compuesto es muy soluble en agua, es importante comprobar el
pH de la disolución con papel indicador.
Determinaciones indicadas por la legislación para comprobar la identidad.
Algunas técnicas de identificación y pureza pueden ser: punto de fu-
sión (PF sólidos), punto de ebullición (PE líquidos), punto de solidifica-
Identificación ción (líquidos), índice de refracción (IR líquidos), viscosidad (r líquidos)
y densidad y pH (Unidades 9 y 10). Además de reacciones químicas,
existen otras técnicas, como la determinación de cenizas, los indicado-
res microbiológicos, etc.
Tabla 13.1. Exámenes preliminares para identificar una sustancia.

La determinación del punto de fusión de un sólido muy puro no va a dar una temperatura de
fusión única y puntual, ya que las condiciones de equilibrio entre la fase sólida y líquida durante
la fusión no se consiguen de manera perfecta.
Si se mide el punto de fusión de un sólido y se observa que funde dentro de un rango de tem-
peratura estrecho (máximo 2 °C) y que el límite superior de este intervalo de fusión está muy
próximo al punto de fusión característico de la sustancia problema, entonces se considera que
el sólido es bastante puro.

Fig. 13.1. Toda sustancia que se vaya a emplear en

la elaboración de productos farmacéuticos debe te-
ner acción e indicación reconocidas legalmente en
España y debe someterse a una serie de análisis ri-
gurosos que acrediten su identificación, perfecto
estado y garantía de pureza, riqueza y toxicidad.

191
 2. La determinación del punto de fusión

IMPORTANTE La temperatura de licuefacción de una sustancia es el punto de fusión y se define

como «la temperatura a la que una sustancia se licúa, es decir, pasa de estado sólido
El líquido que contiene el apa- a líquido a 760 mm de Hg (1 atm)».
rato de Thiele se escogerá en
función del punto de fusión que Las sustancias sólidas puras tienen un punto de fusión constante y se funden en un intervalo
deba determinarse. pequeño de temperatura. El punto de fusión es un rango de temperaturas que viene marcado
por la temperatura en la que se encuentran en equilibrio la fase sólida y la fase líquida. El punto
de fusión de las sustancias puras está definido y es reproductible, y, por tanto, puede utilizarse
para identificar productos.
La presencia de impurezas solubles en una sustancia reduce la temperatura del punto de fusión.

2.1. Métodos de determinación del punto de fusión

Sustancias PF (°C) a) b)
Termómetro
Ácido L(–) málico 101
Ácido oxálico. 2 hidrato 102
4-Nitrofenol 114
Acetanilida 114
Ácido benzoico 122 Tapón
Capilar
2-naftol 122
Ácido acetilsalicílico 135 Fase A Fase B Fase C Fase D Fase E
Ácido L(+) tartárico 169
p-Hidroxifenilacetamida 170
Ácido 4-hidroxi-metoxi- 170
cinámico
Ácido succínico 188
Ácido 4-amino benzoico 188
Tabla 13.2. Puntos de fusión de algunas Fig. 13.2. a) Aparato de Thiele con el capilar introducido;
sustancias. b) fases del proceso de fusión.

PF (°C)

Aparato Tubo de vidrio con un acodamiento en forma de U unido al cuerpo de manera que los líquidos introducidos pueden circular
de Thiele por él. A medida que se calienta el brazo lateral, el calor se distribuye por el líquido interior por convección y conducción. El
brazo lateral permite la circulación del líquido hacia el tubo de ensayo, de modo que la calefacción y el proceso de circulación
continúan mientras se mantiene el aporte de calor.
El método consiste en detectar la temperatura inicial y final del proceso de fusión de un sólido cuando se calienta,
suavemente a la llama, el aparato de Thiele (Fig. 13.2a) con un líquido adecuado; en él se introduce un termómetro al
que se le ha sujetado un tubo capilar, que contiene una columna compacta (de 0,5 mm de longitud como máximo) de
un sólido problema desecado y finamente pulverizado. Si el sólido es purísimo, la temperatura inicial y final del proceso
de fusión (Fig. 13.2b) es prácticamente la misma; si presenta impurezas solubles, el inicio y el final del proceso de fusión
se producen en un intervalo amplio de temperaturas (rango de fusión).
Cuando el ascenso de la temperatura es lento, las sustancias previamente desecadas y finamente pulverizadas intro-
ducidas en el capilar pasarán por las siguientes fases:
• Fase A: se adhieren gotas finas de líquido a las paredes del interior del tubo capilar.
• Fase B: aparece un espacio libre entre la muestra y la pared interior, ya que el producto de fusión se retrae.
• Fase C: la muestra retraída comienza a hundirse y a licuarse.
• Fase D: se forma un menisco en la superficie pero quedan todavía partículas sólidas en el interior del tubo capilar.
• Fase E: no hay partículas sólidas en el interior del tubo.
Tabla 13.3. Métodos para determinar el punto de fusión.

