POLÍMEROS: MACROMOLECULAS

Polímero: Poli: Muchos ; mero: unidad

Secuencia Continua (Cadenas) formadas por la unión covalente de varias unidades monoméricas.

MUCHAS PARTES ENLAZADAS QUÍMICAMENTE Y QUE FORMAN UN SÓLIDO.

MOLÉCULAS LINEALES O RAMIFICADAS, FORMADAS POR UNA REPETICIÓN INDEFINIDA DE
GRUPOS FUNCIONALES SIMPLES (MONOMEROS) QUE SE COMPONEN BÁSICAMENTE DE C,
H, O, N, ENTRE OTROS. TAMBIEN ESTAN UNIDOS CON GRUPOS LATERALES DE DIFERENTES
ATOMOS (O, Cl, etc), O GRUPOS ORGANICOS.

LA POLIMERIZAZACIÓN ES UNA REACCIÓN QUÍMICA MEDIANTE LA CUAL UN CONJUNTO DE

MOLÉCULAS DE BAJO PESO MOLECULAR (MONOMEROS) SE UNEN QUÍMICAMENTE PARA
FORMAR UNA MOLÉCULA DE GRAN PESO MOLECULAR (POLÍMERO)

Naturales: Se obtienen de plantas y animales: albúmina, celulosa, gelatina, almidón,

madera, caucho, proteínas, lana, algodón, entre otros.

Sintéticos: Se utilizan pequeñas moléculas orgánicas- ácido poli-láctico, ácido poli-láctico-co-

glicólico, poli-metilmeta-acrilato, poli-isobutilcianoacrilato, entre otros.
 POLÍMEROS: MACROMOLECULAS

Tienen enlaces covalentes fuertes que forman los largos esqueleto de la cadena

Tienen enlaces secundarios débiles que mantienen unidas las cadenas entre sì. A la
temperatura de transición vítrea, los enlaces secundarios se deshacen. Esto se refleja con
el cambio del módulo elástico.

El calor especifico de los polímeros es grande.

Tiene altos valores de coeficiente de expansión térmica.

Bajos valores de conductividad térmica: Aislantes.

 MÓLECULAS DE HIDROCARBUROS
La gran mayoría de los polímeros son de origen orgánico: hidrocarburos (C y H)
El carbono tiene 4 electrones que pueden participar para formar enlaces
covalentes con el electrón del hidrogeno.

Hidrocarburos de la
familia de la Parafina
 Clasificación Según su APLICACIÓN
(Fibras, Plásticos, Elastómeros, Recubrimientos y Adhesivos).

1. Fibra: Nylon

2. Plástico: Polietileno Tereftalato (Botellas de Plástico ).

3. Elastómero: Hule

4. Recubrimiento: Barniz.

5. Adhesivo: Pegamento
 Clasificación Por su ORIGEN
(Naturales, Seminaturales y Sintéticos).

1. Natural: Celulosa, Proteína.

2. Semi-natural (Nitrocelulosa, Caucho Vulcanizado).

3. Sintético: Polietileno.
 Clasificación Por su COMPOSICIÓN QUÍMICA
(Orgánicos, Inorgánicos y Parcialmente Inorgánicos).

1. Orgánicos (Tienen C y H ó O ó N ó S en su estructura):

2. Inorgánicos (No tienen C en su estructura).

3. Parcialmente Inorgánicos (Orgánicos que tienen otro elemento adicional).

Entrecruzamiento
Unidad Monomérica: Son unidades que se repiten sucesivamente a lo largo de la cadena.
El termino monómero denota la molécula individual a partir de la cual se sintetiza un
polímero.
Procesos de Polimerización: Es el proceso en cual los monómeros se unen entre sí para
generar cadenas largas compuestas por unidades monoméricas.
Los polímeros sintéticos se pueden obtener del carbón, gas natural y el petróleo.
Polimerización por adición
Iniciación: Se genera un sitio activo.
Con la combinación adecuada de calor, presión y catalizadores se rompe el enlace doble
entre los átomos de carbono y éste se reemplaza por un enlace covalente único. Los
extremos del monómero son radicales libres, se genera un electrón libre.
Hay un enlace doble o no saturado. Se busca un enlace sencillo y un
electrón libre
Catalizador

Propagación: Crecimiento lineal

de la cadena mediante la adición
secuencial de las unidades monoméricas
Terminación: Los extremos de los sitios activos se pueden enlazar para formar una
macromolécula o la reacción de dos moléculas.
Unidad
monomérica

Número de
veces que se
repite

Los extremos de las cadenas en

crecimiento se unen para hacer
una cadena grande

Reacción de un extremo activo

con una átomo de H de la otra
cadena
 OTRO EJEMPLO

atáctico. Estan de forma aleatoria a un lado

ESTEREOSÓMEROS
DEL POLIPROPILENO
Sindiotáctico. Los
Tienen la misma composición grupos metilo
química pero distintas están dispuestos
distribuciones estructurales alternativamente

