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PRÁCTICA N° 6
TÍTULO DE LA PRÁCTICA: MEDICION DE LA TENSION SUPERFICIAL: METODO DE LA
GOTA Y METODO DEL CAPILAR
Asignatura: Laboratorio de fisicoquímica II Semestre: VII
103. OBJETIVO
Se pretende determinar las tensiones superficiales del etanol y de agua con una elevada
concentración de un electrolito fuerte (NaCl), así como realizar una medida de la disminución en
la tensión superficial del agua cuando se le añade como soluto un detergente comercial (mezcla
de tensioactivos aniónicos y no iónicos) y un tensioactivo aniónico como el
dodecilbencenosulfonato sódico, de interés comercial.
104. INFORMACIÓN BÁSICA PARA EL TRABAJO EN EL LABORATORIO
En todos los laboratorios de química se requiere por necesidad el establecimiento de ciertas
reglas de conducta y normas de seguridad, de cuyo cumplimiento dependen el orden en el
trabajo, la comodidad y la seguridad de todos los estudiantes y docentes dentro del laboratorio.
La mesa, materiales y equipos utilizados deben quedar limpios y en el lugar correspondiente
antes de salir del laboratorio. Las llaves del gas y del agua deben quedar debidamente cerradas.
A continuación se enuncian algunas reglas generales que se deben leer cuidadosamente:
• Leer antes de la práctica la metodología que se desarrollará en el laboratorio.
• Utilizar los implementos de seguridad definidos en la práctica de laboratorio.
• No tocar bajo ninguna circunstancia los compuestos químicos sin la debida
protección y sin autorización.
• Manipular los compuestos químicos utilizando los materiales pertinentes (espátulas,
pinzas, etc.)
• Lavarse las manos antes de salir del laboratorio.
• Esperar un tiempo prudente antes de manipular los objetos o vidrio caliente.
• Desechar en el recipiente de color rojo todos los sólidos y papeles derivados del
desarrollo de la práctica.
• No arrojar al sifón cerillas, papel de filtro o sólidos poco solubles.
• Comprobar cuidadosamente los rótulos de los frascos de reactivos antes de usarlos.
• No devolver nunca a los frascos de origen los sobrantes de compuestos utilizados, a
menos que se le indique.
105. FUNDAMENTO TEÓRICO
¿Quién no ha invertido algunos minutos de su vida en observar cómo el agua se acumula en el
extremo de un grifo, formando gotas que caen sucesivamente? Inicialmente, puede observarse
una pequeña superficie ovalada. Después, a medida que el agua se acumula, esta superficie va
tomando forma esférica y finalmente cae.
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Se observa que las gotas siempre caen cuando alcanzan un determinado volumen. Es decir, no
caen a veces gotas pequeñas y luego gotas grandes. Si el flujo de agua se mantiene constante,
es un hecho que las gotas desprendidas tienen siempre el mismo tamaño.
Si en vez de agua, el grifo diera alcohol, las gotas se desprenderían antes y su volumen sería
notablemente más pequeño
La explicación que justifica el hecho de que líquidos diferentes generen gotas de distinto tamaño,
reside en la misma explicación que justifica que algunos insectos puedan “caminar” sobre la
superficie del agua. La misma que argumenta el uso de servilletas de papel como absorbente, y
la que igualmente explica por qué la sabia accede desde las raíces hasta las hojas y porqué el
detergente sirve para lavar.
La explicación de todos estos fenómenos reside en una propiedad que tienen todas las sustancias
que presentan un límite en su extensión, una frontera que la separe de otra fase diferente. Esta
propiedad se denomina tensión superficial.
Analicemos la estructura microscópica de la gota de agua. En ella podemos distinguir entre el
volumen que constituye su interior y la superficie que delimita su forma. En el agua, al igual que
ocurre en todos los líquidos, las moléculas establecen interacciones atractivas que las mantienen
cohesionadas. De hecho si no existiesen estas fuerzas, nuestro sistema no sería líquido sino
gaseoso. Estaríamos hablando de un gas ideal.
