UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE HONDURAS

EN EL VALLE DE SULA

UNAH-VS

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA INDUSTRIAL

ANÁLISIS INSTRUMENTAL – QI343-1200-1-2021-559582

ACTIVIDAD 7 – INVESTIGACIÓN SOBRE LA

ESPECTROSCOPÍA MOLECULAR

POR:

JOEL LAVAIRE – 20182001736

WALTER DIAZ – 20182000559

FECHA: 16 DE MARZO 2021

 ¿CÓMO SE CLASIFICAN LAS TÉCNICAS DE ESPECTROSCOPÍA
MOLECULAR?

De manera teórica las técnicas de espectroscopía molecular se fundamentan en la

absorción de la radiación por parte de la materia en diferentes regiones del espectro
electromagnético, provocando transiciones entre los diferentes niveles energéticos de las
moléculas (electrónicas en el ultravioleta visible (180-800 nm), vibracionales en el
infrarrojo medio (4000-400 cm-1)) (UAB, 2016)

Se clasifican en:

1) Espectroscopia para la región visible

2) Espectroscopia de absorción molecular ultravioleta visible (UV/VIS)
3) Instrumentos de doble haz
4) Instrumentos de doble dispersión
5) Instrumentos multicanal
6) Espectroscopia de fotoluminiscencia

ESPECTROSCOPIA PARA LA REGIÓN VISIBLE

La región visible en el espectro electromagnético es correspondiente a regiones que van

desde los 380 a 800 nm. La aplicación más común de estos instrumentos es el análisis
cuantitativo, aunque algunos proporcionan buenos espectros de absorción. Es uno de los
instrumentos más antiguos y uno de los más utilizados en la actualidad. Este instrumento
costa de una fuente luminosa de tungsteno la cual recibe radiación con intensidad
constante. Después de la difracción en una red de reflexión sencilla, la radiación atraviesa
la celda de la muestra y llega al detector. Se da la lectura de la trasmitancia o absorbancia
en una pantalla. (Douglas A. Skoog, 2008, pág. 357)
ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIÓN MOLECULAR ULTRAVIOLETA-
VISIBLE

La espectroscopía UV-Vis está basada en el proceso de absorción de la radiación

ultravioleta-visible 160-780 nm) por una molécula. La absorción de esta radiación causa
la promoción de un electrón a un estado excitado. Los electrones que se excitan al
absorber radiación de esta frecuencia son los electrones de enlace de las moléculas, por
lo que los picos de absorción se pueden correlacionar con los distintos tipos de enlace
presentes en el compuesto. Las bandas que aparecen en un espectro UV-Vis son anchas
debido a la superposición de transiciones vibracionales y electrónicas. ([Link])

Se utiliza para:

 Determinación de grupos funcionales en moléculas orgánicas

 Análisis de muestras bioquímicas
 Determinación de metales en compuestos de coordinación
 Análisis de semiconductores
 Medidas de color
 Determinación cuantitativa
 Seguimiento de la cinética de procesos químicos y bioquímico

INSTRUMENTOS DE DOBLE HAZ

En los instrumentos de doble haz la luz proveniente de la fuente es dividida en dos haces
después de salir del monocromador mediante un sistema de espejos divisores (Figura 4B).
Esta división produce dos haces de luz, uno de ellos se dirige a la celda de referencia, que
contiene el blanco, y el otro haz se dirige hacia la celda de muestra.

Los dos haces de luz después de atravesar la celda de referencia y la de muestra llegan a
detectores separados para obtener la señal correspondiente.
 Los sistemas de
doble haz tienen la
ventaja de que
cualquier variación
en la intensidad de la
fuente, la eficiencia
de la red, la
reflectividad de los
espejos, la fotosensibilidad del detector, etc., afecta simultáneamente a los dos haces. En
consecuencia, la relación de energía de los dos haces permanece siempre constante.
(Elche)

INSTRUMENTOS DE DOBLE DISPERCION

Estos instrumentos mejoran la

resolución espectral y reducen
la radiación parásita, tienen dos
monocromadores en serie (red
o prisma), trabajan en el rango
de 185 a 3125 nm, producen
resoluciones de 0.07 nm. La
radiación atraviesa la rendija de
entrada 1, se dispersa en la red
1. Luego se dirige a la rendija
de entrada 2 y se dispersa en la
red 2. Al salir de la rendija de salida 2, el haz se divide en dos (espejo obturador) uno
atraviesa la muestra y otro la solución de referencia Se dirige hacia el detector para
registrarse en la región de trabajo.

