Extracción e Identificación de Alcaloides
Extracción e Identificación de Alcaloides
impunidAd”
FRANKLIN ROOSEVELT
BIOQUIMICA
TEMA
EXTRACCION E IDENTIFICACION DE ALCALOIDEAS
A PARTIR DE PRODUCTOS NATURALES
ASIGNATURA: FITOQUIMICA
ASIGNATURA: FITOQUIMICA
ALUMNAS:
CICLO: VIII
TURNO: NOCHE
2 19
ÍNDICE
1
Contenido
EXTRACCION DE ALCALOIDES .......................................................................................................... 3
I. INTRODUCCION: ..................................................................................
.......................................................................................................................
..................................... 3
2.1. DEFINICION: ...............................................................
..........................................................................................................................
........................................................... 3
2.7. IDENTIFICACIÓN ...................................................................................................................
................................................................................................................... 8
3.1 OBJETIVO ...............................................................................................
..................................................................................................................................
................................... 1
166
IV. DISCUSION .......................................................................................
..........................................................................................................................
................................... 24
4.1. CUESTIONARIO: ..........................................................................
.......................................................................................................................
............................................. 25
¿Qué otros métodos se pueden emplear para la obtención de alcaloides mencioné dos
métodos? .................................................................................
........................................................................................................................................
....................................................... 25
25
VI. BIBLIOGRAFIA: .......................................................................
....................................................................................................................
............................................. 32
2
EXTRACCION DE ALCALOIDES
I INTRODUCCION:
Fueron los primeros principios activos aislados de las plantas. Definirlos es difícil
porque no existe una diferenciación clara entre el término alcaloide y aminas
complejas de origen natural. Es un grupo muy variado y tan sólo las propiedades
químicas debidas al nitrógeno básico unifican las numerosas clases de alcaloides.
Los alcaloides típicos derivan de fuentes vegetales, son básicos, contienen uno o
más átomos de nitrógeno (normalmente en el anil o heterocíclico). La diversidad
estructural y la variedad en la actividad biológica, hacen de los alcaloides como
también de los antibióticos, los grupos más importantes entre las sustancias
naturales de interés terapéutico. Se han aislado principalmente en plantas
superiores y se han encontrado en más de 100 familias de Fanerógamas (aquellas
plantas que se reproducen por semillas producidas en sus inflorescencias), en
menor proporción en Criptógamas (Plantas que tienen sus órganos reproductores
ocultos) del tipo licopodios, microorganismos (ergot) y animales: peces y sapos
(bufotenina). Su actividad biológica a nivel del sistema nervioso, dio pie a las
primeras investigaciones, siendo los alcaloides las primeras sustancias naturales
estudiadas. El término alcaloide (de álcali), fue propuesto por el farmacéutico W.
Meissner en 1819, se aplicó a los compuestos de origen vegetal con propiedades
alcalinas, este carácter básico es debido a la presencia de nitrógeno amínico en
su estructura. Los alcaloides son sustancias orgánicas nitrogenadas con carácter
básico (salvo excepciones, como es el caso de las bases xánticas) y
mayoritariamente de origen vegetal1.
II MARCO TEORICO:
2 1 DEFINICION:
Un alcaloide es un compuesto orgánico de tipo nitrogenado que producen ciertas
plantas. Dichos compuestos generan efectos fisiológicos de distintas clases, que
constituyen la base de drogas como la cocaína y la morfina.
Isoquinoleínicos.
IV. Alcaloides derivados del triptófano:
4
Indólicos
Quinoleinicos.
V. Alcaloides derivados de la histidina:
Imidazólicos
VI. Alcaloides derivados del ácido antranílico.
2 5 CARACTERÍS
CARACTERÍSTICAS
TICAS MÁS RELEVANTES DE LOS ALCALOIDES4
Productos naturales nitrogenados.
5
Representan el
el grup
grupo
o de produ
productos
ctos naturales m
más
ás estudiado.
Son la base del 25% de las drogas presentes en el mercado.
Son clasificados de acuerdo al aminoácido a partir del cual son biosintetizados.
2 6 MÉTODOS DE EXTRACCIÓN
Los alcaloides que carecen de oxígeno son líquidos a temperatura ambiente y
frecuentemente son volátiles, presentando un olor c aracterístico. Los alcaloides
oxigenados suelen ser sólidos cristalizables y generalmente
g eneralmente incoloros o blancos.
