Conceptos Basicos
Conceptos Basicos
CONCEPTOS BASICOS
TERMODINÁMICA: es la rama de la física que estudia la energía, la transformación entre sus distintas
manifestaciones, como el calor, y su capacidad para producir un trabajo. La termodinámica se ocupa de la
energía y sus transformaciones en los sistemas desde un punto de vista macroscópico.
SISTEMA: puede ser cualquier objeto, cualquier cantidad de materia, cualquier región del espacio,
etc., seleccionado para estudiarlo y aislarlo (mentalmente) de todo lo demás, lo cual se convierte entonces en
el entorno del sistema. Se clasifican de acuerdo al intercambio de masa y energía: sistema aislado, cerrado y
abierto. Y de acuerdo al comportamiento de sus propiedades físicas en el tiempo: Sistema en estado
estacionario y Sistema en estado no estacionario.
SUSTANCIA PURA: Es aquella sustancia que tiene una composición química homogénea e
invariable. Ejemplo: el nitrógeno, el agua, el hielo y el dióxido de carbono.
PROPIEDADES DEL SISTEMA: características de una materia las cuales se diferencian de otras que
son observables y/o medibles, es por tanto que se clasifican en:
a) Propiedades Extensivas: son aquellas que dependen de la masa, tales como el volumen y la
densidad.
b) Propiedades Intensivas: son aquellas que no dependen de la masa, tales como presión y
temperatura.
PROCESO: Es cualquier cambio que ocurre en las propiedades de un sistema como consecuencia de
una transformación física o química y la serie de estados por la cual pasa un sistema durante un proceso
recibe el nombre de trayectoria del proceso, se dice que un sistema pasa por un proceso termodinámico,
cuando al menos una de las coordenadas termodinámicas no cambia. Los procesos más importantes son:
CICLO: es el conjunto de transformaciones que sufre un sistema hasta volver a su estado inicial. Al
final del ciclo todas las propiedades tienen los mismos valores que tenían al comienzo. Ejemplo: el ciclo de
refrigeración.
FUNCION DE ESTADO: un sistema viene definido por el conjunto de valores de sus propiedades
termodinámicas. Cuando un sistema se encuentra en un estado termodinámico, todas sus propiedades,
incluida la composición, tienen un valor definido, que no cambia con el tiempo. Estos estados que estudia la
termodinámica, también se denominan estados de equilibrio. Algunas variables de estado de un sistema
son: la energía interna, la presión, la temperatura, el volumen, la entalpía, la entropía y la densidad.
PRESIÓN: se define como la fuerza aplicada a una superficie por unidad de área de contacto. La
presión solo se emplea cuando se trata de un gas ó un líquido. Se expresa por la siguiente ecuación:
P = F / A Las unidades de presión: N / m2 (Pascal), 1 Kpa = 1000 Pa, 1 Mpa = 106 Pa. Otras unidades
son: el bar, la atmósfera y Psi (lb. / plg2 ).
PRESIÓN ABSOLUTA: es la presión real en una posición dada en cierto punto del sistema, y es igual
a: P abs.= P manométrica + P atmosférica
DENSIDAD: es la relación de la masa por unidad de volumen, y se expresa por la siguiente ecuación:
ρ = m / V ( gr./ cm3 , Kg. / m3, lb./ pie3)
CALOR: se define como la forma de energía que se transfiere entre dos sistemas (o un sistema y sus
alrededores), debido a una diferencia de temperatura. El calor puede ser transferido entre objetos por
diferentes mecanismos, entre los que cabe reseñar la radiación, la conducción y la convección.
TRABAJO: al igual que el calor, el trabajo es una interacción de energía entre un sistema y sus
alrededores, entonces trabajo es la transferencia de energía asociada con una fuerza que actúa a lo largo de
una distancia. W = F * d , siendo la unidad básica en el Sistema Internacional newton × metro y se
denomina joule o julio, también es Kg. * m o Lbf * pie y es la misma unidad que mide la energía. Por
eso se entiende que la energía es la capacidad para realizar un trabajo o que el trabajo provoca una variación
de energía.
FASE: es un arreglo molecular distinto, homogéneo en todas partes y que se separa de las
demás por medio de superficies o fronteras fácilmente identificables.
DIAGRAMA DE FASE: se denomina diagrama de fase puesto que las tres fases se separan entre si
mediante tres líneas, se puede representar cualquier estado de equilibrio del sistema formado por una
sustancia pura mediante un punto en un diagrama bidimensional de presión-temperatura.