En el interior, una molécula de agua está rodeada de otras de su misma especie. Como se ilustra
en la figura 1, las interacciones se distribuyen en todas las direcciones sin existir ninguna
privilegiada. Sin embargo en la interfase que limita la gota y la separa del aire, la situación es
diferente. Una molécula de agua que ocupe cualquier posición de esta superficie, no tiene a otras
sobre ella, lo que significa que no está sometida a interacciones con otras moléculas de agua,
más allá de la interfase.
En consecuencia se da una asimetría en la distribución de interacciones y la aparición de una
fuerza resultante neta que apunta hacia el interior de la gota.
Figura 1. Interacción entre las moléculas de agua.
En términos de estabilidad, una molécula de agua se encuentra en una situación mucho más
favorable cuando se encuentra en el interior que cuando se encuentra en la interfase. Esto es
así porque debido a la fuerza resultante que apunta hacia el interior, el acceso de moléculas
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internas hacia la superficie corresponde con un proceso energéticamente costoso. Y es que para
vencer esta fuerza, el sistema debe consumir parte de su energía interna en realizar el trabajo
necesario para llevarla hasta allí.
Evidentemente si acceden un número determinado de moléculas hasta la superficie, ésta se vería
incrementada. El trabajo necesario dW, para incrementar en dA la superficie de la gota se calcula
como,
𝑑𝑤 = 𝛾 𝛼𝛽 𝑑𝐴, donde,
𝛾 𝛼𝛽 , representa la fuerza neta que apunta al interior de la gota y se denomina tensión superficial
ab, representa a las interfaces limítrofes (en el ejemplo agua y aire)
𝑈𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎
Las unidades de tensión superficial serían 𝑈𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑆𝑢𝑝𝑜𝑒𝑟𝑓𝑐𝑖𝑒
. Empleando las unidades
𝑚2
recomendadas por el sistema internacional se expresarían como . Si desarrollamos este
𝐽
𝐽 𝑁.𝑚 𝑁
cociente, se llega a : = = ;
𝑚2 𝑚2 𝑚
𝐽 𝑁
Es decir, 1𝑚2 equivale a 1𝑚. En estas unidades, las tensiones superficiales de la mayor parte de
𝑁
los líquidos son del orden de las centésimas o las milésimas. Por ello, en vez de emplear 𝑚
, se
𝑚𝑁
utiliza el submúltiplo , que se lee como mili newton por metro.
𝑚
Según estas unidades, la tensión superficial se puede expresar como fuerza por unidad de
longitud. Veamos por qué.
Imagine que disponemos de dos globos exactamente iguales y que lo inflamos hasta alcanzar
volúmenes diferentes. Evidentemente el globo de mayor volumen soporta una tensión superior a
la del otro. Ahora imagine que nos disponemos a efectuar un corte de igual longitud en sus
superficies. ¿Cómo serán las fuerzas de cohesión que deberíamos aplicar en ambos globos a lo
largo de la longitud del corte, para que las superficies no se separen?. Lógicamente será mayor
en el globo de mayor volumen, puesto que la tensión a la que está sometida su superficie, es
superior al del globo más pequeño. En este ejemplo queda reflejado cómo la tensión superficial
puede medirse en unidades de fuerza por longitud.
Volviendo a las gotas, ¿cómo se justifica en términos de tensión superficial, que las gotas de
alcohol que se desprenden del grifo, sean más pequeñas que las de agua?. Hemos afirmado que
en todos los líquidos existen interacciones moleculares o iónicas que los mantienen
cohesionados. Estas fuerzas son de magnitud diferente para cada líquido y en el caso del agua,
son sustancialmente elevadas en relación con las de otros líquidos, ya que en su seno se
establecen unas interacciones relativamente intensas denominadas puentes de hidrógeno.