192
3. La determinación del punto de ebullición
13
UNIDAD

El punto de ebullición (PE) se define como «la temperatura a la que la presión de IMPORTANTE
vapor de un líquido se iguala a la presión atmosférica existente sobre ese líquido».
La presión de vapor es la pre-
Otra definición es la siguiente: «la temperatura a la que hierve el líquido cuando la presión sión ejercida por las moléculas
exterior es de 760 mm de Hg (1 atmósfera)». en estado gaseoso a una de-
terminada temperatura cuando
Las moléculas de un líquido se encuentran continuamente en movimiento y su energía cinética se encuentran en equilibrio
siempre está cambiando. De este modo, en cualquier momento las moléculas de la superficie con el líquido, es decir, cuando
de un líquido adquieren suficiente energía para pasar a la fase gaseosa, por lo que se produce el número de moléculas gaseo-
el fenómeno de evaporación. sas que pasan a la fase líquida
La influencia de las impurezas en la determinación del PE depende de su naturaleza; la presen- es el mismo que el número de
cia de impurezas aumenta la temperatura del punto de ebullición. moléculas en estado líquido que
pasan a la fase gaseosa a una
temperatura concreta.
3.1. Métodos de determinación del punto de ebullición

Métodos Descripción Imagen

Microrreflujo Consiste en sujetar con una pinza un tubo de ensayo a un soporte,

Termómetro
introducir 0,5 ml del líquido problema y suspender en su interior, a
unos 2 cm sobre el nivel del líquido, el bulbo de Hg del termómetro
sujeto a la pinza del soporte universal. Soporte universal
Después, el líquido se calienta con un baño de vapor o, si es necesario,
directamente a la llama. El punto de ebullición se determina cuando
los vapores se elevan, envolviendo el bulbo del termómetro, y co- Tubo de ensayo
mienzan a condensarse y a gotear desde este al fondo del tubo.
Líquido problema

Fig. 13.3. Método del microrreflujo.

Siwoloboff Consiste en detectar la temperatura a la que un líquido entra en un

capilar, introducido en un tubo de ensayo que contiene 1-2 ml de Termómetro
dicho líquido, cuando se calienta suavemente el sistema a la llama Capilar
dentro de un aparato de Thiele o dentro de un vaso de precipitados.
El capilar se introduce en el tubo de ensayo de tal manera que su
extremo abierto toque el fondo del tubo. Tubo de
ensayo

Aro
Mechero

Fig. 13.4. Método de Siwoloboff.

Macrométodo Si hay una cantidad de muestra suficiente, el punto de ebullición de un líquido se determina por destilación simple.
con destilador En este proceso se observa la temperatura a la que la primera gota del líquido condensado comienza a caer al
matraz de recogida.
Macrométodo Consiste en introducir el líquido en estudio en un matraz, montar el equipo completo de destilación simple
recomendado según el equipo normalizado que indica la RFE y abrir el grifo del agua fría para que esta suba por el refrigerante.
por la RFE A continuación, calentar el líquido hasta conseguir que los vapores llenen el matraz de destilación, se condensen
y empiece a caer la primera gota en el matraz de recogida. En este momento se anotará la temperatura y se
corregirá en función de la presión barométrica.
Tabla 13.4. Métodos de determinación del punto de ebullición.

193
 PRÁCTICA DE LABORATORIO 1
El objetivo de esta práctica es demostrar la relación existente 2. Colocar el termómetro previamente introducido en el ta-
entre la temperatura de ebullición y la presión exterior. pón horadado, de manera que el bulbo de Hg quede por
Material debajo del agua.
• Tubo con tubuladura lateral. •  Tapón horadado. 3. Calentar el tubo despacio y anotar la temperatura a la que
• Trocitos de porcelana porosa. •  Mechero Bunsen. comienza a hervir el agua.
• Trompa de agua. •  Termómetro. 4. Dejar enfriar y conectar el tubo a una trompa de agua que
Técnica permite hacer el vacío en el interior del tubo.
1. Introducir unos ml de agua en el tubo con tubuladura late- 5. Calentar de nuevo el sistema y anotar a qué temperatura
ral y unos trocitos de porcelana porosa. comienza a hervir el agua. Extraer conclusiones.

