pH Capitulo 5
La vida se da en el medio, no en los extremos. De ahí que es preciso conocer las
propiedades y concentraciones moleculares establecidas por nuestro propio organismo,
siendo una de ellas el pH.
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O2, Glucosa,Hb, pH…. [ ] equilibradas O2, Glucosa, Hb, pH…
Enfermedades o muerte Vida Enfermedades o muerte
pH:
Abreviatura de Potencial Hidrógeno que tiene una solución. Termino establecido por el
bioquímico Sorencen, en el 1909.
Las actividades fisiológicas de las células y tejidos dependen de las propiedades de la
solución que las rodea, siendo la concentración de Hidrogeniones un elemento
importante a tomar en cuenta y por ende en conocer. Nuestras proteínas, como l as
enzimas tienen una actividad máxima bajo cierto rango de pH.
Acido:
Según Bronsted-Lowry, es toda sustancia que al disociarse da lugar a protones libres
(H+) o aceptan OH-. Es un dador de protones. Ej. H2CO3, HCL.
Acido Fuerte:
Es un ácido que se disocia casi por completo en solución acuosa para ganar electrones
(donar protones), de acuerdo con la ecuación:
HA (aq) → H+ (aq) + A- (ac)
Es más fuerte en solución acuosa que el ion hidronio (H3O). Son ácidos con una pKa <
-1,74, lo que hace que generalmente en solución acuosa en condiciones normales de
presión y temperatura, la concentración de iones hidronio es igual a la concentración de
ácido fuerte introducido en la solución. Ej. H2SO4 (ac. Sulfúrico), HNO3 (ac. Nítrico)
Acido débil:
Es aquel ácido que no está totalmente disociado en una disolución acuosa.1 Aporta iones al
medio, pero también es capaz de aceptarlos. En una disolución acuosa una cantidad significativa
de HA permanece sin disociar, mientras que el resto del ácido se disociará en iones positivos y
negativos , formando un equilibrio ácido-base en la siguiente forma:
Ej.
Ac. Acetico CH3COOH
Ac. Carbónico H2CO3
H H
Ac. Fosfórico H3PO4 H2PO4 H3PO4
Dador de H Aceptor de H
[Link] 1.
Base:
Según Bronsted-Lowry es la sustancia que al disociarse da lugar a iones hidroxilos
libres (OH-) o aceptan hidrogeniones (H-). Ej. NaOH , hidroxido de Sodio; NaOH,
bicarbonato.
Ejemplos.
1. NaOH. OH + Na (donador de OH)
H
2. HCO3 H2CO3 (aceptor de Hidrogeniones)
De acuerdo con el grado de disociación
Bases Fuertes:
Son electrólitos fuertes que se ionizan o disocian completamente en soluciones acuosas,
en condiciones de presión y temperatura constantes. Ej. NaOH, Hidróxido de sodio;
HCO3, Bicarbonato.
Bases Débiles:
Composición de los ácidos y bases débiles
Un acido débil esta formado por una base conjugada + un H, de manera que:
AH= A + H
Ac. debil= Base + H
Conjugada
Ej. H2CO3= HCO3 + H
H
HCO3 H2CO3 Ac. conjugado
Bicarbonato Ac. Carbónico
Base Conjugada: cuando un acido dona su protón se convierte en base conjugada, que
es capaz de aceptar ese protón de regreso.
Acido Conjugado: cuando una base acepta un protón se convierte en un acido capaz de
retornar ese protón.
Sal
Compuesto químico formado por cationes (iones con carga positiva) enlazados
a aniones (iones con carga negativa). Es el producto de una reacción química entre
una base y un ácido, donde la base proporciona el catión y el ácido el anión.
Ej. NaOH + HCl NaCl
Base Acido Sal
Escala de pH
Este término fue acuñado por el químico danés S. P. L. Sørensen (1868-1939), quien lo
definió como el opuesto del logaritmo en base 10 (o el logaritmo del inverso) de
la actividad de los iones hidrógeno. Esto es:
_____________________________________________
1.0 7.0 14.0
Desde entonces, el término "pH" se ha utilizado universalmente por lo práctico que resulta
para evitar el manejo de cifras largas y complejas. En disoluciones diluidas, en lugar de
utilizar la actividad del ion hidrógeno, se le puede aproximar empleando la concentración
molar del ion hidrógeno.