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En el alcohol, las interacciones moleculares son bastante menos intensas y como consecuencia
la tensión superficial también es relativamente pequeña en relación con la del agua. A medida
que la gota acumula líquido, sobre ella se aprecian dos fuerzas verticales de sentido opuesto. Por
un lado el peso (𝑚 ∗ 𝑔) que apuntando al centro de la tierra trata que la gota caiga. Por otra parte
la tensión superficial, que al igual que la superficie del globo, mantiene cohesionado el contenido
de la gota. Esta fuerza que apunta en sentido contrario al peso, está aplicada a lo largo de la
curva cerrada de contacto entre la gota y el grifo, y corresponde a la tensión superficial (véase
figura 2).
Como el agua tiene una tensión superficial relativamente elevada, la masa de agua necesaria
para que el peso de la gota supere en una cantidad infinitesimal a la tensión superficial, es
relativamente grande. Sin embargo, la cantidad de masa de alcohol requerida para que el peso
de la gota supere su tensión superficial es menor. Por ello, en el momento en que se desprenden,
las gotas de agua son de mayor volumen que las de alcohol.
Un sistema para medir la tensión superficial: el método del peso de la gota
Como ya hemos visto, el proceso de formación de una gota en el extremo de una superficie sólida,
es un fenómeno regido por la tensión superficial. Para que una gota de líquido se desprenda y
caiga, es preciso que su peso supere en una cantidad infinitesimal al trabajo ejercido por la
tensión superficial para la ampliación de su superficie.
En el caso de que consideremos la situación de un líquido que gotea en el extremo de un tubo
capilar de radio r, la condición de equilibrio en el instante anterior al desprendimiento de la gota
es,
𝐹 𝑚𝑔 𝑚´ 𝑔 𝑉 , 𝜌𝑔 (21.1)
𝛾= = = ф= ф
𝐿 2𝜋𝑟 2𝜋𝑟 2𝜋𝑟
donde m es la masa de la “gota ideal”, m’ es la masa de la gota desprendida, medida
experimentalmente, V’ es el volumen de esa gota, g es la aceleración de la gravedad, es la
densidad del líquido, r es el radio exterior del capilar (mejor dicho el radio de la circunferencia de
contacto líquido - vidrio) y фes una función correctora que tiene en cuenta los restos de masa del
líquido que no se desprenden del extremo del capilar y que distingue a la “gota ideal” de la
desprendida.
En efecto, la masa de la gota obtenida por este método (m’), es menor que el valor ideal (m).La
razón de ello es fácil de comprender tras observar detenidamente el proceso de formación de una
gota por desprendimiento desde un capilar de vidrio (figura 2).
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Figura 2. Formación de la gota en la bureta
La parte superior de la gota en formación, corresponde con un cuello cilíndrico, mecánicamente
poco estable. Debido a la existencia de este cuello, se observa que sólo se desprende de la gota
en formación una pequeña porción, pudiendo quedar hasta un 40% del líquido adherido al capilar
para entrar a formar parte de la siguiente gota. Para compensar este efecto se incorpora la
función ф. Su valor depende de la relación entre el radio externo del capilar y la raíz cúbica del
volumen real de la gota desprendida (𝑟/𝑉 1/3 ) y sus valores pueden calcularse por la expresión
empírica de Harkins y Brown (Anexo 1).
Tensioactivos
Se dice que una sustancia es un agente tensioactivo o surfactante cuando da lugar a un descenso
significativo en la tensión superficial de un líquido. Los tensioactivos más efectivos (jabones,
detergentes y colorantes), presentan en su estructura molecular, una parte hidrofílica y otra
hidrófoba.
Generalmente, la parte hidrofílica es un grupo iónico, ya que los iones suelen presentar una fuerte
afinidad por el agua, motivada por su atracción electrostática hacia sus dipolos. La parte hidrófoba
suele consistir en una larga cadena hidrocarbonada, una estructura muy parecida a la de las
grasas y parafinas, hacia las que experimenta atracción.
Se clasifican en aniónicos, catiónicos y no iónicos según la carga de la parte hidrofílica. En la
siguiente tabla se pueden ver algunos ejemplos de las tres clases.