Todos los alcaloides que están en forma de sal son solubles en agua y mezclas
hidroalcohólicas e insolubles en disolventes orgánicos apolares. La solubilidad
depende del pH, ya que sus variaciones determinan que el nitrógeno básico está
más o menos protonado. A pH ácido, predomina la forma protonada soluble en
agua y mezclas hidroalcohólicas. A pH básico, los alcaloides están
mayoritariamente en forma libre (no salina).
6
La mayoría de los alcaloides tiene actividad óptica (poder rotatorio), siendo las
formas levógiras más activas que las dextrógiras. El nitrógeno de su estructura,
que suele pertenecer a un ciclo, posee un carácter más o menos básico. Hay
alcaloides que son muy básicos (por ejemplo, la nic otina) pero también los hay
que apenas lo son.
Alcalinización y extracc
extracción
ión de los alcaloides bas
base
e con un solvente orgánico
no miscible.
Fijación de los alc
alcaloides
aloides sobre resinas intercambi
intercambiadoras
adoras de iones para
luego separarlas por elución con ácidos fuertes.
Precipitación de los alcaloides en forma de yodom
yodomercuriatos
ercuriatos con el
reactivo de Mayer concentrado; el complejo formado es recuperado por
filtración o centrifugación, luego se redisuelve enuna mezcla de agua-
2 7 IDENTIFI
IDENTIFICACIÓN
CACIÓN
Existen reactivos generales que detectan alcaloides en general, otros que
detectan grupos de alcaloides con una estructura determinada común y otros que
8
Proceso B. La materia prima pulverizada se extrae con agua o alcohol acuoso,
adicionados de ácido diluido. Los pigmentos y otros productos indeseables se
eliminan mediante agitación con cloroformo u otros disolventes orgánicos. Los
alcaloides libres son precipitados seguidamente por adición de un exceso de
Los alcaloides líquidos volátiles, como la nicotina y la coniína, se aíslan mejor por
destilación.
9
10
11
CH3O
(con N no
pocos heterocíclico;
casos; estricnina,hay NH
colchicina, etc.) CO
CH3O
CH3
colchicina OCH3
OCH3
12
Es significativo mencionar , que esta droga es altamente tóxica por lo que debe
administrarse en dosis bajas, ya que un exceso de ésta puede
causar convulsiones,
convulsiones, depresión severa,
severa, arritmias
arritmias cardíacas,
cardíacas, insuficiencia
insuficiencia
respiratoria, colapso
respiratoria, colapso vascular e incluso la muerte.
muerte.
Cocaína
La cocaína es una droga alcaloide que se encuentra en varias especies de
solanáceas, como: la mandrágora, el beleño negro, la belladona y el
estramonio; aunque se extrae principalmente de la planta de coca, que pertenece
Eritroxiláceas.
a la familia Eritroxiláceas.
Hace miles de años esta planta fue considerada sagrada, gracias a sus virtudes;
además, sus hojas fueron utilizadas para alimentar, curar y superar el agotamiento
La cocaína es un estimulante
un estimulante que funciona mediante la modulación de la dopamina
la dopamina
cerebro).. (neurotransmisor que se encuentra en ciertas zonas y neuronas de la
cerebro)
Esta sustancia causa efectos inmediatos y a largo plazo gracias a sus
propiedades analgésicas y anestésicas; por eso, desde tiempos antiguos fue
aprovechada, incluso en niños, en cirugías de ojos y nariz, pero actualmente es
prohibido.
prohibido.
Entre los efectos, se pueden mencionar: la dilatación de las pupilas, resequedad
de la garganta que genera dificultad para alimentarse, mucha ssed,
ed, pérdida de
apetito y de sueño. Además, pérdida del dominio propio sensación de euforia,
autoconfianza, y energía ya que suprime la sensación de cansancio
cansancio..
Nicotina
La nicotina es un alcaloide que se produce en altas cantidades en la planta de
13
En el ser humano, este alcaloide líquido volátil que es capaz de penetrar la piel,
tiene la capacidad de aumentar el estado de alerta del usuario, m mejorar
ejorar el
desempeño mental, además de tener propiedades antidepresivas.
También, estimula el sistema nervio
nervioso
so central mediante la liberación epinefrinas
epinefrinas
(hormona vasoactiva
(hormona vasoactiva secretada en situaciones de alerta por las glándulas
las glándulas
suprarrenales),, e inhibir en gran p
suprarrenales) parte endofinas.
arte el dolor gracias a la liberación de endofinas.