ESPECTROFOTÓMETRO MULTICANAL

Espectrofotómetro multicanal consta de una única fuente de energía radiante,

generalmente constituida por una lámpara de unos medios ópticos para formar un partir
de la fuente de energía radiante una multitud de haces de energía radiante; de una primera
rueda giratoria de filtros contigua a los medios ópticos y dotada de multitud de segmentos
de filtro; de una multitud de puestos de medición de la energía radiante espectral; y de
 una segunda rueda
de filtros de detector
idéntica a la primera
rueda de filtros que
está alineada en
sincronismo con
dicha primera rueda
de filtros de
aplicación en el
análisis químico.

ESPECTROSCOPIA DE FOTOLUMINISCENCIA

Se define como luminiscencia, “a la propiedad que tienen algunos materiales para emitir
luz sin elevación de temperatura siendo visible casi solo en la oscuridad” (Virgilio
Correcher, 2015).

Tomando este principio se

basa dicha técnica
instrumental cuando la
muestra es excitada con
radiación de energía
apropiada emite radiación
en todas las direcciones del
espacio. No obstante la luz
emitida se detecta mejor en
ángulo recto con respecto al haz de excitación ya que se evitan problemas de dispersión
de la luz y también el haz de luz excitante que es de mucha mayor intensidad que el haz
de luz emitida. La luz emitida es recogida seleccionando una longitud de onda apropiada
y conducida a un detector donde queda registrada por sistemas similares a los de un
espectrofotómetro de absorción. (Elche)
DESVIACIONES DE LA LEY DE BEER: TIPOS, EN QUÉ CONSISTEN,
EJEMPLOS.

Ley de Beer (1852): cuando una radiación EM monocromática pasa por una solución, la
disminución de la intensidad transmitida decrece exponencialmente con la cantidad de
especies (concentración) que absorben dicha radiación.

“La proporcionalidad entre la absorbancia y la concentración únicamente se cumple para

disoluciones muy diluidas, observándose desviaciones más o menos acusadas al aumentar
la concentración” (Gonzales, 2013).

Las desviaciones a la Ley de Beer caen en tres categorías: reales, instrumentales y

químicas. Dichas desviaciones pueden ser positivas; si la absorbancia medida es mayor
que la real (+) o negativas (-) si la absorbancia medida es menor que la real, y llevan a
que no se obtengan relaciones lineales entre la absorbancia y la concentración.

-Desviaciones reales: Éstas son desviaciones fundamentales debido a las limitaciones de

la propia ley.

-Desviaciones químicas: son desviaciones observadas debido a especies químicas

específicas de la muestra que se está analizando.

-Desviaciones del instrumento: Éstas son desviaciones que ocurren debido a cómo se
hacen las medidas de la absorbancia.
En la figura a continuación vemos estas desviaciones de manera categorizada:

Desviaciones reales

Provienen de los cambios en el índice de refracción del sistema analítico, pues como e
depende del índice de refracción de la muestra, la ley de Beer sólo se cumple para bajas
concentraciones, en donde el índice de refracción es esencialmente constante, ya que no
es la absortividad la que es constante sino la expresión:

e = e verdadero h /(h 2+2)2

donde h es el índice de refracción de la solución.

Desviaciones instrumentales

Provienen de la utilización de luz no monocromática, ya que la pureza espectral del haz

de radiación proveniente de la fuente, depende del ancho de banda espectral del
monocromador. La deducción de la ley de Beer supone radiación monocromática y los
monocromadores en realidad proporcionan una banda de longitudes de onda. Además,
pueden considerarse los siguientes factores de tipo instrumental como causas de
desviaciones de la ley de Beer:

a) Uso de radiación no monocromática. La deducción de la ley de Beer se hizo sobre

la base de utilizar radiación monocromática, lo cual, en sentido estricto, nunca se
cumple, pues en la práctica, todos los dispositivos seleccionan una banda más o
menos ancha en torno a una determinada longitud de onda.
b) Presencia de radiación parásita. El haz de radiación que sale de un monocromador
suele estar contaminado con pequeñas cantidades de radiación parásita o
dispersada originada por reflexión de los distintos componentes ópticos,
 dispersión por partículas de polvo atmosférico, etc. Por otra parte, la propia
muestra puede originar dispersiones.
c) Errores de lectura. Los errores indeterminados en la lectura de la transmitancia o
absorbancia son errores que potencialmente siempre están presentes y es necesario
tenerlos en cuenta. En ocasiones, pequeños errores en la lectura de la
transmitancia o de la absorbancia pueden ocasionar errores grandes en la
concentración cuando se opera en los extremos de la escala.