PRÁCTICA DE LABORATORIO 2
Con esta práctica se pretende determinar el PE(experimental) del me- 6. Detener el calentamiento y anotar la temperatura que re-
tanol, el etanol y el tolueno por el método de Siwoloboff y com- gistra el termómetro cuando el tubo capilar deja de des-
parar los resultados obtenidos con el PE(teórico). prender burbujas y el líquido en estudio entra en el capilar
(Tf) (en situación óptima Ti = Tf; en caso de que no coinci-
Material
dan, hay que anotar la media aritmética de las dos tempe-
• Soporte universal, pinzas, aro metálico y rejilla. raturas halladas experimentalmente).
• Tubos capilares cerrados por un extremo. 7. La temperatura anotada corresponde al PE.
• Mechero Bunsen. 8. Dejar enfriar el sistema y realizar la determinación dos ve-
ces más. Sacar el valor medio.
• Aparato de Thiele o vaso de precipitados de 250 ml.
9. Buscar en bibliografía los valores de PE (teórico) y comple-
• Tubo de ensayo de 5 mm de diámetro por 50-60 mm de tar la siguiente tabla:
longitud.
Compuesto Fórmula Peso PE(teórico) PE(medio
• Metanol, etanol absoluto y tolueno. molecular experimental)

Técnica
Metanol ab. CH32OH
1. Introducir un tubo capilar, cerrado con la parte abierta diri-
gida hacia el fondo, en un pequeño tubo de ensayo. Etanol ab. CH32OH2OH

2. Introducir con cuentagotas 1-2 ml del líquido problema. Tolueno C6H52CH3

Dentro del capilar quedará una burbuja de aire.
Observaciones
3. Ligar el tubo de ensayo a un termómetro con una anilla
de goma, procurando que la columna del líquido problema • Prestar especial atención al realizar la lectura en el termóme-
quede pegada al bulbo del termómetro. tro; recordar que la línea visual debe estar en el mismo plano
horizontal que la columna de mercurio (Hg).
4. Introducir el tubo y el termómetro en un aparato de Thiele
o en un vaso de precipitados de 250 ml que contenga va- • Para tener puntos de ebullición seguros es necesario que
selina líquida o glicerol. haya un buen control del calentamiento.
5. Calentar el sistema lentamente (2 °C/minuto) hasta que • Se puede conseguir el porcentaje de error cometido en la
una corriente rápida y continua de burbujas salga del tubo práctica de la determinación del PE con esta fórmula:
capilar. Anotar la temperatura como (Ti). % Error = [(PE(teórico) – PE(experimental)) / PE(teórico))] · 100

ACTIVIDADES

1. Define el rango de fusión. 4. Consulta el certificado de análisis de los productos sólidos

2. Indica dos definiciones de PE. de tu laboratorio y observa si se registra o no su PF. Elabora
una lista de productos sólidos cuyo PF haya servido como
3. Relaciona: prueba de identificación y elige el producto líquido que
peso molecular y PE; presión atmosférica y PE. usarías para determinar su PF con el aparato de Thiele.

194
4. La determinación del punto de solidificación
13
UNIDAD

La solidificación es un proceso físico que consiste en el cambio de estado de la materia de

líquido a sólido por una disminución en la temperatura. Es el proceso inverso a la fusión. TOMA NOTA
El punto de solidificación o de congelación se define como la temperatura a la que un líquido El descenso crioscópico se utili-
sometido a una presión determinada se transforma en sólido. El punto de solidificación de za en el vertido de sal en las ca-
un líquido puro (no mezclado) es el mismo que el punto de fusión de la misma sustancia en lles y carreteras en invierno pa-
su estado sólido, es decir, la temperatura a la que el estado sólido y el estado líquido de una ra rebajar la temperatura de con-
sustancia se encuentran en equilibrio. gelación del agua e impedir así
la formación de hielo.
El sobreenfriamiento es el descenso de la temperatura por debajo
Otra aplicación es el uso como
del punto de congelación antes de la solidificación de la sustancia.
Sobreenfriamiento anticongelante para los coches,
de los líquidos Todos los sólidos se funden al calentarse y alcanzar sus puntos de que a menudo es una disolución
fusión, pero la mayoría de líquidos pueden permanecer en este de etilenglicol en agua.
estado aunque se enfríen por debajo de su punto de solidificación.
Si se disuelve un soluto no volátil en un líquido, el punto de solidifica-
ción de la disolución resultante es menor que el del disolvente puro. Termómetro
Esta diferencia de temperatura se denomina descenso crioscópico. Agitador
Crioscopia
La cantidad a la que desciende el punto de solidificación depende
de la concentración molecular del soluto y de que la disolución sea
un electrolito.
Una mezcla frigorífica está formada por un cuerpo sólido que Tapón
Mezclas perforado
puede disolverse en otro y producir un descenso de temperatura a
frigoríficas
causa del cambio de estado de dicho cuerpo sólido.
Pinza de
La muestra problema se coloca en un tubo, en el que se introducen sujeción
un termómetro (el bulbo debe quedar inmerso en la muestra líquida) Pie
Métodos de
y un agitador, que han de ir sujetos al tapón que cierra el tubo soporte
determinación
de muestra. Este sistema se introduce en una mezcla frigorífica,
del punto de
que cubra por completo la muestra, y se registra el descenso de
solidificación Fig. 13.5. Equipo para determinar el pun-
temperatura hasta que la muestra comienza a solidificar, momento
to de solidificación.
en el que la temperatura permanece constante.
La Real Farmacopea Española ha normalizado un aparato para rea-
lizar mediciones (Fig. 13.6). Está formado por:
1. Un tubo de ensayo situado en el interior de otro tubo.
2. Un tapón que cierra el tubo interior y que va provisto de un
termómetro graduado en 0,2 °C.
3. Una varilla, en cuyo extremo se forma un aro de 18 mm de diá-
metro, y que está introducida en uno de los orificios del tapón.
4. Un vaso cilíndrico de 1 000 ml con una mezcla frigorífica apro-
piada.
Para proceder en la determinación del punto de solidificación con
Método este instrumento, es necesario seguir estos pasos:
recomendado por 1. Introducir en el tubo interior una cantidad de sustancia, líquida o
la Real Farmacopea fundida previamente, de manera que el depósito del termóme-
Española tro quede cubierto.
2. Determinar el punto de solidificación aproximado por enfria-
Fig. 13.6. Aparato de determinación del
miento rápido.
punto de solidificación según la RFE.
3. Sacar el tubo interior y sumergirlo en un baño con una mezcla fri-
gorífica que está a 5 °C por encima de su punto de solidificación.
4. Llenar el vaso con agua o con una disolución saturada de NaCl ACTIVIDADES
a una temperatura de unos 5 °C por debajo del punto de solidifi-
cación previsto de la sustancia problema. 5. Define el punto de solidifi-
5. Introducir el tubo interior en el exterior y sumergir el aparato en cación de una sustancia x.
el baño, agitando hasta la total solidificación.
6. Explica qué es el sobreen-
6. Anotar la temperatura más elevada registrada.
friamiento.
Tabla 13.5. Conceptos esenciales de la solidificación.