Por ejemplo, una concentración de [H3O+] = 1 × 10–7 M (0,0000001) es simplemente un pH
de 7, ya que pH = –log[10–7] = 7
Esto significa que un valor de pH significa una concentración 10 veces mayor que el
valor siguiente en la escala o viceversa. Asi un valor de 1 en la escala es 10 mas acido
que el valor 2 en la escala, mientras que el valor 1 es 100 veces mas acido que el valor 3
de la escala de pH. Tome en cuenta que 1en la escala = 1 x 10-1 = 0,1 = 10, mientras
que 3 x 10-3 = 0,0001 =1000. Zimerman, Maria. Aspectos estrategicos para obtener
carne ovina de calidad en el cono sur americano [Link]
[Link]/produccion_ovina/produccion_ovina_carne/[Link]
Regulación del equilibrio Acido-Base
El liquido que irriga los tejidos sea el plasma o liquido intersticial, cuenta con
mecanismos que regulan su concentración de las diferentes partículas disueltas en ellos
incluido la concentración de Hidrogeniones, ya que el margen de variación de su
concentración es muy estrecho.
En humanos, los valores compatibles con el mantenimiento de funciones vitales son de
pH entre 6,8 y 7,8; siendo el intervalo de 7,35 a 7,45 el de normalidad. En concreto,
podemos decir que cada líquido fisiológico tiene un nivel característico normal de pH: -
Sangre arterial: pH= 7,4 - Sangre venosa: pH= 7,35 - Líquido intersticial: pH= 7,35 -
Líquido intracelular: pH= 6 - 7,4 - Orina: pH= 4,5 - 8 - HCl gástrico: pH= 0,8 – saliva:
6,5-7,0
El organismo dispone de varios mecanismos para regular el pH.
A. Sistema Mayores
Sus acciones coordinadas se denominan B. Sistemas Menores
Principio Isohídrico de Mantenimiento de 1. Intercambio iónico a nivel de
pH.
membrana
1. Amortiguadores
2. Reserva alcalina
2. Ventilación Pulmonar
3. Reserva alcalina
3. Excreción Renal
A.1 Sistemas Buffers o Amortiguadores o Tampones Actúan en segundos.
Los principales sistemas amortiguadores del organismo son: bicarbonato,
Hemoglobinato y Fosfato.
Los amortiguadores son bases o ácidos débiles (compuestos químicos con poca
capacidad disociativa en disolución) para evitar cambios drásticos de pH.
Los tampones mantienen la cantidad de ácidos y de bases en equilibrio en un
determinado pH en el cual la actividad biológica de las proteínas, hormonas,
enzimas, bombas de iones... sea óptima.
A.1.1 Solución amortiguadora, HCO3 Amortiguan en sangre y liquido intersticial.
Principal buffer extracelular. H2CO3
Sistema amortiguador inorgánico más importante en la fisioliogia humana, al igual
que el fosfato. Representa el 75% de la capacidad buffer total de la sangre
Su relación debe ser 20/1, lo que supone una alta capacidad para amortiguar los
ácidos porque el cuerpo necesita más bicarbonato que no ácido carbónico porque el
metabolismo produce más ácidos que bases.
Cuando el pH disminuye, el bicarbonato toma los protones libres. Así, el equilibrio
se desplaza hacia el H2CO3, que a su vez, mediante la reacción catalizada por la
anhidrasa carbónica (glóbulos rojos), cede una molécula de H2O y se convierte en
CO2, el cual se elimina a través de los pulmones. Por el contrario, si el pH de la
sangre aumenta, se forma HCO3- a partir de H2CO3, lo que conduce a mayor
captación de CO2.