Isotáctivo. Los grupos CH3 están en

el mismo lado de la cadena
Polimerización por condensación
Se producen reacciones químicas intermoleculares en las que interviene varias especies
monoméricas.
OCH3

Dimetilereftalato Etilenglicol
 ESTRUCTURAS MOLECULARES

Lineales: Nylon, Polietileno, Poliestireno Ramificados:

Polietileno de
Enlaces covalentes
alta y baja
Enlaces densidad
débiles
Termoplásticos

Reticulares:
Entrecruzados: Elastómeros, Redes
Caucho tridimensionales:
Epoxis

Termoestables
1. No están reticulados
Termoplásticos
2

2
2. Se reblandecen si se calientan
Los enlaces secundarios se
3 deshacen, de manera que
1 fluye como un líquido
viscoso.
 RAMIFICACIÓN
Se presenta cuando es reemplazado un átomo de una cadena por otro de otra cadena
Reduce la cristalización, la densidad, su rigidez y la resistencia.
 TEMPERATURAS DE TRANSICIÓN VÍTREA Y DE FUSIÓN
Polímeros cauchóticos o
correosos; hay deformación Los enlaces son débiles, las
plástica y elástica. Se cadenas se pueden deslizar
pueden lograr grandes una contra otra y fluye sin
elongaciones, usado para deformación elástica. El
moldeo o extrusión. polímero esta listo para
vaciarse y procesos de
conformado

Temperatura a la cual el
El polímero se hace duro polímero se ablanda por el
y frágil. Tienen buena inicio de un movimiento
rigidez, tenacidad y coordinado de un gran
termo fluencia. número de átomos del
polímero (10-50 átomos).

Tg es la temperatura de transición vítrea y Tm es la temperatura de fusión.

Ambos aumentan con el incremento de la rigidez de la cadena, es decir con la
presencia de enlaces dobles y grupos laterales.
 Polímeros cristalinos
Las cadenas se acercan y se alinean estrechamente a lo largo de distancias apreciables

CRISTALITAS

Estructura de cadenas
Plegadas.
Dependerá de la velocidad de
enfriamiento y la
configuración de la cadena. Se
facilita en polímeros lineales.
Se produce un empaquetamiento
Ordenado de las cadenas
 Celda unitaria ortorómbica
Polietileno

Depende de
-velocidad de enfriamiento (lenta)
-configuración de la cadena
MODELO DE CADENAS PLEGADAS

Esferulitas es un
agregado de Cristalitas
Estan intercaladas en
una matriz amorfa

Son placas delgadas o

laminillas con un
espesor de 10 – 100 nm
y con longitudes de
aprox. 10 um.
 -En polímeros formados con
adición simple. Evita átomos
que no interfieran en la
compactación de las cadenas.
- Enfriamiento lento
- Recocido
- Cadenas pequeñas
-Deformación lenta en el
enfriamiento

Varias Esferulitas.
Ejemplos: Polietileno,
polipropileno, cloruro de
polivilino, nylon, etc.
 DEFECTOS

o ramificación

o cadena colgante
o extremo de cadena

o cadena suelta
•Se debe tener en cuenta la difusión en el polímero de gases como el O2, H2O, CO2 y CH4
entre las cadenas moleculares : Se debe tener en cuenta la permeabilidad y absorción.
•Se prefieren estructuras cristalinas, son mas densas.
• La difusión se genera por huecos entre las cadenas poliméricas desde una región amorfa
abierta a otra abierta adyacente.
 COMPORTAMIENTO MECÁNICO
Tienen baja densidad
buena resistencia a la
Termoestable corrosión y son
aislantes eléctricos.
Termoplásticos
Algunos polímeros son
viscoelásticos: modulo
de relajación que
Elastómero depende del tiempo y T.

Estos materiales no son tan resistentes ni

tan rígidos como los metales y sus cambios
son muy sensibles a la temperatura y la
velocidad de deformación
 En la zona elástica se estiran o
alargan los enlaces
covalentes. Se pueden
distorsionan segmentos de las
cadenas.
En la zona plástica las cadenas
se alargan, giran, se deslizan y
se desenmarañan

Con el aumento de la
temperatura y la disminución de
Deformación la velocidad de deformación se
plástica reduce el módulo elástico y la
resistencia a la tracción, pero
aumenta la ductilidad

Encuellamiento Deformación
elástica no lineal
Deformación
Elástica lineal
MECANISMOS DE DEFORMACIÓN
FRACTURA EN POLIMEROS

La resistencia a la rotura es mas

baja que los metales y los
cerámicos
 Nitrilo

Polimetacrilato de
Metilo o Plexiglas y
hace parte de los Metilo y
ACRILICOS metacrilato

Metilo

Fluoroplásticos
Fluor

Anillo fenileno
O grupo fenilo.
Son los mas resistentes, bajos
coeficientes de fricción

Enlace amida
Tienen alta cristalinidad

Anillo fenileno Grupo carbonilo

Dos grupos fenilo y

dos metilos
• HOMOPOLÍMEROS
Formados por la misma unidad
monomérica.