195
 5. La determinación del índice de refracción

CLAVES Y CONSEJOS El Índice de Refracción (IR) es el cociente entre la velocidad de la luz en el vacío y la
velocidad de la luz al atravesar una sustancia.
El índice de refracción es exacto
para dos cifras decimales y en mu- Cuando un rayo de luz atraviesa oblicuamente desde un medio a otro de diferente densidad,
chas ocasiones para tres y cua- cambia su dirección al traspasar la superficie de separación entre ambos medios. Este cambio
tro, por lo que suele emplearse en la dirección se llama refracción.
para distinguir sustancias.
El IR para el agua es 1,33; para la 5.1. Refractometría
acetona es 1,358; para el cloro-
formo es 1,446; y para el bence- La refractometría es una técnica analítica que se basa en la medida del IR de un líquido con el
no es 1,501. fin de investigar su pureza o su composición. Determina la concentración de partículas disuel-
tas en una muestra a través de la medición del índice de refracción.
Existen algunas consideraciones:
• Cuando el segundo medio es más denso que el primero, el rayo de luz se aproxima a la
Haz incidente
línea perpendicular trazada sobre la superficie divisoria (entre ambos medios) en el punto
θ1' Haz de incidencia.
reflejado
θ1 • La causa de este cambio de dirección es la variación de velocidad que experimenta el rayo
n1 de luz cuando pasa del medio menos denso al más denso.

n2
• El ángulo que forma el rayo en el primer medio y la perpendicular se llama ángulo de inci-
dencia (I ) o θ1, mientras que el correspondiente ángulo en el segundo medio se denomina
θ2 Haz
refractado
ángulo de refracción (r) o θ2.
La ley de Snell representa este índice como el cociente entre los senos de los ángulos de inci-
dencia y de refracción:

Fig. 13.7. Esquema del índice de refrac-

ción según la ley de Snell.
IR (h) = sen u1/sen u2

5.2. Refractómetros
Los refractómetros son los aparatos que se utilizan para determinar el índice de refracción
(Unidad 3). Pueden ser manuales (portátiles) o de Abbe-Spencer.
Hay que calibrar el refractómetro antes de su utilización (añadir unas gotas de agua destila-
da que debe dar una lectura de 1).
La determinación del índice de refracción es sencilla:
ACTIVIDADES
1. Limpiar el prisma del refractómetro con etanol de 70° y secarlo bien.
7. Define refracción de un 2. Colocar la muestra sobre el prisma inferior ocupando toda su superficie.
haz de luz e IR.
3. Bajar el prisma superior o la tapa cubre-prisma hasta que tome contacto con el prisma
8. Cita dos objetivos analíticos inferior y el líquido forme una capa continua entre ambas partes.
importantes que tiene la
4. Manipular los controles, según las instrucciones del fabricante, para determinar el IR exac-
determinación del IR.
to de la muestra.
9. Relaciona la densidad del
medio, con el seno de u2 y
Tornillo de ajuste de escala
el valor del IR. Placa cubre-prisma Anillo de enfoque
10. Un rayo de luz va incidiendo
oblicuamente en distintos
líquidos A, B y C. Sabiendo
que el medio líquido C es Prisma Ocular
más denso que el A y este
más denso que el B, clasi-
fica en orden creciente los Cuerpo
valores del IR de A, B y C.
Fig. 13.8. Refractómetro manual.