A.1.2 Amortiguador Fosfato, H3PO4. Principal buffer intracelular, especialmente en
túbulos renales aunque también se encuentra en concentraciones menores en sangre.
A nivel intracelular, el tampón fosfato tiene concentraciones elevadas y es más
eficiente.
En sangre es menor su utilidad por se poca concentración y por eliminarse mucho
más lento, por vía renal. A pH fisiológico de 7,4, la relación HPO 4-2/ H2PO4- es igual a
4.
H H H H H H
H3PO4 H2PO4 HPO4 PO4 HPO4 H2PO4 H3PO4
En esta dicción actúa como acido En esta dirección actúa como base
H3PO4 Ac. Fosfórico HPO4 Monohidrógeno de Fosfato
H2PO4 Hidrógeno de Fosfato PO4 Grupo Fosfato
Es un acido fosfórico tiene tres constantes de disociación porque la carga iónica que
resulta de la disociación de un protón, inhibe por vía electrostática las disociaciones
posteriores e incrementa por ende los valores de pk correspondientes.
A.1.3 Aminoacidos y Proteinas
Los aminoácidos tienen carácter anfótero, es decir, pueden ceder protones y también
captarlos. Esto es así gracias a dos de los radicales comunes en todos los aminoácidos:
el grupo NH2 y el grupo COOH. Estos radicales, al estar en contacto con el agua, se
presentan ionizados o protonados; actuando los dos como donantes o aceptores de
protones.
En pH ácidos:
- El NH2 capta un protón: NH3+ (el pka para este radical es 9)
En pH básicos:
- El COOH pierde un protón: COO- (el pKa para este radical es 2)
En el punto de pKa del grupo amino existe el 50% de radicales amino protonados
(NH3+) y el otro 50% de radicales amino desprotonados (NH2). En este punto, la
variación de pH, si adicionamos NaOH a la solución, es mínima. Por lo tanto, en este
punto la capacidad amortiguadora es máxima.
En el punto de pKa para el grupo carboxil existe el 50% de radicales carboxil
protonados (COOH) y el otro 50% de radicales carboxil desprotonados (COO-). En este
nivel de pH el aminoácido también es buen amortiguador.
En el punto isoeléctrico de los aminoácidos sin cadena radical ácida o básica se
encuentra a medio camino entre el pKa del grupo amino y el pKa del grupo carboxil. Y
encontramos el aminoácido en su forma zwitterión, com ambos grupos funcionales
ionizados: NH3+ y COO-.
El punto isoeléctrico de los aminoácidos con cadenas protonables es diferente ya que
existe un tercer pka, que corresponde al valor de pH en el cual el protón de la cadena
lateral se disocia.
Así, vemos como esta capacidad para captar y ceder protones convierte a las proteínas y
aminoácidos en amortiguadores del pH, actuando como ácidos si están protonados, o
como bases, si no lo están.
Cuando los aminoácidos se unen formando péptidos mediante enlaces entre el grupo
COOH de un aminoácido y el grupo NH2 de otro, desaparecen sus propiedades
amortiguadoras. Ahora bien, siempre existen los grupos terminales y también los grupos
ionizables de las cadenas laterales de los aminoácidos: ácido aspártico y glutámico,
arginina, lisina, histidina, etc. Así, para determinar su capacidad amortiguadora,
solamente observaremos los pK de los terminales y de los laterales ionizables.
Hemoglobina
La hemoglobina es una proteína globular multimérica que dispone de cuatro puntos
de unión a ligandos cuyas propiedades de unión están reguladas alostéricamente. La
función principal de la hemoglobina es el transporte de oxígeno por la sangre.
una hemoglobina puede unir como máximo cuatro moléculas de O 2. La captación de
O2 se ve afectada, entre otros factores, por los H+ y el CO2.