CURVA DE VAPORIZACION: para toda sustancia pura existe una relación definida entre presión y
temperatura a la cual aparece vapor coexistiendo con el líquido. El conjunto de valores de presión y
temperatura constituye la llamada curva de vaporización o curva de saturación. Mientras dure el
proceso de vaporización, la presión y la temperatura permanecen constantes. Por ejemplo:
Punto
Critico
P
Liquido
Subenfriado Vapor
Sobrecalentado
PCTTE
T1 TS T2 T
TS temperatura de saturación
T1 y T2 temperaturas dadas
T1 < TS Liquido subenfriado o comprimido
T2 > TS Vapor sobrecalentado
Presión de saturación: a una temperatura determinada la presión a la cual una sustancia pura
empieza a hervir.
Liquido comprimido o subenfriado: el agua existe en su fase liquida. Es cuando el agua a una
temperatura dada está a una temperatura inferior a la de saturación.
Vapor sobrecalentado: es un vapor que a una temperatura dada se encuentra a una temperatura
superior a la de saturación.
LEYES DE LA TERMODINAMICA
Ley cero de la termodinámica: A este principio se le llama "equilibrio térmico". Si dos sistemas A y B
están a la misma temperatura, y B está a la misma temperatura que un tercer sistema C, entonces A y
C están a la misma temperatura. El concepto de calor está ligado al Principio Cero de la
Termodinámica, según el cual dos cuerpos en contacto intercambian energía hasta que su
temperatura se equilibre.
ENERGÍA: es la capacidad que tiene la materia de producir cambios, es decir, producir luz, calor,
trabajo, movimiento. Existen diferentes tipos de energía:
a) Energía no acumulable: es una energía que no puede almacenarse, solo puede cruzar los limites
de un sistema y representan la ganancia ganada o perdida dentro del sistema, Ejemplo: calor y
trabajo.
b) Energía acumulable: constituyen la energía total de un sistema y pueden contenerse y
almacenarse, Ejemplo: energía cinética, energía potencial y energía interna.
ENERGÍA CINETICA: es la energía de un sistema que depende de su masa y velocidad, por tanto es
la energía necesaria para desplazarse. Depende del estado inicial y final de un sistema y se representa
mediante la siguiente ecuación:
∆Ep = m * g * ∆h / gc
ENERGÍA INTERNA (U): un sistema termodinámico posee una cierta energía que llamamos energía
interna (U), debida a la propia constitución de la materia (enlaces de la moléculas, interacciones entre ellas,
choques térmicos....). la energía interna es una propiedad extensiva del sistema. Sus unidades son unidades
de energía, el Julio, Kcal., BTU.
Por lo tanto, la energía total de un sistema es la suma de su energía interna, su energía potencial, su
energía cinética, y la debida al hecho de encontrarse sometido a la acción de cualquier campo, es la energía
la que se puede modificar de varias maneras equivalentes, realizando un trabajo o transfiriendo energía en
forma de calor. La energía ni se crea ni se destruye, sólo se transforma.
∆U = Q + W
La energía interna es una función de estado ∆U = Uf - Ui ; y como tal su variación solo depende del
estado inicial y del estado final y no de la trayectoria o camino seguido para realizarlo. También se puede
decir que:
U = m*u ó ∆U = m * ∆u
Importante
La energía interna de un sistema es una función de estado, pero el calor y el trabajo no lo son. El calor
y el trabajo desarrollados en un proceso son función de la trayectoria que siga el proceso. Calor y
trabajo no son propiedades del sistema, son solo formas de modificar la energía del mismo.
Se debe distinguir también entre los conceptos de calor y energía interna de una sustancia. El flujo de
calor es una transferencia de energía que se lleva a cabo como consecuencia de las diferencias de
temperatura. La energía interna es la energía que tiene una sustancia debido a su temperatura, que es
esencialmente a escala microscópica.
ENTALPÍA: La mayoría de los procesos se realizan a presión constante, por lo que resulta adecuado
definir una nueva función de estado, la entalpía (H), que se define según la ecuación:
H = U + PV
Donde: U es la energía interna. P es la presión del sistema. V es el volumen del sistema
De la definición se deduce que sus unidades son unidades de energía, el Julio ó Btu/lb, KJ/kg. La
entalpía es una propiedad extensiva del sistema, puesto que la energía interna y el volumen lo son. La
entalpía es una función de estado, y como tal depende de la P y la T, su variación sólo depende del estado
inicial y final, y no de la trayectoria seguida por el sistema en el proceso termodinámico.
∆H = H F - H I
ΔH = es la variación de entalpía.
HF = es la entalpía final del sistema.
HI = es la entalpía inicial del sistema.
Luego, la variación de entalpía para un sistema que realiza un proceso a presión constante, es el calor
absorbido o cedido por el sistema.