196
6. La viscosidad
13
UNIDAD

La viscosidad es la medida de la resistencia que opone un sistema a fluir bajo una TOMA NOTA
fuerza aplicada. La resistencia surge del rozamiento interno que se produce entre las
moléculas de fluido adyacentes. Cuanto más viscoso es un líqui-
do, mayor fuerza se debe aplicar
La ley de Newton de flujo viscoso expresa que la fuerza por unidad de área que se requiere para que fluya a una velocidad
para que un sistema fluya depende de la viscosidad del sistema y de la velocidad de despla- determinada .
zamiento:

F/S = h · dv/dr

Donde:
F/S = fuerza por unidad de área que se requiere para que un sistema fluya.
dv/dr = velocidad de deslizamiento.
h = coeficiente de viscosidad, conocido como viscosidad absoluta o dinámica.

6.1. Valor de viscosidad

El valor de viscosidad se puede expresar como viscosidad absoluta o dinámica (ha) o vis-
cosidad relativa o cinemática (hr) (Tabla 13.6):

Tipos Definición Expresion matemática

Viscosidad La unidad tradicional de medi- ha =  F/S · l/v = (dinas/cm2) · [cm/(cm/s)] =

absoluta da de la viscosidad absoluta o = dinas · s/cm2 = poise
dinámica es el poise (P), que
Donde:
se define como la fuerza de
deslizamiento en dinas necesa- F = fuerza en dinas
ria para producir una velocidad S = superficie en cm2
de 1 cm/seg entre dos planos
paralelos de un líquido, cada I = distancia en cm
uno de 1 cm2 de área y separa- v = velocidad en cm/s
dos por una distancia de 1 cm.
h = poise (P) = (dinas · s) / cm2
Viscosidad La viscosidad relativa o cinemá- hr = ha  / r = poise / (g · cm–3) = Stoke (St)
relativa tica se define como la relación
entre viscosidad absoluta y den-
sidad del fluido. Se expresa en
Stokes (St).
Tabla 13.6. Tipos de viscosidad: definición y expresión matemática.

6.2. Determinación de la viscosidad

Los aparatos que se utilizan en los laboratorios para medir la viscosidad se denominan visco-
símetros.
El viscosímetro más empleado es el capilar (Fig. 13.9), donde la viscosidad de un fluido se mide
teniendo en cuenta el tiempo que transcurre cuando cierta cantidad de líquido fluye a través
de un tubo delgado, bajo la fuerza de la gravedad.
Los viscosímetros capilares de vidrio son fáciles de manejar, económicos y pueden emplearse
para mediciones de rutina. Asimismo, pueden detectar rápida y fácilmente comportamientos
anormales entre una serie de muestras.
La viscosidad de los fluidos varía con la temperatura: aumenta cuando baja la temperatura
y disminuye cuando esta aumenta. Esto es así porque cuando aumenta la temperatura de las
sustancias sus moléculas adquieren mayor movilidad y su cohesión se reduce, ya que disminu- Fig. 13.9. Viscosímetro capilar de nivel
yen las fuerzas de atracción intermoleculares. suspendido.

197
 Tipo Descripción Procedimiento Imagen

Método Este método utiliza el viscosímetro 1. Llevar a 20 °C el líquido que se va a examinar.

recomendado de Ubbelohde. Consiste en medir 2. Llenar el viscosímetro por el tubo L con cantidad L M N
por la Real con un cronómetro, con aproxima- suficiente del líquido para llenar el bulbo A, asegu-

74
Farmacopea ción de 1/5 de segundo, el tiempo rándose de que el nivel del líquido en el bulbo B se
Española que tarda en atravesar un líquido encuentre por debajo del orificio de ventilación del D E
problema desde la marca E hasta la tubo M. C

32
F (Fig. 13.10), con el fin de relacionar F
el tiempo con la viscosidad absolu- 3. Introducir el viscosímetro en baño de agua a 20 ±

24
ta o dinámica del líquido a través de ± 0,1 °C.
la fórmula ha = K · r · t = milipascals 4. Colocar el viscosímetro en el baño en vertical y
R

90
segundo. Donde: mantenerlo 30 minutos para conseguir el equilibrio
K = constante del aparato en mm2 · térmico.
· s–2. 5. Cerrar el tubo M y elevar el nivel del líquido en N

40 15 20
r = densidad del líquido problema hasta que quede situado a 8 mm por debajo de E. B
en mg/mm3. 6. Mantener el líquido en este nivel, cerrando el tubo N A
t = tiempo de vertido, en segundos, y abriendo el tubo M.