Anionicos
Estreato sódico CH3(CH2)16COO
Oleato sódico CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COO-
Dodecilsilfato sódico CH3(CH2)11SO4-
Dodecilbencenosulfonato sódico CH3(CH2)11C6H4·SO4-
Cationicos
Clorhidrato de laurilamina CH3(CH2)11NH3+
No ionicos
Óxidos de politileno, como CH3(CH2)7C6H4(OCH2CH2)8OH
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La disminución de la tensión superficial de un líquido implica que la fuerza con la que cada
molécula de la superficie es atraída hacia el interior, también disminuye. Por tanto el trabajo
necesario para incrementar la superficie de la gota también lo hace, reduciendo así la capacidad
de formar gotas esféricas (volumen que presenta superficie mínima) y aumentando la capacidad
de extensión, es decir, de mojado.
106. DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIALES Y REACTIVOS
2 Vasos de precipitados de 100 ml.
2 Vasos de precipitados de 250 ml.
3 Matraces Erlenmeyer de 100 ml.
1 Matraz aforado de 100 ml.
1 Picnómetro.
2 Buretas de 25 ml.
1 Probeta de 100 ml
1Varilla de vidrio.
1 Jeringuilla.
1 Aguja de jeringuilla.
REACTIVOS
Detergente comercial.
Etanol.
NaCl.
Agua purificada.
Dodecilbencenosulfonato sódico
PROCEDIMIENTO
Proceso experimental
Una simple bureta, con una punta lo más fina posible, es un instrumento adecuado para una
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Primera aproximación a la determinación de tensiones superficiales. La punta debe estar
completamente limpia. Para la obtención de una adecuada precisión, el sistema debe estar
exento de vibraciones.
La primera gota debe formarse lentamente y despreciarse ésta y las siguientes, hasta obtener un
régimen estacionario de caída.
Metodología del proceso
Calibración de las buretas con agua purificada. Cálculo del radio estimado de cada bureta.
Las operaciones que aquí se describen deben realizarse con ambas buretas.
• Enrase la bureta con agua destilada. Abra la llave de manera que caiga su contenido, gota a
gota, a razón de unas cuatro por minuto y deseche las 10 primeras que caerán sobre uno de
los vasos de precipitado.
• Utilice un matraz erlenmeyer, previamente tarado, para contener las siguientes 50 gotas.
• Vuelva a pesar y calcule el peso de las 50 gotas de agua por diferencia con el peso del
matraz vacío. Anótelo en la fila correspondiente a la muestra 1 de la tabla 5.1, (si se trata de
la bureta 1), o de la tabla 5.2, (si se trata de la bureta 2).
• Seque perfectamente el matraz y repita la experiencia. Anote la masa de las gotas en la fila
correspondiente a la muestra 2 de la tabla 5.1, (si se trata de la bureta 1), o de la tabla 5.2,
(si se trata de la bureta 2).
Calcule la densidad del agua con la siguiente expresión,
𝑑𝐴𝑔𝑢𝑎 = (30.0658 − 7.48𝑥10−3 ∗ 𝑇)/30 (21.2)
𝑑𝐴𝑔𝑢𝑎 , es la densidad del agua expresada en 𝑔/𝑐𝑚3
T, es la temperatura en grados centígrados
Calcule el volumen medio de la gota en cada bureta y anótelo en las tablas 5.1 y 5.2. (Estos
volúmenes no tienen porqué coincidir).
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Utilizando la expresión (1) y el valor de tensión superficial que se proporciona en la siguiente
tabla, calcule el valor del radio de la circunferencia de contacto líquido-vidrio (r) que se empleará
en las próximas medidas. Tome ф=1 como factor corrector.
tensiones superficiales del agua a distintas temperaturas
𝛾(𝑚𝑁/𝑚) Temperatura (°C) 𝛾(𝑚𝑁/𝑚) Temperatura (°C)
73.05 18 72.28 23
72.90 19 72.13 24
72.75 20 71.97 25
72.59 21 71.82 26
72.44 22 71.66 27
Anote los resultados de r Bureta (1) y r Bureta (2) en la tablas 5.1 y 5.2, respectivamente
Determinación de la tensión superficial del etanol
• Calcule la densidad del etanol utilizando el picnómetro como se explica en el apéndice 2.