Cuando el CO2 forma ácido carbónico y protones, los protones estabilizan el estado
T, de descarga de O2. Así, en los capilares periféricos, dónde encontramos CO2, la
hemoglobina cede las moléculas de O2. En los capilares de los alvéolos pulmonares
se invierte este efecto. Así, cuando se unen H+ a la hemoglobina, se produce un
efecto en el equilibrio del tampón bicarbonato ya que se induce a la formación de
bicarbonato. Es un tampón fisiológico muy eficiente gracias al cambio de su pK
cuando pasa de la forma oxidada (pK=7,16) a la reducida (pK= 7,71) y a la gran
cantidad que hay en la sangre.
HHbO2 HbO2- / HbH Hb- + H+
La ecuación de Henderson-Hasselbalch
Expresión utilizada en química para calcular el pH de una disolución reguladora, o
tampón, a partir del pKa o el pKb (obtenidos de la constante de disociación del ácido o
de la constante de disociación de la base) y de las concentraciones de equilibrio del
ácido o base y de sus correspondientes base o ácido conjugado, respectivamente.
Si reflexionamos sobre la ecuación de Henderson-Hasselbalch se deduce que el pH del
sistema amortiguador depende de la proporción relativa entre sal y ácido, y no de sus
concentraciones absolutas. Es decir que si vamos añadiendo agua al sistema variarán las
concentraciones absolutas de cada sustancia, pero no su cociente de concentraciones.
No obstante, si la dilución es muy grande, el equilibrio del ácido y su sal conjugada se
desplaza hacia los productos y, por tanto, aumenta la sal y disminuye el ácido, entonces
el cociente sal/ácido aumenta muy significativamente.
A.2 Ventilación Pulmonar Se activan en 2-5 minutos
La regulación depende fundamentalmente de dos órganos, el Pulmón y el Riñón, de tal
manera que los ácidos volátiles, como el dióxido de carbono, se eliminan por el primero
y los no volátiles, como ácido sulfúrico y ácido fosfórico, se eliminan por el segundo.
Por consiguiente regula el CO2 plasmático, modificando la frecuencia respiratoria.
HCl + NaHCO3 → NaCl + CO2 + H2O
CO2 + H2O H2CO3 HCO3- + H+
Esta respuesta refleja del sistema respiratorio evita que este sistema amortiguador se sature frente a la alta
producción metabólica de ácido.
Por el contrario, cuando aumenta el pH, disminuye la actividad respiratoria con objeto de aumentar el CO 2 y por
tanto la acidez compensatoria.
El bicarbonato resultante en la primera reacción se combina con los cationes libres
presentes en la célula, como el sodio, formando bicarbonato de sodio (NaHCO 3), que
actuará como tampón ácido. Si entrara en la célula un ácido fuerte, como el ácido
clorhídrico (HCl), apreciado en la segunda reacción, el efecto ácido clorhídrico queda
neutralizado por el bicarbonato de sodio y resultan como productos sustancias que no
provocan cambios en el pH celular y lo mantienen en su valor normal, que es 7,4.??????
[Link]
El aumento de la concentración de Hidrógeno estimula los centros nerviosos
respiratorios, produciendo un aumento de la ventilación alveolar tanto en la frecuencia
como en el volumen.
Si se cronifica la Acidosis la compensación ventilatoria se torna menos efectiva, porque
el esfuerzo muscular requerido no puede ser mantenido por periódos muy largos.
Si el pH se reduce por debajo de 7.10 la respuesta respiratoria será la de
hipoventilación, con lo que se producirá mayor deterioro ácido-básico.
Las causas principales de acidosis son: insuficiencia renal, acidosis tubulorrenal,
cetoacidosis diabética, acidosis láctica, sustáncias tóxicas (etilenglicol, salicilato (en
sobredosis), metanol, paraldehido, acetazolamida o cloruro de amonio. Las causas
principales de alcalosis son: uso de diuréticos (tiacidas, furosemida, ácido etacrínico),
pérdida de ácido causada por vómitos o aspiración del contenido del estómago,
glándulas suprarrenales hiperactivas (síndrome de Cushing o utilitazación de
corticosteroides).
A.3 Excreción Renal Se activa dentro de 2-4 horas y da compensaciones
definitivas
El principal punto de control para el mantenimiento del equilibrio estable es la
excreción renal.
