UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE
CHIAPAS FACULTAD DE CIENCIAS
QUÍMICAS
CAMPUS IV
LICENCIATURA EN QUÍMICO
FARMACOBIÓLOGO
MATERIA:
QUÍMICA ANALÍTICA
TEMA:
INVESTIGACIÓN SOBRE LOS TIPOS
DE ERRORES (DETERMINADOS E
INDETERMINADOS)
ALUMNA:
KARLA VANNESA LÓPEZ
HERNÁNDEZ
GRADO: 2do
GRUPO: C
DOCENTE:
MC. CLAUDIA GALINDO ARCEGA
Tapachula Chiapas a 14 de septiembre de 2021
Introduccion
En la mayoría de los procedimientos experimentales se gasta mucho esfuerzo
para reunir los datos y hoy en día la mayoría se han convertido en datos
cuantitativos; esto quiere decir que se derivan de mediciones. Cuando se realiza
cualquier medición es necesario considerar que se puede cometer errores y es
importante desarrollar habilidades para evaluar los datos y sacar conclusiones que
estén realmente justificadas.
La mayoría de las técnicas que consideramos para dicha evaluación de datos
están basadas en conceptos estadísticos. Cada vez más se reconoce que los
métodos estadísticos son eficaces en la planificación de los experimentos que
darán la mayor información a partir del mínimo número de mediciones, y para
“abreviar” los datos en tal forma que su significado se presente en forma concisa.
Por otro lado y como punto muy importante, no debe esperarse que la estadística
disminuya la necesidad de obtener buenas mediciones, tomando en cuenta que
los métodos estadísticos son más poderosos cuando se aplican a datos válidos.
En esta práctica es imposible examinar los fundamentos de la teoría de
probabilidad, en la cual se basa gran parte de la estadística que se aplicará. Aquí
debemos aceptar las conclusiones matemáticas y probabilísticas y luego intentar
ver como pueden ser útiles.
Tipos de Error
Hay que distinguir dos grandes clases de errores. Los de la primera clase,
llamados erros determinados o sistemáticos, se pueden atribuir a causas
definidas, por lo menos en principio, incluso aunque no se haya identificado dicha
causa. Estos errores se caracterizan por ser unidireccionales. Su magnitud puede
ser constante para todas las muestras de una serie, o ser proporcional al tamaño
de la muestra, o variar de un modo más complicado. Un ejemplo de este tipo de
errores es el que se origina al pesar un amuestra higroscópica. Este error siempre
es de signo positivo; aumenta con el tamaño de la muestra, y varia con el tiempo
que se emplee en la pesada, con la humedad atmosférica y con la temperatura.
Un ejemplo de error sistemático negativo es el originado por la adsorción
irreversible en las columnas cromatográficas.
Los errores de la segunda clase, llamados indeterminados o aleatorios, son
producidos por el efecto de variables que no se pueden controlar En el trabajo
experimental, generalmente se tiene que dejar sin controlar un número
relativamente grande de variables, cada una de las cuales puede dar lugar a un
pequeño error. Por ejemplo, si se desea hacer la corrección de la pérdida por
solubilidad del peso de un precipitado, con objeto de disminuir el error sistemático
debido a esta causa, permanecen presentes los errores aleatorios originados, por
ejemplo, por las fluctuaciones de la temperatura o del volumen del agua de lavado.
Son características de los errores aleatorios la de que se presentan por exceso o
por defecto con igual probabilidad, y la de que un error pequeño se presenta con
mayor probabilidad que uno grande. Si las observaciones se realizan de un modo
suficientemente basto, los errores aleatorios cesarían de existir. Todas las
observaciones de una misma cantidad dirían el mismo resultado, pero este
resultado sería menos exacto que el valor medio de un cierto número de
observaciones más afinadas que presentarán una cierta dispersión aleatoria.
