9.- La entropía estándar para el plomo a 25°C es S 298=64.80 J/Kmol.
La capacidad
calorífica del plomo solido es: Cp ( s ) (J / Kmol)=22.13+0.01172 T + 0.96 x 105 T −2 . El
punto de fusión es de 327.4°C y el calor de fusión es 4770 J/mol. La capacidad
calorífica del plomo líquido es Cp (l )(J /Kmol)=32.51−0.00301T .
a) Calcúlese la entropía estándar del plomo líquido a 500°C
b) Calcúlese el ΔH al pasar plomo solido de 25°C a plomo líquido, a 500°C
A) La entropía estándar del plomo líquido a 500°C
∆ S Fusion=∆ S Liquido−∆ S Solido
∆ S Liquido=∆ S Fusion +∆ S Solido + S 298
T2
dT
∆ S Solido =∫ (22.13+ 0.01172T +0.96 x 10 5 T −2)
T1
T
773.15 0.96 x 105 ( −2 −2
∆ S Solido =22.13 ln +0.01172 ( 773.15−298.15 )− 773.15 −298.15 )
298.15 2
∆ S Solido =27.106 J / K mol
∆H 4770
∆ S Fusion= = =7.94 J / K mol
T 600.55
∆ S Liquido=7.94 +27.106+64.8=99.85 J / K mol
b)
T2
∆ H =∫ (22.13+0.01172 T +0.96 x 105 T −2)dT
T1
0.01172
∆ H =22.13 (773.15−298.15 ) + ( 773.152 −298.152 )−0.96 x 105 ( 773.15−1−298.15−1 )
2
∆ H =13690.81 J /mol
∆ H Total =13690.81+ 4770=18461 J /mol
10.- A partir de los datos para el grafito: S 298=5.74 J/Kmol y
Cp ( J /Kmol )=−5.293+58.609 x 10−3 T −432.24 x 10−7 T 2+11.510 x 10−9 T 3 . Calcúlese la
entropía molar del grafito a 1500K.
T2
dT
∆ S=∫ nCp
T1
T
T2
dT
∆ S=∫ (−5.293+58.609 x 10−3 T −432.24 x 10−7 T 2 +11.510 x 10−9 T 3)
T1
T
1500 −3 432.24 x 10−7 11.510 x 10−9
∆ S=−5.293 ln +58.609 x 10 1500−298 −
( ) +
298 2(15002−2982 ) 3(15003 −2983)
∆ S=28.034 J / K mol
∆ STotal =S 1500−S298
S1500 =28.034+5.74=33.774 J /K mol
11.- Entre 0°C y 100°C el mercurio liquido tiene un valor de
Cp ( J /Kmol )=30.093−4.994 x 10−3 T . Si un mol de mercurio se lleva de 0°C a 100°C
a presión constante, calcúlese ΔH y ΔS.
T2
∆ H =∫ nCp dT
T1
T2
∆ H =∫ (30.093−4.994 x 10−3 T )dT
T1
4.994 x 10−3
∆ H =30.093 ( 373.15−273.15 )− =2849.54 J /K mol
2 ( 373.152−273.152 )
T2
dT
∆ S=∫ nCp
T1
T
T2
dT
∆ S=∫ (30.093−4.994 x 10−3 T )
T1
T
373.15
∆ S=30.093 ln −4.994 x 10−3 ( 373.15−273.15 )=8.893 J / K mol
273.15
12.- Un mol de un gas ideal se expande isotérmicamente hasta duplicar su
volumen inicial
a) Calcúlese ΔS
b) ¿Cuál seria el valor de ΔS si se duplicara isotérmicamente el volumen de cinco
moles de un gas ideal?
a) Para expansión isotérmica:
T2 V2 T2
∆ S=nCv ln +nR ln donde nCv ln =0 dado que la temperatura es constante
T1 V1 T1
V2
V 2=2 V 1 =2
V1
∆ S=( 1 mol ) ( 8.314 ) ln 2=5.763 J / K mol
b) ∆ S=( 5 mol ) ( 5.763 )=28.81 J / K mol
13.- Un mol de monóxido de carbono se transforma de 25°C y 5atm a 125°C y
2atm. Si Cp/ R=3.1916+ 0.9241 x 10−3 T −1.410 x 10−7 T 2 . Calcúlese ΔS, supóngase
que el gas es ideal.
T2
dT P
∆ S=∫ nCp −nRln 2
T1
T P1
T2
dT
∆ S=( 8.314)∫ (3.1916+0.9241 x 10−3 T −1.410 x 10−7 T 2)
T1
T
398 1.410 x 10−7
[
∆ S=( 8.314) 3.1916 ln
298
−3
+0.9241 x 10 398−298 −
( )
2
( 3982 −2982 ) ]
∆ S=8.40 J / K mol
2
∆ S=8.40− ( 1mol )( 8.314 ) ln =16.02 J / K mol
5
14.- Un mol de un gas ideal, Cv=3/2R, se transforma de 0°C y 2atm a -40°C y
0.4atm. Calcúlese ΔS para este cambio de estado.
Cp=Cv + R=20.785
T2 P
∆ S=nCpln −nRln 2
T1 P1
233.15 0.4
∆ S=( 1 mol ) ( 20.785 ) ln −( 1 mol ) ( 8.314 ) ln =10.1 J / K mol
273.15 2
15.- Un mol de gas ideal, inicialmente a 25°C y 1atm, se transforma a 40°C y
0.5atm. En la transformación se producen 300J de trabajo en el entorno. Si
Cv=3/2R, calcúlese Q, ΔU, ΔH y ΔS.
Cv=12.471
Cp=Cv + R=20.785
T2 P 313.15 0.5
∆ S=nCpln −nRln 2 =( 1 mol )( 20.785 ) ln −( 1mol )( 8.314 ) ln =6.78 J / K mol
T1 P1 298.15 1
T2
∆ H =∫ nCp dT =( 1mol ) (20.785 )( 313.15−298.15 )=312 J /mol
T1
T2
∆ U =∫ nCv dT = (1 mol )( 12.471 ) ( 313.15−298.15 ) =187.065 J /mol
T1
Q=∆ U +W Q=187.065+300=487 J /mol