35
del líquido problema desde E hasta 7. Abrir el tubo N y medir el tiempo que transcurre des-
F. de que el líquido problema pasa de la marca E a la F. Fig. 13.10. Esquema
El cálculo de hr o cinemática se ob- 8. Aplicar las fórmulas para obtener la viscosidad diná- del viscosímetro de
tiene a través de la fórmula hr = K · mica y cinemática. Es importante tener en cuenta Ubbelohde.
· r · t/r = K · t = mm2 · s–1. la constante K del aparato (Tabla 13.6).
Método del Estre procedimiento determina la El viscosímetro de Ostwald es un tubo de vidrio con dos
viscosímetro viscosidad de un líquido problema ramas de forma irregular. Ambas ramas muestran dos
de Ostwald midiendo el tiempo de flujo de un ensanchamientos y una, además, un estrechamiento,
volumen dado V en un tubo capilar lo que origina en su interior un tubo capilar estrecho.
bajo la influencia de la gravedad. 1. Llenar el viscosímetro con 10 ml de agua destilada
Para un volumen dado de un líqui- a 20 ºC, a través del tubo de mayor diámetro.
do, se cumple la ley de Poiseuille: 2. Cronometrar el tiempo, en segundos, que el agua
h=K·r·t destilada a 20 ºC tarda en pasar entre las dos marcas
Donde: de referencia. Se anota ta. Apuntar el tiempo.
t = tiempo (s) que tarda el líquido en 3. Vaciar el viscosímetro, limpiarlo y secarlo.
pasar de una marca a otra. 4. Llenar el viscosímetro con 10 ml del líquido problema
K = constante del aparato que debe a través del tubo de mayor diámetro.
determinarse por calibración con 5. Introducir el viscosímetro en el baño termostático a
un líquido de h conocida (por ejem- 20 ºC y esperar 30 minutos.
plo, el agua destilada). 6. Medir el tiempo en segundos de paso entre una marca
r = densidad del líquido problema. y otra (A y B). Anotar el tiempo tp.
7. Repetir la medición del t en el líquido problema como Fig. 13.11.
mínimo dos veces más. Obtener la media aritmética. Viscosímetro
8. La viscosidad cinemática o relativa vendrá dada por: de Ostwald.
hr = K · rp · tp/K · ra · ta ; hr = rp · tp/ra · ta

Tabla 13.7. Determinación de la viscosidad con viscosímetro capilar.

ACTIVIDADES

11. Relaciona las columnas después de convertir en poise las siguientes unidades:
a) 10 cp 1. 0,1 poise
b) 20 Pa.s 2. 200 poise
c) 10 mPa.s 3. 0,1 poise

198
 PRÁCTICA DE LABORATORIO 3
13
UNIDAD

Comprobación de que algún parámetro sencillo garantiza la calidad y el buen estado

de conservación de materias primas y productos farmacéuticos: caracteres organolép-
ticos, pH y densidad.
Actividades
a) Estudia los caracteres organolépticos de las siguientes materias primas de utilidad
farmacéutica:
• Polvo de raíz de Valeriana officinalis.
• Sacarosa.
• Cloruro sódico.
• Bicarbonato sódico.
• Esencia de menta piperina.
• Esencia de rosa mosqueta.
b) Comprueba el pH de tres materias primas disponibles en el almacén.
c) Verifica la densidad de tres materias primas líquidas disponibles en el almacén de
materias primas.
d) Compara los datos obtenidos con los que aparecen en los boletines de análisis de
las diferentes materias primas.

PRÁCTICA DE LABORATORIO 4
El objetivo de esta práctica es determinar la h de una solución 4. Vaciar el viscosímetro, limpiar con alcohol y dejar secar.
de glicerina con el viscosímetro de Ostwald.
5. Llenar el viscosímetro, limpio y seco, con 10 ml del líquido
Material problema (solución de glicerina), a través del tubo de ma-
yor diámetro.
• Baño termostático.
6. Introducir el viscosímetro en el baño termostático a 20 °C
• Termómetro.
y esperar 30 minutos para que el líquido problema alcance
• Viscosímetro de Ostwald. la temperatura de medida.
• Cronómetro con paso de 1/5 de s. 7. Si es necesario, succionar el líquido problema (solución de
glicerina) por encima de la marca superior del viscosímetro
• Pipeta de 10 ml y prepipeta. (tubo de menor diámetro).
• Frasco lavador con agua destilada. 8. Cronometrar el tiempo de paso, en segundos, entre una
• Muestra líquida problema. marca y otra (marcas A y B). Anotar el tiempo tp.
• Agua destilada. 9. Repetir la medición del t en el líquido problema como míni-
mo dos veces más. Obtener la media aritmética.
• Alcohol.
10. La viscosidad cinemática o relativa vendrá dada por:
Técnica
hr = K · rp · tp/K · ra · ta ; eliminando datos queda:
1. Llenar el viscosímetro limpio y seco con 10 ml de agua
destilada a 20 °C, a través del tubo de mayor diámetro. hr = rp tp/ra · ta
2. Cronometrar el tiempo, en segundos, que el agua destilada 11. Cuando finalice la serie de mediciones, limpiar el viscosíme-
a 20 °C tarda en pasar entre las dos marcas de referencia. tro con agua, luego con alcohol y dejarlo secar.