También se puede decir que la entalpía específica se define mediante la siguiente ecuación:
h = u +pV
Para un sistema cerrado: el intercambio total de energía a través de los límites de un sistema es igual a la
variación de energía del sistema:
Q - W = ∆Ec + ∆Ep + ∆U
Para un sistema abierto:
Q - W = ∆Ec + ∆Ep + ∆H
Segunda ley de la termodinámica : esta ley indica las limitaciones existentes en las transformaciones
energéticas en un sistema aislado, es decir, que no intercambia materia ni energía con su entorno o
medio que lo rodea, la entropía (desorden en un sistema) siempre habrá aumentado (nunca
disminuido, como mucho se mantiene) desde que ésta se mide por primera vez hasta otra segunda
vez en un momento distinto. En otras palabras: El flujo espontáneo de calor siempre es unidireccional,
desde una temperatura más alta a una más baja. Existen numerosos enunciados, destacándose el de
Carnot y el de Clausius. (Para gases ideales).
Diagrama P v T
El comportamiento de una sustancia pura al variar sus propiedades de estado resulta muy complejo, lo
que no permite determinar su ecuación de estado térmica en todo el rango de presiones y temperaturas de
forma sencilla. Este comportamiento real va además a ser muy diferente dependiendo de la zona del espacio
de estados en que nos encontremos. La forma de la ecuación de estado térmica para un sistema formado por
una sustancia pura que relaciona la presión, la temperatura y el volumen molar o específico será de la
forma: f (P,v,T) = 0
Estos estados configuran en el espacio PVT una superficie discontinua, debiéndose las
discontinuidades a los cambios de estado que sufre el compuesto al variarse las condiciones de presión y
temperatura, que son las variables que suelen adoptarse como independientes en los estudios y cálculos
termodinámicos, principalmente por la relativa sencillez de su medida.
Las superficies delimitan las zonas de existencia de la fase sólida, la fase líquida y la fase gaseosa. La
figura 3 muestra la forma tridimensional con sus
respectivos diagramas en los planos P-T y P- v
En las regiones de una única fase (sólido, líquido o vapor), el estado del sistema queda determinado
mediante dos variables de estado. Localizadas entre las regiones monofásicas, están las regiones bifásicas,
en las cuales tenemos dos fases en equilibrio.
DIAGRAMA P – v
Estas fronteras aparecen en un diagrama Pv como áreas que representan regiones donde dos fases,
sólido / líquido, sólido / vapor y líquido / vapor, coexisten en equilibrio a una temperatura y presión dadas y
pueden coexistir durante los cambios de estado tales como vaporización, fusión y sublimación. Sin
embargo, el volumen molar (o específico) depende de las cantidades relativas de las fases presentes. El
punto triple de la figura 4 se convierte en una línea horizontal, donde coexisten las tres fases en una sola
temperatura y presión. En la Figura 5 se superponen cuatro isotermas en el diagrama P v que representa
regiones de líquido, líquido / vapor y vapor.
Figura 5. Diagrama Pv para las regiones líquido, líquido / vapor y vapor de un fluido puro.
La línea marcada con T >TC es una isoterma para una temperatura mayor que la crítica. Las líneas
marcadas como T1 y T2 corresponden a temperaturas subcríticas.
Los segmentos horizontales representan el cambio de fase entre líquido y vapor. La presión constante
para la que esto sucede a una temperatura determinada es la presión de saturación o de vapor. Los puntos
que están a lo largo de las líneas horizontales representan todas las mezclas posibles de líquido y vapor en
equilibrio, las cuales van desde 100 por ciento de líquido en el extremo izquierdo, hasta 100 por ciento vapor
en el extremo derecho. El lugar de estos puntos extremos se encuentra en la curva en forma de domo que
tiene la etiqueta BCD (campana de Andrews), también conocido como diagrama de Mollier, cuya mitad
izquierda (de B a C) representa la línea de líquido saturado y la mitad derecha (de C a D) la línea de
vapor saturado.
Las regiones líquida (líquido subenfriado) y gaseosa (vapor sobrecalentado) están en las partes
izquierda y derecha respectivamente, mientras que la región de dos fases se encuentra bajo el domo BCD
(mezcla líquido- vapor), luego para analizar esta mezcla de manera apropiada, es necesario conocer las
proporciones de las fases liquidas y de vapor en la mezcla. Esto se obtiene al definir una nueva propiedad
llamada la calidad ( x ), definiéndose como la razón entre la masa de vapor y la masa total de la
mezcla, como se muestra en la siguiente ecuación:
X = m g / mT y mT = mF + mg
En donde… X=calidad mg =masa del gas o vapor mT = masa total mF =masa de líquido
La calidad tiene significado solo para mezclas saturadas. Su valor se encuentra siempre entre 0 y 1.
La calidad de un sistema compuesto por liquido saturado es 0 ( ( 0%) y la calidad de un sistema compuesto
por vapor saturado es 1 ( 100 % ).
h = h F + X h FG = h F + X (h G - h F)
v = v F + X v FG = v F + X (v G - v F)
u = u F + X u FG = u F + X (u G - u F)
s = s F + X s FG = s F + X (s G - s F)
DIAGRAMAS T-V
En los diagramas T- V de una sustancia pura se pueden observar las líneas de presión constante.