Errores determinados
Los errores que pueden ser atribuidos a causas definidas, se llaman errores
determinados o sistemáticos. De acuerdo con su origen, tienen lugar debido a: a)
el método de análisis que refleja las propiedades de los sistemas químicos
involucrados, b) la ineptitud del operador c) la avería de los aparatos de medición
que no le permiten funcionar de acuerdo a los estándares requeridos. Ejemplos de
errores sistemáticos son, el analista tiene una mala técnica en la balanza, el
material de vidrio está sucio, etc.
Dentro de los errores determinados existe otro tipo, error instrumental, que es muy
fácil de determinar en los instrumentos de medida analógica, dicho error se estima
de la siguiente forma,
A
E
2
Donde A es la apreciación del instrumento y puede determinarse a partir de la
diferencia de las lecturas de dos valores marcados en el instrumento y el número
de divisiones que existen entre ellos de acuerdo a:
Lectura Mayor Lectura Menor
A
N de Divisiones
En algunos equipos volumétricos, empleados en química, tales como: pipetas
volumétricas, el error cometido en la lectura es especificado por el fabricante; los
cuales oscilan entre un 0,5% del volumen leído, en equipos de precisión y un 10%
en equipos menos precisos.
Para los equipos digitales el error instrumental se toma el error en la última cifra
que aparece en la pantalla. Así por ejemplo, si en la pantalla aparece 12,04 el
error instrumental será mas/menos0,01 y se debe reportar: 12,04 mas/menos
0,01.
Errores del método: Se deben a las particularidades del método utilizado, por
ejemplo: la reacción en la que se basa la determinación no es realmente
cuantitativa; solubilidad parcial de un precipitado; coprecipitación de diversas
impurezas; Descomposición o Volatilización parcial del precipitado durante
la Calcinación; Carácter higroscópico del precipitado calcinado; reacciones
secundarias que se producen simultáneamente con la reacción principal y alteran
los resultados de las determinaciones volumétricas; propiedades del indicador
utilizado en la titulación, etc. Los errores de método constituyen la causa mas
grave de la alteración de los resultados en las determinaciones cuantitativas y son
más difíciles de eliminar.
Errores debido a los instrumentos y a los reactivos empleados: En esta
categoría se incluyen, por ejemplo, los errores debido a la insuficiente precisión de
la balanza o al empleo de recipientes para la medición precisa de volúmenes no
calibrados. Forman parte de la misma categoría los errores debidos a la
contaminación de la solución con productos de destrucción de vidrio o de
porcelana, de los que esta hecha la vasija con que se hace el análisis; errores
debido a la presencia en los Reactivos empleados del elemento que se determina
o de las sustancias que intervienen en la determinación.
Errores de operación: Esto se debe al cumplimiento incorrecto o poco
escrupuloso de las Operaciones analíticas. En esta categoría entran, por ejemplo,
un lavado insuficiente de los precipitados, que conduce a un aumento continuo, o,
a veces, un lavado excesivo de los mismos que ocasiona perdidas sistemáticas.
Los errores de operación son también causados por la calcinación insuficiente o
excesivamente prolongada de los precipitados; por el traslado no cuantitativo de
los precipitados del vaso al crisol; por el método incorrecto de verter la solución de
las Pipetas, etc. los errores operativos son comunes cuando el analista que
efectúa la operación es poco experimentado. De hecho, estos son los errores que
con mayor frecuencia conecten los estudiantes durante el Proceso de aprendizaje.
Errores personales: Estos errores dependen de la particularidades individuales
de cada analista; por ejemplo, de la incapacidad de apreciar con exactitud el
cambio de color en una valoración, etc. Entre estos deben clasificarse también los
llamados Errores psicológicos, debido a cierta idea preconcebida que tienen
frecuentemente los estudiantes. Por ejemplo, durante las pesadas o valoraciones
repetidas, el estudiante a menudo no se empeña para elegir entre dos divisiones
vecinas de la escala de la balanza o de la bureta aquella que se corresponde
mejor a la masa o al volumen que se determinan, sino la que coincide más con las
determinaciones precedentes. Se sobrentiende que esto no solo disminuye la
precisión de los resultados del análisis, sino que, a veces, puede hacerlos
absolutamente inaceptables. Por eso debe tomar como regla ser lo más objetivo
posible y no admitir ninguna opinión preconcebida al evaluar los resultados del
experimento. Los errores, debido a los instrumentos y a los reactivos empleados,
los de operación y personales se pueden tener en cuente y disminuir al mínimo.