3. Anotar el tiempo. Se sabe que la densidad (ra) del agua a

20 °C = 1 g/cm3.

199
 SÍNTESIS Identificación de sustancias por métodos fisicoquímicos

Temperatura a la que una sus-

tancia se licúa, es decir, pasa de Métodos de determinación
Punto de fusión
estado sólido a líquido a 760 mm • En aparato de Thiele
de Hg (1 atm)

Métodos de determinación
• Método de microrreflujo
Temperatura a la que hierve un
Punto • Micrométodo de Siwoloboff
líquido cuando la presión exterior
de ebullición • Método de destilación simple
es de 760 mm de Hg (1 atm)
• Método de destilación simple
según RFE

Métodos de determinación
Temperatura a la que un líquido
Punto de • En tubo de ensayo y vaso de preci-
sometido a una presión determi-
solidificación pitados
nada se transforma en un sólido
• Método según RFE

Métodos de determinación
• Refractómetro Abbe
Índice Cociente entre velocidad de la luz • Manual o portátil
de refracción en el vacío y velocidad de la luz al
atravesar una sustancia

Métodos de determinación en vis-

cosímetros capilares
• Viscosímetro de Ubbelohde (RFE)
• Viscosímetro de Ostwald

Medida de la resistencia que opo-

Viscosidad ne un sistema a fluir bajo una
fuerza aplicada

200
 13
UNIDAD

TEST DE REPASO

1. ¿Qué técnica de identificación fisicoquímica no se 7. El método de Siwoloboff:

aplica en líquidos?
a Se emplea cuando se tienen pocos ml de muestra.
a Punto de ebullición.
b Da un dato de aproximación.
b Punto de solidificación.
c Utiliza un capilar que se coloca con la parte abierta
c Punto de fusión. en el fondo de un tubo.
d Ninguna de las respuestas anteriores es correcta.
d Todas las respuestas anteriores son correctas.
2. ¿Qué finalidad tiene el examen del aspecto de un só-
lido cristalino? 8. El punto de ebullición de un líquido varía con:
a Ver si todos los cristales tienen igual forma y consis- a La presión atmosférica.
tencia.
b Las impurezas que lleve.
b Ver si todos los cristales huelen igual.
c El peso molecular del compuesto.
c Ver si todos los cristales tienen el mismo color.
d Todas las respuestas anteriores son correctas.
d Todas las respuestas anteriores son correctas.
3. ¿Qué nombre recibe la temperatura a la que una 9. El índice de refracción se define como el cociente
sustancia problema pasa de estado sólido a líquido a entre:
760 mm de Hg?
a El seno del ángulo de refracción y el seno del ángulo
a Punto de solidificación. de incidencia.
b Punto de fusión. b El seno del ángulo de incidencia y el seno del ángulo
c Punto crítico. refractado.
d Punto de ebullición. c El seno del ángulo de incidencia y el coseno del
ángulo refractado.
4. En la determinación del PF en tubo capilar, ¿qué nom-
bre recibe la fase en la que el sólido retraído empieza d Ninguna de las respuestas anteriores es correcta.
a hundirse y a licuarse?
a Fase C. 10. ¿Cómo se llama el ángulo que forma el rayo con el pri-
mer medio y la perpendicular?
b Fase A.
a De reflexión.
c Fase D.
d Fase B. b De incidencia.
c De refracción.
5. ¿Qué es el sobreenfriamiento?
a Un descenso de temperatura rápido. d De interferencia.
b Un descenso de la temperatura por debajo del punto
de congelación antes de la solidificación de una
11. Con el aparato de Thiele se determina:
sustancia. a El punto de solidificación de un líquido.
c Un descenso de la temperatura por debajo del punto b El punto de fusión de un sólido.
de congelación después de la solidificación de una
sustancia. c El punto de ebullición de un líquido.
d Ninguna respuesta es correcta. d Ninguna respuesta es correcta.

6. ¿Qué nombre recibe la temperatura a la que la pre- 12. ¿A qué clase de viscosímetro se le llama de nivel
sión de vapor de un líquido se iguala a la presión at- suspendido?
mosférica?
a Punto de congelación. a De Ostwald.

b Punto de ebullición. b De bolas.

c Punto de fusión. c Rotatorio.
d Punto crítico. d De Ubbelohde.

201
 COMPRUEBA TU APRENDIZAJE

Describir los exámenes preliminares de identificación de Determinar la exactitud del IR y explicar en qué se funda-
sustancias sólidas y líquidas menta la refractometría
1. Desarrolla en tu cuaderno qué técnicas puedes emplear 10. El IR se define matemáticamente como el … entre
para identificar el olor de un compuesto sin que resulte el … del … de incidencia y el … del ángulo
agobiante. … .

