LAS AMINAS
Definición
Las aminas son sustancias que derivan del amoniaco, un gas que se compone de tres átomos de
hidrógeno y un átomo de nitrógeno. Cuando se sustituye al menos uno de los átomos de hidrógeno del
amoniaco por radicales aromáticos o alifáticos, se obtiene una amina.
Clasificación
Según se sustituyen uno, dos o tres hidrógenos, las aminas son primarias, secundarias o terciarias,
respectivamente.
Amoniaco Amina primaria Amina secundaria Amina terciaria
Si se reemplaza un átomo de hidrógeno, se habla de amina primaria. En los casos en los que se
sustituyen dos átomos de hidrógeno, el resultado es una amina secundaria. Las aminas terciarias, por
otra parte, se generan a partir del reemplazo de los tres átomos de hidrógeno.
Otra clasificación de las aminas depende de los grupos alquilo, los cuales dan
lugar a dos posibilidades: cuando son idénticos, entonces las aminas son simples;
en cambio, si presentan distintas características, las aminas resultan mixtas.
Nomenclatura
Las aminas se pueden nombrar como derivados de alquilaminas o alcanoaminas.
Si un radical está repetido varias veces, se indica con los prefijos di-, tri-,... Si la
amina lleva radicales diferentes, se nombran alfabéticamente.
Los sustituyentes unidos directamente al nitrógeno llevan el localizador N. Si en la molécula hay dos
grupos amino sustituidos se emplea N, N'.Cuando la amina no es el grupo funcional pasa a nombrarse
como amino-. La mayor parte de los grupos funcionales tienen prioridad sobre la amina (ácidos y
derivados, carbonilos, alcoholes) Veamos algunos ejemplos.
Propiedades Físicas
Las aminas son compuestos incoloros que se oxidan con facilidad lo que permite que se encuentren
como compuestos coloreados. Los primeros miembros de esta serie son gases con olor similar al
amoníaco. A medida que aumenta el número de átomos de carbono en la molécula, el olor se hace
similar al del pescado. Las aminas aromáticas son muy tóxicas se absorben a través de la piel.
Solubilidad: Las aminas primarias y secundarias son compuestos polares, capaces de formar puentes
de hidrógeno entre sí y con el agua, esto las hace solubles en ella. La solubilidad disminuye en las
moléculas con más de 6 átomos de carbono y en las que poseen el anillo aromático.
Punto de Ebullición: El punto de ebullición de las aminas es más alto que el de los compuestos apolares
que presentan el mismo peso molecular de las aminas. El nitrógeno es menos electronegativo que el
oxígeno, esto hace que los puentes de hidrógeno entre las aminas se den en menor grado que en los
alcoholes. Esto hace que el punto de ebullición de las aminas sea más bajo que el de los alcoholes del
mismo peso molecular.
(Constantes físicas de algunas Aminas)
Las aminas presentan puntos de fusión y ebullición más bajos que los alcoholes. Así, la etilamina hierve
a 17ºC, mientras que el punto de ebullición del etanol es de 78ºC.
CH3CH2OH [Link]. = 78ºC
CH3CH2NH2 P. eb. = 17ºC
La menor electronegatividad del nitrógeno, comparada con la del oxígeno, hace que los puentes de
hidrógeno que forman las aminas sean más débiles que los formados por los alcoholes.
Propiedades Químicas
Las aminas se comportan como bases. Cuando una amina se disuelve en agua, acepta un protón
formando un ión alquil-amonio.
Propiedades ácido-base
Las aminas presentan hidrógenos ácidos en el grupo amino. Estos hidrógenos se pueden sustraer
empleando bases fuertes (organometálicos, hidruros metálicos) formando los amiduros (bases de las
aminas).
Las aminas se comportan como bases a través del par libre del nitrógeno. También se comportan como
ácidos débiles pudiendo desprotonarlas mediante el empleo de bases muy fuertes (organolíticos)
Aplicaciones
Se encuentran formando parte de la naturaleza, en los aminoácidos que conforman las proteínas que son
un componente esencial del organismo de los seres vivos. Al degradarse las proteínas se descomponen
en distintas aminas. Unas emiten olor desagradable.