Errores indeterminados
Así se denominan los errores indeterminados por su valor y signo, que se cometen
sin regularidad alguna. Pueden ocasionarlos, por ejemplo, un cambio de
temperatura, humedad del aire, pérdidas eventuales de la sustancia, etc.
Los errores accidentales se cometen en toda medición, incluidas cualesquiera
determinaciones analíticas, por más cuidadosamente que se realicen. Estos
errores se manifiestan en las pequeñas diferencias de los resultados en las
determinaciones repetidas de cierto elemento en la muestra dada, efectuadas por
un mismo método.
A diferencia de los errores determinados, los indeterminados no se pueden tener
en cuenta ni eliminar, introduciendo ciertas correcciones. Sin embargo, es posible
disminuirlos apreciablemente, aumentando el número de Determinaciones
paralelas. La influencia de los errores indeterminados en los resultados del análisis
se pueden tener en cuenta teóricamente, elaborando los resultados obtenidos de
una serie de determinaciones paralelas del elemento dado, mediante los métodos
de la Estadística matemática.
A fin de disminuir la influencia de los errores accidentales sobre el resultado del
análisis, generalmente, en lugar de una se efectúan dos o más determinaciones
del elemento que se estudia, en la sustancia dada. Como regla, ninguna de estas
determinaciones permite obtener el valor verdadero de la magnitud que se
determina, puesto que todas ellas están afectadas por errores. Por esta razón, la
tarea del análisis es encontrar el valor más probable de la magnitud que se
determina y evaluar la precisión del resultado obtenido.
Errores indeterminados: accidentales.
No se conoce su cuantía. Hay otra fuente de incertidumbre en las medidas en el
laboratorio -aparte de la limitación de la escalas del método o la pericia del
investigador- que es el azar; esta aparece cuando como es el procedimiento
general de la experimentación consideramos que las fluctuaciones de las medidas
se deben en parte a variaciones no controlables por el experimentador.
Unas veces falta de rigor en la apreciación de las escalas, otras como
consecuencia de pequeñas variaciones indeterminadas del medio en el que se
hace la experiencia: pequeños incrementos de temperatura etc.
Una vez asociados estos errores a causas desconocidas pero que admitimos
incrementan o disminuyen aleatoriamente en una pequeña proporción el valor de
la magnitud que se mide en definitiva que son debidos al azar, la estadística
matemática en general nos proporciona las herramientas conceptuales para su
evaluación y medida. Estos errores absolutos indeterminados se designan como
por ejemplo: eacc(x)= ±3 cm que es el error accidental o debido al azar de la
medida de una longitud.
Se admite comunmente que las medidas que se hacen en el laboratorio repetidas
o no se llevan a cabo en condiciones tales que tanto los errores accidentales como
los de escala y sistemáticos son pequeños respecto de la magnitud que se mide y
que además, para medidas repetidas los errores se distribuyen normalmente
alrededor de un valor medio de tal forma que aumentando el número de medidas
disminuye el error accidental o debido al azar. Se encuentra que el error absoluto
accidental es inversamente proporcional a la raiz cuadrada del número de
medidas.
Desde un punto de vista práctico la repetición de medidas nos permite disminuir el
error accidental y por tanto el error final pero esa repetición a veces no es posible
o no es experimentalmente rentable o simplemente no tiene mucho sentido
cuando se actúa con negligencia en operaciones de metología general. Al final el
error del resultado en el caso más general deberá incluir la contribución de los
distintos tipos de errores del valor calculado de la magnitud R:
Error indeterminado
Ejemplo
Se está estudiando el desempeño de un grupo de alumnos en los deportes. Hay
cientos de elementos que afectan a cada joven, como las horas de sueño que ha
tenido, el humor, la condición física, entre otros.