Razonar los conceptos de punto de fusión y rango de fu- Salvo que se indique lo contrario, se determina a una tem-
sión y describir los aparatos para determinarlos peratura de … .
11. La refractometría se emplea para investigar la … y
2. Se llama punto de fusión a la … a la que un …
… de los líquidos.
pasa de estado … a … .
3. El intervalo de … estrecho en el que funde una sus- Explicar los conceptos de viscosidad absoluta y relativa
tancia … recibe el nombre de … . y manejar las diferentes formas de expresar la viscosidad
4. Dibuja en tu cuaderno e identifica cada parte de las que 12. Completa la siguiente frase:
consta un aparato de Thiele.
El poise es la unidad de h … y se define como la fuer-
Determinar el PF de materias sólidas por diferentes mé- za de deslizamiento en dinas.
todos
13. ¿En qué consiste la determinación de la viscosidad de un
5. ¿Se puede determinar experimentalmente el PF de un com- líquido problema si se emplea un viscosímetro de Ostwald?
puesto J cuyo PF teórico, según la bibliografía consultada,
es 133 °C, utilizando como líquido de baño agua destilada? 14. Indica en tu cuaderno cómo se maneja un viscosímetro
Razona tu respuesta. de nivel suspendido para determinar la h de un líquido J.
15. Halla la hr de un líquido W de r =1,86 g/ml cuando el
Definir el punto de ebullición y describir los aparatos y volumen de dicho líquido ha tardado 230  segundos en
métodos que se utilizan para determinarlo atravesar desde la marca A a la B en un viscosímetro de
6. El punto de ebullición varía con: Ostwald.

a) … . El mismo volumen de agua destilada ha tardado:

b) … . 105 s · (r(agua) = 1g/ml).

c) … . Dato: r(agua) =1g/ml)
Y se define como la … a la que … un líquido cuan- hr = 4,07
do la … es de … mm de Hg.
16. Indica si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas:
7. Dibuja e identifica en tu cuaderno cada una de las par-
tes del equipo que utilizarías para determinar el PE por el a) En el SI, la unidad de la viscosidad relativa es el poise.
método del microrreflujo y por el método de Siwoloboff. b) A mayor viscosidad de un líquido, menos fuerza hay que
8. Determina con equipo de destilación en qué momento aplicar para que fluya.
se anota el PE del líquido problema. Razona tu respuesta c) Los dispositivos que se usan en el laboratorio para medir
en el cuaderno. la viscosidad se denominan manómetros.
Explicar el concepto de punto de solidificación d) El punto de fusión es la temperatura a la que una sustan-
cia pasa de estado líquido a estado sólido.
9. El punto de solidificación o de … de un … es la
… a la que el … sometido a una presión determi- e) La temperatura de ebullición de una sustancia varía con
nada se transforma en … . el tipo de impurezas.

202
 13
UNIDAD

PRÁCTICAS PROPUESTAS

PRÁCTICA PROPUESTA 1
El propósito de esta práctica es determinar por triplicado el PF del alcanfor cristal:
a) En aparato de Thiele.
b) Con capilar y baño líquido en vaso de precipitados.
c) En sistema de calefacción en bloque metálico.
Fundamento: comparar los valores obtenidos con el dato del certificado de análisis
del alcanfor cristal y colocar, de mayor a menor exactitud, todos los métodos em-
pleados.

PRÁCTICA PROPUESTA 2
El objetivo de esta práctica es fijar el punto de solidificación del agua (comprobación del
aumento del volumen).
Técnica
1. Tomar un tubo de ensayo pequeño (5 ml) y llenarlo de agua, eliminando completa-
mente el aire.
2. Taparlo con un tapón de goma e introducirlo en un un baño frigorífico (tres partes de
hielo picado por una de NaCl). Esperar a que se solidifique completamente.
Se observará que el tapón salta o que el tubo de ensayo se rompe, pruebas evidentes
del incremento de volumen que se ha producido al solidificarse el agua.

PRÁCTICA PROPUESTA 3
La finalidad de esta práctica es determinar el índice de re- Actividades
fracción de tres compuestos orgánicos puros problema e
a) Después de determinar los IR por triplicado, completa la
identificar las muestras tras una consulta bibliográfica.
tabla.
Fundamento: determinar por triplicado el IR (con el refractó-
b) Consulta la bibliografía aportada por el profesor e identi-
metro que tenga el laboratorio) de tres muestras problema
fica los compuestos orgánicos puros.
correspondientes a tres compuestos orgánicos puros. Extraer
la media aritmética de los datos obtenidos y consultar la bi- c) Observa el porcentaje de error cometido al comparar los
bliografía que aporte el profesor, para identificarlos correc- datos experimentales hallados con los teóricos.
tamente. d) Identifica las posibles causas de error si es necesario.

Compuestos Índice de refracción

orgánicos puros
problema 1.ª determinación 2.ª determinación 3.ª determinación 4.ª determinación

Compuesto A
Compuesto B
Compuesto C

203