TERMODINAMICA Y CINETICA
TEMA 02: LEY DE HESS
1
FUNCIONES TERMODINAMICAS
FUNCION ECUACIONES VARIABLE
TERMODINAMICA S
U dU= TdS- pdV S,V
H dH= TdS- Vdp S, p
G dG= SdT- Vdp T, p
A dA= SdT- pdV T, V
CURVA DE CALENTAMIENTO DEL AGUA
Calor de formación estándar del H2O
La reaccion de formación:
𝟏
𝑯𝟐 + 𝑶𝟐 = 𝑯𝟐 𝑶
𝟐
∆𝑯° 𝟐𝟗𝟖, (𝑯𝟐𝑶) = −𝟐𝟒𝟐 𝐊𝐉/𝐦𝐨𝐥
𝟏
𝑯𝟐 + 𝑶𝟐 = 𝑯𝟐 𝑶
𝟐
∆𝑯° 𝟐𝟗𝟖, 𝑯𝟐 𝑶 = −𝟐𝟖𝟓. 𝟖 𝐊𝐉/𝐦𝐨𝐥
𝟏
𝑯𝟐 + 𝑶𝟐 = < 𝑯𝟐 𝑶 >
𝟐
∆𝑯° 𝟐𝟗𝟖,<𝑯𝟐 𝑶> = −𝟐𝟗𝟐. 𝟔 𝐊𝐉/𝐦𝐨𝐥
ENTALPIA DE FORMACION
Calcule la variación de entalpía de un bloque de hielo (1 Kg) a los 130 °C (403°K)
desde los −40.0°C (233°K).
Datos:
cp <H2O> = 2093 J/Kg °K =(500.24 cal/Kg°K)= 9 cal/mol°K
cp {H2O} = 18.03 cal/mol °K,
cp (H2O) = 7.17+2.56 X 10-3T+0.08 X 105T-2 cal/mol °K
1 Julio = 0.000239006 Kcal
Calor latente de fusión ΔHf = 333.55 J/g = 1434.97 cal/mol°K
Calor latente de evaporación ΔHv=2260 J/g = 9722.76 cal/mol°K
273
∆𝐻403 = ∆𝐻233 + න 9 𝑑𝑇 + 1434.97
233
373
+ 273 18 𝑑𝑇 + 9722.76
403
+ 373 7.17 + 2.56 𝑋 10−3 𝑇 + 0.08 𝑋105 𝑇 −2 dT
LEY DE HESS
Se conoce que la ∆U y ∆H son funciones de estado del
sistema. En consecuencia, el calor desprendido o
absorbido en una reaccion dada adebe ser
independiente de la manera particular en que se
verifica.
Establecido de una manera distinta, si una reaccion
procede en varias etapas, el calor de reacción total sera
la suma algebraica de los calores de las distintas etapas,
y asu vez esta suma es identica a la que tendría lugar
por absorción o desprendimiento en una reacción que
procediera en una sola etapa. A esta generalizacion se la
conoce con el nombre de Ley de Hess.
Ley de Hess
Este principio hace factible calcular los calores de muchas reacciones cuya
medición directa no es posible o deseable realizar.
En estos cálculos las ecuaciones termoquímicas se manejan como si fueran
ecuaciones algebraicas ordinarias, sumándose, restándose y multiplicando o
dividiéndose.
Ejemplo, buscar el ∆H de la siguiente reacción:
2C 𝑠 + 2𝐻2 𝑔 + 𝑂2 (𝑔) = 2𝐶𝐻𝑂3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑙) ∆𝐻25°𝐶 =?
La cual no se puede determinar directamente. Pero se encuentran disponibles
las mediciones calorimetrías siguientes:
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝑙 + 2𝑂2 𝑔 = 2𝐶𝑂2 𝑔 + 2𝐻2 𝑂 (𝑙) ∆𝐻25°𝐶 = −208,340.00 𝑐𝑎𝑙 (a)
𝐶 𝑠 + 𝑂2 𝑔 = 𝐶𝑂2 (𝑔) ∆𝐻25°𝐶 = −94,050.00 𝑐𝑎𝑙 (b)
1
𝐻2 𝑔 + 𝑂2 𝑔 = 𝐻2 𝑂 (𝑙) ∆𝐻25°𝐶 = −68,320.00 𝑐𝑎𝑙 (c)
2
Ley de Hess
Si multiplicamos las ecuaciones (b) y (c) por 2 y las sumamos obtendremos:
2 𝐶 𝑠 + 2 𝑂2 𝑔 = 2 𝐶𝑂2 (𝑔) ∆𝐻25°𝐶 = −188,100.00 𝑐𝑎𝑙 (b)
2 𝐻2 𝑔 + 𝑂2 𝑔 = 2 𝐻2 𝑂 (𝑙) ∆𝐻25°𝐶 = −136,640.00 𝑐𝑎𝑙 (c)
-------------------------------------------------------------------------------------------------
2 𝐶 𝑠 + 2 𝐻2 𝑔 + 3𝑂2 (𝑔) = 2 𝐶𝑂2 𝑔 + 2 𝐻2 𝑂 (𝑙)
∆𝐻25°𝐶 = −324,740.00 𝑐𝑎𝑙 (d)
,y por sustracción de la ecuación (a) de la (d) resulta:
2 𝐶 𝑠 + 2 𝐻2 𝑔 + 3𝑂2 (𝑔) = 2 𝐶𝑂2 𝑔 + 2 𝐻2 𝑂 (𝑙) ∆𝐻25°𝐶 = −324,740 𝑐𝑎𝑙 (d)
−𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝑙 − 2𝑂2 𝑔 = −2𝐶𝑂2 𝑔 − 2𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻25°𝐶 = +208,340 𝑐𝑎𝑙 (a)
------------------------------------------------------------------------------------------------------
2 𝐶 𝑠 + 2 𝐻2 𝑔 + 𝑂2 (𝑔) = 𝐶𝐻2 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑙) ∆𝐻25°𝐶 = −116,400 𝑐𝑎𝑙
Gracias por su atención!
A. BIBLIOGRAFIA BASICA OBLIGATORIA
1. Samuel H. Maron, Carl F. Prutton. (1993). Fundamentos de
fisicoquímica, Vigésima Reimpresión, México. Editorial
Limusa.
2. Pons Muzzo Gastón. (1985). Fisicoquímica, Sexta Edición,
Lima. Editorial Universidad Nacional de San Marcos.
3. Mackoviac J. (1972). Fisicoquímica Para Metalúrgicos, 4ta
Edición, Madrid. Editorial Tecnos
B. BIBLIOGRAFIA DE CONSULTA
1. Ira N. Levine, (2004). Fisicoquímica, Quinta Edición
Madrid. Editorial Mc. Graw Hill.
2. 2Anderson G.M., (2005). Thermodynamics of natural
systems, 2nd Edicion. Cambridge. Cambridge
University Press.
3. Smith E.B., (1990). Basic chemical thermodynamics,
4th Edition. Oxford. Oxford University Press
Hasta la próxima clase...!!!