Desviaciones químicas

Las desviaciones químicas a la ley de Beer también se llaman desviaciones aparentes

porque dependen de la naturaleza química del sistema en estudio y si se trabaja bajo
ciertas condiciones (pH, concentración de reactivos, etc.) es posible hacer que el sistema
cumpla dicha ley. Las desviaciones son causadas, generalmente, por equilibrios en
solución que involucran a la especie absorbente y alteran su concentración originando
desviaciones positivas o negativas. Si alguna reacción química que ocurra en el sistema
origina un producto que absorba más fuertemente que la sustancia ensayada, a la longitud
de onda a la cual se hace la medida o longitud de onda analítica, se producirá una
desviación positiva. Si, al contrario, se origina un producto que no absorbe a la longitud
de onda analítica, la concentración de la sustancia se verá disminuida y se originará una
desviación negativa. Entre los tipos de reacciones químicas que llevan a desviaciones de
la ley de Beer están: reacciones de asociación-disociación, reacciones ácido-base,
reacciones de polimerización, reacciones de formación de complejos y reacciones con el
solvente. Ejemplo:

A continuación, se presentan ejemplos en relación a la influencia del equilibrio:

Dimerizaciones. Cuando una disolución de dicromato potásico no tamponada se diluye,

ocurre una transformación parcial en cromato, como consecuencia del equilibrio
dímero-monómero:
Complejos. Cuando se mide la absorbancia de un complejo, por ejemplo, Fe(SCN)63–,
para que se cumpla la ley de Beer hay que mantener constante la concentración de
ligando libre, lo cual se consigue frecuentemente operando en gran exceso de ligando
respecto al metal.

¿CUÁNDO SE CUMPLE LA LEY DE BEER?

Como ya se había mencionado la ley de Beer sólo se cumple para bajas concentraciones,
en donde el índice de refracción es esencialmente constante, ya que no es la
absortividad la que es constante sino la expresión:

e = e verdadero h /(h 2+2)2

donde h es el índice de refracción de la solución.

Entonces se dice que “La ley de Lambert-Beer se cumple para soluciones diluidas; para
valores de c altos, ε varía con la concentración, debido a fenómenos de dispersión de la
luz, agregación de moléculas, cambios del medio, etc.” ( Díaz, y otros).

Para disoluciones de concentraciones >10- 3M, la ley de Beer deja de cumplirse.

¿CUÁLES SON LAS TRANSICIONES ELECTRÓNICAS MOLECULARES

POSIBLES PARA: METANO, CLOROMETANO, Y METANAL? JUSTIFICAR
LA RESPUESTA.

METANO: Presenta una transición 𝜎 → 𝜎 ∗ debido a que es un compuesto saturado,

compuesto principalmente por enlaces simples (C-H) que se designan como enlaces
sigmas 𝜎. Por ende no presenta fluorescencia.

CLOROMETANO: Al ser un haluro de alquilo, que presenta 1 grado de instauración,

tendrá una transición 𝑛 → 𝜎 ∗ , teniendo en cuenta que es un alcano halogenado, sigue
presentando enlaces simples (sigmas 𝜎) con la variante que tiene electrones no
enlazantes, pertenecientes al átomo mas electronegativo.
METANAL: Al presentar un enlace C=O y tener 2 grados de instauración, presenta una
transición 𝜋 → 𝜋 ∗ esto se debe, a la presencia de un doble enlace, carbono-oxigeno, lo
cual tiene 2 orbitales uno sigma 𝜎 y uno pi 𝜋. Es por ello, que el metanal puede absorber
radiación UV.

Bibliografía
Díaz, N. A., Bárcena Ruiz, A., Fernández Reyes, E., Galván Cejudo, A., Jorrín Novo, J., & Peinado,
J. (s.f.). Espectrofometría ([Link]). Obtenido de
[Link]
OwPUi98FKr0RzQ%3A1615923641610&ei=uQlRYLjiJIeQ5wL9yJTgBQ&q=ley+de+beer+
cuando+se+cumple&oq=ley+de+beer+cuando+se+cumple&gs_lcp=Cgdnd3Mtd2l6EAM
yBggAEBYQHjoHCAAQsAMQQzoECAAQQzoHCAAQhwIQFDoCCAA6BQghEKAB

Douglas A. Skoog, F. J. (2008). Principios del Analisis Instrumental. En S. C. G. (Ed.). Mexico D.F:
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Elche, U. M. (s.f.). Recuperado el 16 de Marzo de 2021, de Repositorio [Link]:

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Gonzales, C. (2013). Espectrofotometría de absorción ultravioleta-visible.

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Virgilio Correcher, J. G.-G. (NOVEMBER de 2015). TÉCNICAS LUMINISCENTES. CIEMAT,

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