Anote el resultado en la tabla 5.3.
• Opere del mismo modo que en el proceso de calibración pero, en este caso, con la
bureta enrasada con etanol. Anote las masas de las 50 gotas en la tabla 5.3.
• Realice la determinación dos veces (muestra 1 y muestra 2) con la misma bureta y lleve
a cabo los cálculos necesarios para rellenar la tabla 5.3, excepto los valores
de𝑟𝐵𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎( ) /𝑉̅)1/3 , ф 𝑦 𝛾.
• Anote en esta tabla la bureta empleada, incluyendo el número correspondiente en el
paréntesis de la variable, 𝑟𝐵𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎( ) .
Determinación de la tensión superficial de una disolución de 100 ml de NaCl 1M.
• Calcule la densidad de la disolución utilizando el picnómetro como se explica en el
apéndice 2. Anote el resultado en la tabla 5.4.
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• Prepare 100 ml de una disolución 1M de NaCl y opere de la misma manera que en el
caso anterior. Anote las masas de las 50 gotas en la tabla 5.4.
• Realice la determinación dos veces (muestra 1 y muestra 2) con la misma bureta y lleve
a cabo los cálculos necesarios para rellenar la tabla 5.4 excepto los valores
de𝑟𝐵𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎( ) /𝑉̅)1/3 , ф 𝑦 𝛾.
• Anote en esta tabla la bureta empleada, incluyendo el número correspondiente en el
paréntesis de la variable,𝑟𝐵𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎( ) .
Determinación de la tensión superficial del agua con detergente comercial.
• Calcule la densidad de la disolución utilizando el picnómetro como se explica en el
apéndice 2.
• Pese 1 g de detergente en un vaso de 250 ml. Añada 100 ml de agua medidos en la
probeta y homogenice por agitación con una varilla de vidrio.
• Opere de la misma manera que en el caso anterior y anote las masas de las 50 gotas en
la tabla 5.5.
• Realice la determinación dos veces (muestra 1 y muestra 2) con la misma bureta y lleve
a cabo los cálculos necesarios para rellenar la tabla 5.5 excepto los valores de
𝑟𝐵𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎( ) /𝑉̅)1/3 , ф 𝑦 𝛾.
• Anote en esta tabla la bureta empleada, incluyendo el número correspondiente en el
paréntesis de la variable, 𝑟𝐵𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎( ) .
• Calcule la densidad de la disolución utilizando el picnómetro como se explica en el
apéndice 2.
• Pese 1 g de disolución de DSS. Añada 100 ml de agua medidos en la probeta y
homogenice por agitación con una varilla de vidrio.
• Opere de la misma manera que en el caso anterior y anote las masas de las 50 gotas en
la tabla5.6.
• Realice la determinación dos veces (muestra 1 y muestra 2) con la misma bureta y lleve
a cabo los cálculos necesarios para rellenar la tabla 5.6 excepto los valores
de𝑟𝐵𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎( ) /𝑉̅)1/3 , ф 𝑦 𝛾
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Anote en esta tabla la bureta empleada, incluyendo el número correspondiente en el paréntesis
de la variable,𝑟𝐵𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎( ) .
107. RESULTADOS
Realice las operaciones necesarias para calcular 𝑟𝐵𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎( ) /𝑉̅)1/3 , ф 𝑦 𝛾 para cada una de las
determinaciones y anótelas en las tablas correspondientes, expresando los datos de tensión
𝑚𝑁
superficial en 𝑚 .