Los riñones son imprescindibles en la regulación del pH plasmático, dado que eliminan
los ácidos no volátiles o el CO3H- si hay exceso de bases o álcalis. Además de frabricar
de novo el bicarbonato consumido en el plasma en las reacciones de amortiguación
química. excretando el exceso de hidrogeniones en su mayor parte amortiguado por amortiguadores
tubulares, por lo que la acidez de dicha excreción no daña al túbulo.
CONTROL RENAL DEL pH. (Figura)
El tercer frente en la amortiguación de los cambios del pH en el medio interno viene representado por la función
renal.
Los riñones son imprescindibles en la regulación del pH plasmático, dado que eliminan los ácidos no volátiles
producidos, o el HCO3- si hay exceso de bases o álcalis. Además de recuperar el bicarbonato consumido.
Cuando el sistema amortiguador del bicarbonato amortigua los ácidos no volátiles producidos en el metabolismo
diario (del orden de 70 mmol/día), el riñón debe reponer la disminución consecuente de CO 3H- y eliminar el
H+ producido, ya que el bicarbonato utilizado para amortiguar los ácidos no volátiles es eliminado en forma de
CO2 por el sistema respiratorio.
Además de restaurar el bicarbonato perdido, recupera todo el bicarbonato filtrado (24 mmol/l x 125 ml/min = 3
mmol/min (4320 mmol/día).
Es decir, el riñón no solo recupera todo el CO3H- filtrado sino que además añade el consumido en la
amortiguación de los ácidos no volátiles.
La producción renal del bicarbonato consumido en el tamponamiento de los ácidos no volátiles, supone la
secreción de una cantidad igual de hidrogeniones. Esta cantidad de hidrogeniones significa acidificación de la
orina a valores de pH de 1, siendo lo máximo soportable por el túbulo de 4. Esta acidificación de la orina no se
da, debido a que parte de estos hidrogeniones se tamponan con compuestos amortiguadores de la orina
previamente filtrados, como los fosfatos y en menor medida la creatinina. El resto y debido al agotamiento de
estos amortiguadores, se excreta en forma de amonio, producido por las células tubulares.
En realidad, el riñón secreta en un día alrededor de unos 4390 mEq de hidrogeniones, de los cuales solo se
excretan de 50 a 100 mEq, que son los procedentes de los ácidos no volátiles. El resto son utilizados para la
reabsorción del bicarbonato filtrado.
Es llamado reabsorción (y NO absorción) porque estas sustancias han sido absorbidas
ya una vez(particularmente en los intestinos).
La respuesta no es inmediata; se produce entre tres y cinco días, pero es la más
segura, ya que elimina la carga ácida o alcalina en exceso.
Hay que tener en cuenta que todo ello se produce en condiciones normales, cuando el
Riñón elimina de 50 a 80 mEq (miliequivalentes) de Iones Hidrógeno por día
proveniente del metabolismo endógeno.
En el caso de una Acidosis, este valor puede llegar a 500 mEq/día. De estos 100 es
ácido titulable y 400 en forma de Amonio.
1.
COMPARTIMENTO INTRACELULAR (LIC)
La principal capacidad amortiguadora del organismo se encuentra en los tejidos, principalmente en los músculos
y huesos, los cuales pueden amortiguar 5 veces más ácido que la sangre.
La [HCO3-] corporal media es de unos 13 mEq/Kg de peso. Las células musculares contienen alrededor de 12
mEq/l, y cada compartimento (LIC y LEC) contienen cada uno el 50% del total de HCO 3-.
El hueso es una importante fuente de amortiguador dada su alta concentración en carbonatos, necesarios para
amortiguar los excesos de ácido no volátil. Así la acidosis metabólica crónica genera disolución ósea por pérdida
de CO3Ca. El hueso contiene el 80% del CO2 total del organismo.