Las aminas como compuestos son muy importantes y reconocidas en industrias como las cosméticas y
textiles por el uso o aplicación de la p-Fenilendiamina y algunos derivados se usan en composiciones
para teñir el pelo y como antioxidantes para caucho.
Amida
Definición
Las amidas son derivados funcionales de los ácidos carboxílicos, en los que se
ha sustituido el grupo —OH por el grupo —NH2, —NHR o —NRR', con lo que
resultan, respectivamente, las llamadas amidas primarias, secundarias o
terciarias, que también se llaman amidas sencillas, N-sustituidas o N-
disustituidas.
Nomenclatura
Las amidas primarias se nombran sustituyendo la terminación oico o ico del nombre
sistemático o vulgar, del ácido del que derivan, por el sufijo amida. En las amidas sustituidas se
antepone al nombre anterior el de los radicales sobre el nitrógeno, precedidos de la letra N.
Propiedades físicas
El grupo funcional amida es bastante polar, lo que explica que las amidas primarias, excepto la
formamida (p.f.=2,5 ºC), sean todas sólidas y solubles en agua. Sus puntos de ebullición son
bastante más altos que los de los ácidos correspondientes, debido a una gran asociación
intermolecular a través de enlaces de hidrógeno, entre el oxígeno negativo y los enlaces N—H,
mucho más polarizados que en las aminas.
Los puntos de fusión y de ebullición de las amidas secundarias son bastante menores, debido
principalmente al impedimento estérico del radical unido al nitrógeno para la asociación. Como
es natural, las amidas terciarias (sin enlaces N—H) no pueden asociarse, por lo que son
líquidos normales, con puntos de fusión y de ebullición de acuerdo con su peso molecular.
A excepción de la amida más sencillas (la formamida), las amidas sencillas son todas sólidas y
solubles en agua, sus puntos de ebullición son bastante más altos que los de los ácidos
correspondientes.
Casi todas las amidas son incoloras e inodoras
Son neutras frente a los indicadores
Los puntos de fusión y ebullición de las amidas secundarias son bastante menores
Por su parte, las amidas terciarias no pueden asociarse, por lo que son líquidos normales, con
puntos de fusión y ebullición de acuerdo con su peso molecular
Tipos de Amidas
Existen tres tipos de amidas conocidas como primarias, secundarias y terciarias, dependiendo
del grado de sustitución del átomo de nitrógeno; también se les llama amidas sencillas,
sustituidas o disustituidas respectivamente.
Obtención
Las amidas pueden obtenerse a partir de halogenuros de alquilo por reacción con amoniaco,
aminas primarias o secundarias, con lo que resultan amidas primarias, secundarias o terciarias,
respectivamente. Por ejemplo:
Reacciones Químicas
Las reacciones químicas de las amidas son las generales de los derivados funcionales de
ácidos carboxílicos, si bien son entre éstos, de los compuestos menos reactivos. Así, por
ejemplo, la reacción de hidrólisis suele ser muy lenta, por lo que hay que llevarla a cabo
calentando y en medios ácidos o básicos; su mecanismo es análogo al de la hidrólisis de los
ésteres. Por otra parte, las amidas tienen también algunas reacciones químicas parecidas a las
de las aminas, siendo la más análoga la reacción con ácido nitroso, con el que los tres tipos de
amidas se comportan igual que las aminas.
Entre las amidas merece citarse la carbodiamida o urea, que puede considerarse como la
diamida del ácido carbónico:
Urea (H2N-O-NH2)
Es el producto de excreción nitrogenado más importante, tanto en el hombre como en los
animales. Por otra parte, tiene también un gran interés técnico, por su utilización como abono,
así como en la industria farmacéutica, y sobre todo para la fabricación de resinas y materiales
plásticos.
Las amidas se pueden convertir directamente en ésteres por reacción de los alcoholes en
medio ácido. Las amidas primarias poseen reacciones especiales:
Se pueden deshidratar por calefacción con pentóxido de fósforo (P2O2) formando
nitrilo
Reaccionan con el ácido nitroso, formando el ácido carboxílico y nitrógeno
Las amidas se pueden hidrolizar (romper por acción del agua)
Las amidas por hidrólisis ácida dan ácidos; por hidrólisis básica dan sales; con
alcoholes producen ésteres; y por deshidratación producen nitrilos.