Otros efectos de la nicotina son: el aumento de la frecuencia cardíaca y la presión
arterial, la disminución del flujo sanguíneo al miocardio; así como estimular el
sistema respiratorio al ejercer un efecto central sobre todo en el carotídeo.
e l globus carotídeo.
Actualmente, es considerada una de las sustancias más adictivas que existe, ya
que la tolerancia por la nicotina se desarrolla de manera rápida; al dejar de
consumirla los usuarios generalmente experimentan síntomas como: afecto
depresivo, furia, dificultad para concentrarse, ansiedad, aumento del apetito y
deseo exagerado de absorber la sustancia 5.
14
15
3 1 OBJETIVO
Obtener por extracción los alcaloides de la hoja d dee coca.
Identificar los alcaloides med
mediante
iante las reacciones de coloración y pre
precipitación
cipitación
con los reactivos de Mayer, Dragendorff, Bertrad, Ninhidrina, Sonnenschein y
Bouchardt.
Aprender los proc
procesos
esos para la extracción e id
identificación
entificación de los alcaloides.
3 2 MATERIALES Y REACTIVOS
MATERIALES
NOMBRE IMAGEN USO
BEAKER Recipiente de vidrio transparente con
forma cilíndrica y boca ancha, sirve para
medir volumen de líquidos y también
para calentar y mezclar sustancias.
16
17
18
REACTIVOS
MAYER El reactivo de Mayer se emplea para la
caracterización no específica de
alcaloides. La mayoría de los alcaloides
reaccionan dando un precipitado blanco
o amarillo claro, amorfo o cristalino. El
precipitado (una sal compleja) puede
disolverse posteriormente en algún
solvente menos polar para su
identificación.
19
20
BOUCHARDT I2-KI
Constituido por:
Yodo resublimado 2,5 g.
Yoduro de po
potasio
tasio 5,0 g.
Agua destilada c.s.p 1000 ml.
3 3 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
MP REACTIVO CANTIDAD DE
REACTIVO
10 gotas Mayer 1 gota
10 gotas Dragendorff 2 gotas
10 gotas Bertrand 2 gotas
10 gotas Ninhidrina 2 gotas
10 gotas Bouchardt 2 gotas
10 gotas Sonnenschein 2 gotas
21
3 4 RESULTADOS
MP SIN REACTIVO MP CON REACTIVO
INDICADOR POSITIVO
NEGATIVO
22
3 5 ANALISIS DE RESULTADOS
D
Se ensaya con solución de alcaloides
N
A sales
R
T
R
E
B
23
A
la ninhidrina descarboxila por
NI
R
oxidación los aminoácidos a CO2 y un
DI
H
aldehído, formándose un complejo
NI
N
color azul-purpura
Una solución saturada de molibdato
de amonio se mezcla con una solución
saturada de fosfato de amónico de
sodio a 40°c. el precipitado se filtra, se
lava con carbonato de sodio y se
NI calienta hasta que todo el amoniaco
E
H se haya desprendido. El residuo se
C
S humedece con acido nítrico se vuelve
N
E a la sequedad. El sólido se disuelve en
N
N ácido nítrico al 10%. La detección se
O cumple con la aparición de manchas
S
amarillas sobre papel humedecido
con el reactivo y la recuperación de los
alcaloides precipitados
descomponiendo se hace
el complejo con
hidróxido de amonio
Este reactivo precipita los alcaloides
T en medio ácido, de color castaño,
D
R
A poco soluble en exceso de reactivo
H
C y completamente soluble en alcohol.
U
O
B
IV DISCUSION
La manipulación del embud
embudo
o de separación el tapón y la llave deben
estar bien ajustados. El embudo de decantación debe manipularse con
ambas manos; con una sujeta en el tapón, asegurándolo con el dedo
índice y con la otra manipula la llave. Es frecuente que se produzcan
gases dentro del recipiente cuando se emplea un solvente debido a la
presión de vapor que ejerce éste lo que provoca el aumento de presión
interna. Para evitar eso, se invierte el embudo y se abre la llave para
eliminar la presión de su interior.