[Link]
MPORTANCIA DE CADA COMPARTIMENTO EN EL pH FINAL DEL MEDIO INTERNO
El primero y principal es el compartimento intracelular, porque en éste se produce la mayoría de los
H+ metabólicos, donde por los mecanismos amortiguadores intracelulares y el mayor volumen de LIC se
amortigua el 75% del total.
Las células también son capaces de amortiguar los cambios de pH del LEC, aunque este proceso es más lento
por la dificultad que tiene el H+ en pasar las membranas.
El segundo es el sistema bicarbonatado del espacio intersticial (LIT), por tener un volumen tres veces mayor
que el del plasma y una concentración de bicarbonato mayor.
El tercero es la sangre, donde se realizan los ajustes finos, siendo por orden de importancia amortiguadora,
primero los GR y dentro de éstos la Hb como sistema amortiguador de los CO 2 e H+ plasmáticos, ya que estos
últimos pasan bien la membrana eritrocitaria. Le sigue el sistema bicarbonatado del plasma y el de las proteínas
plasmáticas. [Link]
Desequilibrios de pH
Se considera acidosis cuando el pH < de 7,38. Y alcalosis cuando el pH > 7,42. Otros consieran ….
Importancia del pH
El pH es un indicador del estado en que se encuentra un alimento. También nos sirve
como barrera protectora, es por ello zonas corporales muy abiertas y por ende
vulnerable al ataque de bacterias como la piel, vagina y boca tiene un pH acido; asi el
pH de la piel es de 5,5, el de la vagina entre 4,5 y 5 y el de la saliva 6,5. Todo con el
ánimo de inhibir el crecimiento bacteriano patógeno y de las propias o saprofitas. Se
sabe que la mayoría de las bacterias patógenas son basófilas o sensibles a pH ácido. Es
por ello que no se recomiendan cremas ni jabones alcalinos o bañarse a menudo para no
quitarnos el manto acido (compuesto en parte por sebo (ac grasos)). Lo mismo sucede
con el tema de los abonos, ya que en dependencia de ello se utilizara un tipo para un
tipo de cultivo. Por ejemplo, las cebollas admiten un abono acido como el de las
gallináceas, en tanto que cultivo de plátano, papas lo toleran alcalinos.
Ni hablar para los odontólogos. El pH de los materiales de obturación dental es un
asunto crucial de máxima importancia porque de colocar en el piso de la cavidad, cerca
del paquete vásculo-nervioso un material acido estaría provocando una daño irreversible
a ese sistema poniendo en juego la vitalidad de ese órgano dental y por ende una
endodoncia indicada. Los enjuagues bucales también importantizan el pH.
En la Industria agrícola, las soluciones tampón se usan para la fertirrigación
Todas las plantas tienen un intervalo de pH en que las raíces absorben nutrientes de
forma idónea. Una variación del pH puede afectar al proceso de absorción de las
raíces: disminuyendo la captación de minerales y aumentando la permeabilidad a
sustancias tóxicas como el aluminio. A su vez, una variación en el pH afecta la
solubilidad de la mayoría de minerales. Existe un pH idóneo para cada planta
dependiendo de su fisiología i de los minerales que requiere, pero, como norma
general, podemos decir que precisan un pH ligeramente ácido (5.5-7) salvo
excepciones como las habas con pH un tanto básico (7.4-8.1)
En la Industria alimentaria también son de gran importancia los parámetros del
pH Si la carne está entre 5.4-7.0 de pH, es apta para el consumo, pero a lo largo del
tiempo el pH disminuye, hecho que indica que su consumo no es pertinente.
En la industria vinícola, en la elaboración del vino, el pH debe oscilar entre 2.8 -
3.5, puesto que a pH superior a 3.5 determinadas bacterias pueden atacar el vino y
producir variaciones en el sabor.
En la Industria farmacéutica
2. Para el diseño de los medicamentos es necesario saber el pH de la zona del
cuerpo en que trabajará el fármaco, pues si bajo ese pH las proteínas que
queremos usar se desnaturalizan el medicamento no tendrá efecto alguno.
3. Productos dermatologicos, odontologicos…..
4. Ph vagina y vinagre y jabon higiene intima….