Aplicaciones
Como emulsificantes, se usan especialmente para pH bajos, debido a su estabilidad en estas
[Link]ás se usan como antitranspirantes y como neutralizantes. Otra aplicación es
como dispersantes de jabones cálcicos.
La Urea es uno de los compuestos más importantes relacionados con las amidas:NH2-O-NH2
La urea es un polvo blanco cristalino utilizado en plásticos y fertilizantes. Es un producto del
metabolismo de las proteínas; se encuentra en altas concentraciones en la orina de los
animales.
La síntesis de urea en un laboratorio fue el hecho que rompió con la idea de que solo se podía
sintetizar compuestos orgánicos de forma natural. La producción de la urea ocurre en el
organismo, mientras que a nivel industrial se obtiene por reacción de amoniaco y fosfeno.
Por otra parte, el Nylon también pertenece a la familia de las amidas y es considerada como
una poliamida.
Estabilidad
Las amidas etoxiladas poseen buena estabilidad en productos cosméticos. Al igual que la
mayor parte de las amidas, son sustancias más estables en medios ligeramente ácidos.
Precauciones
Estos tensioactivos son seguros para usos cosméticos.
Nitrilo
Definición
Nitrilos o cianuros. Son sustancias en las que, en uno de los extremos de la cadena de
carbono, hay un triple enlace entre un átomo de carbono y un átomo de nitrógeno. El radical R
puede ser una cadena de carbono o un hidrógeno. Los nitrilos cuando actúan como grupo
principal, utilizan la terminación –nitrilo al final del
nombre de la cadena principal. Cuando el grupo R-
CN no es el grupo principal, se utiliza la palabra
ciano para designarlo. Los nitrilos o cianuros son en
la mayoría muy tóxicos, por lo que deben de ser
manejados con mucho cuidado en el laboratorio.
Nomenclatura
A efectos de nomenclatura se pueden considerar como derivados de un hidrocarburo en que se
han sustituido los tres átomos de hidrógeno de un grupo metilo por un átomo de nitrógeno.
Según esto, el nombre sistemático de los nitrilos se forma añadiendo el sufijo nitrilo al del
hidrocarburo que tienen la misma cadena carbonada. Es también muy corriente nombrarlos
como derivados de ácidos carboxí1icos, sustituyendo en el nombre de éstos la terminación ico
por onitrilo.
Propiedades físicas
El enlace triple CN difiere bastante del C—C, siendo algo más fuerte y mucho más polarizado,
en el sentido +CN-, lo mismo que ocurría en el enlace C=O. La gran polaridad del enlace CN
provoca que los nitrilos tengan puntos de ebullición bastante elevados (en relación con su peso
molecular). Asimismo, son buenos disolventes de compuestos orgánicos polares, como ácidos
carboxílicos, aldehídos y cetonas, etc., siendo a su vez relativamente solubles en agua.
Obtención
Los nitrilos se obtienen por acción del cianuro de sodio o de potasio sobre los haluros de
alquilo, y también calentando las amidas en presencia de un deshidratante.
Reacciones
Los nitrilos, aunque no contienen el enlace C=O, se consideran a veces como derivados
funcionales de los ácidos carboxí1icos, porque su hidrólisis (en medios ácidos o básicos)
regenera el ácido primitivo, lo mismo que ocurría en los halogenuros, anhídridos, ésteres y
amidas. En el caso de los nitrilos, la hidrólisis transcurre a través de una amida. como producto
intermedio, según la reacción esquemática:
R—C N+H2O R—CO—NH2 +H2O R—COOH
También pueden adicionar hidrógeno al triple enlace, con lo que se reducen a aminas. Entre
los nitrilos más importantes merece citarse el acrilonitrilo:
CH2=CH—CN
Que se prepara en gran cantidad por adición catalítica de cianuro de hidrógeno al acetileno, y
tiene un gran interés en la industria de plásticos, para la fabricación de polímeros vinílicos.
Existen otros compuestos íntimamente relacionados con los nitrilos; son los llamados isonitrilos
o isocianuros, de fórmula general:
R—+N C-
Y que resultan como subproductos en la obtención de nitrilos. Debido a la separación de
cargas eléctricas en la molécula, los isonitrilos son mucho más reactivos e inestables que los
nitrilos y se convierten en éstos por simple calefacción.