Cabe destacar que estas condiciones no intervienen en la actuación del grupo,
sino en la de un solo individuo, lo que añade diferencias interesantes en los datos
obtenidos.
Error determinado
Ejemplo
Un grupo de estudiantes debe presentar un examen sorpresa sobre un contenido
que no se ha visto a profundidad en clases.
Se espera que el resultado de la evaluación sea pobre en cada caso, lo que
representa un error sistemático.
Error despreciativo
Ejemplo
Si se está trabajando en metros y la medida varía por 1 milímetro, se considera
que este error no es significativo y el resultado se acepta como correcto.
Error significativo
Ejemplo
Cuando se preparan soluciones valoradas (aquellas que requieren medidas
precisas de soluto y solvente), un error en la medición de los componentes
siempre será significativo.
Error por defectos en el instrumento empleado
Ejemplo
Los defectos de fábrica, las deformaciones y otras imperfecciones son algunos
ejemplos de los causantes de errores. Asimismo, los instrumentos están sujetos a
desgastarse por el uso.
Error causado por la persona que toma la medida
Ejemplo
Si se está midiendo el volumen de un líquido en un cilindro graduado, es necesario
que el operador sitúe los ojos al nivel del instrumento para obtener una medida
precisa.
Si el observador sitúa la vista más arriba o más abajo de la marca, se producirá un
error de medición. Este tipo de error es conocido como error de paralelaje y es uno
de los más comunes.
Si el observador tiene problemas de visión o es muy descuidado, puede cometer
errores al anotar los datos. Por ejemplo, un 3 puede ser confundido con un 8, lo
que genera un error significativo.
Error debido a las condiciones ambientales
Ejemplo
Muchos materiales son propensos a variar en su longitud de acuerdo con el
aumento y la disminución de la temperatura.
Si se están haciendo mediciones con base en la intensidad del sonido, el ruido
excesivo puede dar lugar a errores.
En las balanzas, el polvo acumulado puede generar diferencias en las mediciones.
En la mayoría de los casos, se tratará de errores despreciables.
Error indeterminado accidental
Ejemplo
Si durante la confección de un traje se va la luz por un fallo eléctrico, el sastre es
posible que falle a la hora de realizar un corte o realice un hilado.
Conclusión
De acuerdo con los que hemos observado y los datos obtenidos, tenemos que
cada que se efectué el conjunto de operaciones requeridas para la medición de
una magnitud, se obtendrá un número que solamente en forma aproximada
representa la medida buscada. Por lo tanto, cada resultado de una medición está
afectado por un cierto error
Bibliografía
1. Skoog, West y Hollard: (1994) Química Analítica. Edit. Mc. Graw Hill.
2. L. V. Atkinson y P. J. Harley. An Introduction to Numerical Methods with
Pascal. Adison-Wesley, 1983.
3. R. L. Burden y J. D. Faires. Análisis Numérico. Grupo Editorial Iberoamérica, 1985.
4. B. W. Char, K. O. Geddes, G. H. Gonnet, B. L. Leong, M. B. Monagan, y
5. S. Watt. Maple V Language Reference Manual. Springer-Verlag, 1991.
6. B. W. Char, K. O. Geddes, G. H. Gonnet, B. L. Leong, M. B. Monagan, y S.
Watt. First Leaves: A Tutorial Introduction to Maple V. Springer-Verlag,
1992.
7. Francis Sheid Rosa Elena Di Costanzo. Métodos Numéricos. McGraw Hill, 1989.
8. Stanley I. Grossman. Algebra Lineal. Grupo Editorial Iberoamericana, 1987.
9. Thomas Richard McCalla. Introduction to Numerical Methods and
FORTRAN Programming. Wiley, 1967.
10. Antonio Nieves y Federico C. Domínguez. Métodos Numéricos aplicados a la
ingeniería. CECSA, 1995.
11. Ben Noble y James W. Daniel. Algebra Lineal. Prentice Hall, tercera edition, 1989.
12. W. Allen Smith. Análisis Numérico. Prentice Hall, 1988.