• COPOLÍMEROS
Formados por distintas unidades
monoméricas.
 Al azar

Alternados

En bloque

De injerto
 ELATÓMELASTOMERO (memoria)EROS
• COMPORTAMIENTO ELASTICO: EXPERIMENTAN GRANDES DEFORMACIONES Y LUEGO SE RECUPERAN
ELASTICAMENTE.

• ENTRECRUZAMIENTOS OCACIONALES. EL ENTRECRUZAMIENTO GENERA FUERZAS PARA REGRESAR A

SU ESTADO ORIGINAL

• A TEMPERATURA AMBIENTE LOS ENLACES SECUNDARIOS ESTAN DESHECHOS.

Entrecruzamientos

Enderezamiento, desdoblamiento y
alargamiento parcial de las cadenas
en dirección del esfuerzo.

Moléculas entrecruzadas muy Son termoestables

enredadas, dobladas y plegadas.
La entropía es mayor
VULCANIZACIÓN
Se produce el proceso de
entrecruzamiento. Aumenta el
módulo elástico y su resistencia.

Se forman enlaces cruzados. Se

mantiene la deformación elástica,
pero se evita la deformación
plástica viscosa.
Las gomas comunes
tienen esta estructura
simple:
Estireno (Termoplastico)
Duro y frágil
Están en los extremos de las
cadenas.
Forman dominios esféricos
criistalinos

Son entrecruzados físicos, que

restringen el movimiento de las cadenas
de butadieno.

Elastómeros Termoplásticos:
Se pueden fundir
COPOLIMERO EN BLOQUE

Butadieno
Blando, elástico y suave, amorfo.
Es el elastómero
 TERMOESTABLES
Ejemplo: Resina + Endurecedor

Tienen una gran cantidad de enlaces cruzados que forman una red tridimensional.
ENTRECUZADO: Las cadenas no pueden deslizarse o girar.

Al calentar los enlaces secundarios se deshacen y cae el valor del módulo, sin embargo los
entrecruzamientos evitan un flujo viscoso. Un calentamiento adicional genera su
descomposición.

formaldehidos

etano
 TERMOESTABLES
Tienen una alta temperatura de
transición vítrea.
Estructuras aromáticas
Alta estabilidad dimensional
Peso ligero
Grupo amino Grupo amino

Aislamiento eléctrico y térmico

elevado

Resistencia a la termofluencia y Grupo epoxi Grupo epoxi

deformación bajo carga

Se procesan generalmente por

moldeo por compresión

Tienen buena rigidez, resistencia

y dureza, tienen baja resistencia
al impacto y ductilidad.
 Bibliografía
• ASHBY, MICHAEL F. Engineering Materials 1 - An introduction to ELSEVIER Pergamon Press. 2012
properties, applications and design. Oxford.

• ASHBY, MICHAEL F. Engineering Materials 2 - An introduction to ELSEVIER Pergamon Press. 2012

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• ASHBY, MICHAEL F. Materials selection in mechanical design. ELSEVIER Pergamon Press. 2005
Oxford.

• MANGONON, PAT L. Ciencia de materiales. PRENTICE HALL 2001

• CALLISTER, WILLIAM D. Introducción a la ciencia e ingeniería de los REVERTE 1997

materiales.
• SMITH WILLIAM F. Fundamentos de la Ciencia e Ingeniería de Materiales MC GRAW HILL 1999

• AVNER Introducción a la metalurgia física, Manual de normas MC GRAW HILL

• Charles & Crane Selection and use of engineering materials. BUTTERWORTH HEINEMANN 1989
LTD, WILTSHIRE

• BOLTON Materials and their uses BUTTERWORTH HEINEMANN 1996

LTD, OXFORD

• EASTERLING Tomorrow materials. The institute of metals, London 1988

• MUNZ Caramic materials: Mechanical properties, failure Springer 2001

behaviour and materials selection.

• BUDINSKI Engineering materials: properties and selection. PRENTICE HALL 2004

 Bibliografía
Bibliografía actualizada de los siguientes textos:

1. - Ciencia e Ingeniería de Materiales, William Smith

2. - Ciencia i. e ingeniería. de los materiales. Donald Askelan
3. - I n t r o d u c c i ó n a l a Ciencia e Ingeniería de los Materiales. W i l l ik m d C a l l i s t e r
4. Introducción a la ciencia de materiales para ingenieros para, 6 ta edición, Shackelford
5. - Introducción a la Física del Estado Sólido, Charles Kittel
6. - Introducción a la Metalurgia Física. Sydney Avner