24
4 1 CUESTIONARIO:
A. Difracción rayos X.
Los rayos-X son una forma de radiación electromagnética de elevada energía y
pequeña longitud de onda; del orden de los espacios interatómicos de los
sólidos. Cuando un haz de rayos-X incide en un material sólido, parte de este
haz se dispersa en todas direcciones a causa de los electrones asociados a los
átomos o iones que encuentra en el trayecto, pero el resto del haz puede dar
lugar al fenómeno de difracción de rayos-X, que tiene lugar si existe una
disposición ordenada de átomos y si se cumplen las condiciones que vienen
26
dadas por la Ley de Bragg que relaciona la longitud de onda de los rayos-X y la
distancia interatómica con el ángulo de incidencia del haz difractado. Si no se
cumple la ley de Bragg, la interferencia es de naturaleza no constructiva y el
campo del haz difractado es de muy baja
b aja intensidad.
Aplicaciones
27
B. Espectroscopia.
Se obtuvieron 4 fracciones alcaloideas "A", "1", "2" y "3". Estas fracciones fueron
purificadas por cromatografía a escala preparativa, utilizando en el caso de la
fracción "A" los siguientes sistemas de solventes: I) Cloroformo/Metanol 20: 1
v/v; II) Cloroformo/Metanol 98 : 2 v/v; III) Benceno/Acetato de etilo 4 : 1;
IV) Tolueno/acetato de etilo/Acido fórmico 5 : 4 : 1 v/v; V) Tolueno/Acetato de
etilo/iso-propanol 5 : 4 : 1 v/v y VI) Cloroformo/iso-propanol 95 : 5 v/v.
La elucidación estructural de los cuatro compuestos aislados se realizó mediante
la determinación del Punto de Fusión, espectroscopia UV y espectroscopia IR.
El alcaloide "A" dio reacción negativa con la solución de bromo en tetracloruro
de carbono y tampoco dio lectura en el polarímetro6.
SNC:
• SNA (autónomo):
Simpaticomiméticos: efedrina
Simpaticolíticos: yohimbina
Parasimpaticomiméticos:: nicotina, muscarina…
Parasimpaticomiméticos
Antiarrítmico: quinidina
28
No hay acciones generales a todos los alcaloides. Cada uno de ellos tiene una
El reactivo de Dragendorff:
El reactivo de Dragendorff.
El reactivo de Dragendorff modificado: Comprende dos soluciones:
Solución a: 0.85 g de subnitrato de bismuto disueltos en una mezcla de
10 ml de ácido acético y 40 ml de agua.
Solución b: 8 g de yoduro de potasio disueltos en 20 ml de agua.
Se mezclan 5 ml de solución a con 5 ml de soluciónb y 20 ml de ácido
acético para luego completar a 100 ml
m l con agua.
El reactivo de Hager:
Consiste en una solución saturada de ácido pícrico en agua, este
reactivo precipita la mayoría de los alcaloides, los picratos se pueden
cristalizar y ello permite por medio de resinas intercambiadoras,
separar los alcaloides.
El reactivo de Bertrand:
Se disuelve 12.0 g de ácido sílico túngstico en agu a y se afora a 100
ml, se ensaya con solución de alcaloides sales (en HCl 1%).
El reactivo de Ehrlich:
Se prepara disolviendo p-dimetil amino benzaldehido al 1% en etanol y
luego se le adiciona cloruro de hidrógeno, en presencia de alcaloides,
se forma una oloración naranja.
La reacción de Vitali-Morin:
Consiste en la nitración de los alcaloides con ácido nítrico fumante, se
forma una coloración en presencia de hidróxido de potasiocon los
derivados nitrados en solución alcohólica, la presencia de acetona
estabiliza la coloración.
30
o Ciertos alcaloi
alcaloides
des de la quina (principalmente quinina y quinidin
quinidina)
a)
tienen la propiedad de ser fluorescentes (l366 nm) en presencia de
un ácido oxigenado.
V CONCLUSIONES
Se obtuvo la ex
extracción
tracción de los alcaloides de la hoja de coca media
mediante
nte el
procedimiento de extracción acida y el procedimiento de extracción
básica.
Se lograron identific
identificarlos
arlos alcaloides mediante
mediante las distintas reacciones de
coloración y precipitación.
Se aprendió los proc
procesos
esos de extracc
extracción
ión e identificación de los alc
alcaloides
aloides
y el uso de los reactivos para la detección de alcaloides.
31
6. HARKER DELG
DELGADO
ADO Felip
Felipe,
e, PINZÒN Fernando, MOLINA ACH ACHURI
URI
Mauricio, Primeros auxilios, Editorial Panamericana.Pág.; 22, 23, 115, 204,
205, 206, 207, 214.
32
33