108. ANEXOS
ANEXO 1. FUNCION DE AJUSTE DE LA ECUACIÓN DE HARHINS Y BROWN
1
Función de ajuste entre 0.3 ≤ 𝑟/𝑉 3 ≤ 1.2 (en línea continua en la figura):
ф = 1.19553 + 0.252149X + 1.87333𝑋 2 – 2.36412𝑋 3 + 0.683521𝑋 4 , 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑋 = 𝑟/𝑉 1/3
ANEXO 2
EMPLEO DEL PICNOMETRO
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El picnómetro es un instrumento que sirve para medir la densidad de líquidos. La utilización
correcta de este material requiere proceder según se indica a continuación:
1. Calibración. Esta operación es necesaria para conocer el volumen del picnómetro a la
temperatura de trabajo y se realizará solamente una vez.
· Pese el picnómetro completamente seco y anote el peso. Mida la temperatura ambiente y
anótela también.
· Llene el picnómetro con agua destilada hasta rebosar y posteriormente coloque el tapón.
· Seque la superficie y extraiga con una jeringuilla la cantidad necesaria para que el nivel del agua
se sitúe en la marca del tapón
·Vuelva a pesar y calcule por diferencia la masa de agua contenida en el picnómetro.
· Calcule la densidad del agua a la temperatura de trabajo mediante la expresión (2).
· Con los datos de masa y densidad, calcule el volumen del picnómetro y anótelo.
2. Medida de densidades. Una vez conocido el volumen del picnómetro ya se puede proceder a
la medida de densidades.
· Llene el picnómetro a rebosar con el líquido cuya densidad desea conocer y coloque el tapón.
· Seque la superficie y extraiga con una jeringuilla la cantidad necesaria para que el nivel se sitúen
la marca del tapón.
· Pese y calcule por diferencia la masa de líquido contenido en el picnómetro.
· Finalmente calcule la densidad dividiendo la masa de líquido entre el volumen del picnómetro.
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ANEXO 3. TABLAS RESULTADOS EXPERIMENTALES
5.1.- Calibración de la bureta 1
Numero Masa de Masa de Masa Densidad Volumen
de gotas las gotas una gota media de del agua medio de la
una gota gota
Muestra 1
Muestra 2
𝑟𝐵𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎(1 ) =
5.2.- Calibración de la bureta 2
Numero Masa de Masa de Masa Densidad Volumen
de gotas las gotas una gota media de del agua medio de la
una gota gota
Muestra 1
Muestra 2
𝑟𝐵𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎(2 ) =
5.3.-Tension superficial del etanol
Numero Masa de Masa de Masa Densidad Volumen
de gotas las gotas una gota media de del agua medio de la
una gota gota
Muestra 1
Muestra 2
𝑟𝐵𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎(2 ) /𝑉̅ )1/3 = ф 𝐸𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 =
𝛄𝐃𝐢𝐬𝐨𝐥𝐮𝐜𝐢ó𝐧
Tensión superficial de una disolución con detergente comercial
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5.4.-Tension superficial de una disolución de NaCl
Numero Masa de Masa de Masa Densidad Volumen
de gotas las gotas una gota media de del agua medio de la
una gota gota
Muestra 1
Muestra 2
𝑟𝐵𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎(2 ) /𝑉̅ )1/3 = ф 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 =
𝛄𝐃𝐢𝐬𝐨𝐥𝐮𝐜𝐢ó𝐧
5.5.- Tensión superficial de una disolución con detergente comercial
Numero Masa de Masa de Masa Densidad Volumen
de gotas las gotas una gota media de del agua medio de la
una gota gota
Muestra 1
Muestra 2
𝑟𝐵𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎(2 ) /𝑉̅ )1/3 = ф 𝐷𝑒𝑡𝑒𝑟𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒 =
𝛄𝐃𝐞𝐭𝐞𝐫𝐠𝐞𝐧𝐭𝐞
5.6.- Tensión superficial de una disolución con DDS
Numero Masa de Masa de Masa Densidad Volumen
de gotas las gotas una gota media de del agua medio de la
una gota gota
Muestra 1
Muestra 2
𝑟𝐵𝑢𝑟𝑒𝑡𝑎(2 ) /𝑉̅ )1/3 = ф 𝐷𝐷𝑆 =
𝛄𝐃𝐃𝐒