UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMON

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGIA

ING. QUIMICA

PRACTICA # 2

ESTUDIO CINÉTICO DE LA
OXIDACION
DEL IODURO DE POTASIO
POR EL PERSULFATO DE
AMONIO

UNIVERSITARIOS: MARIA INES SILES CARPIO

SARAH YELMY CECIL GARCIA FERRUFINO
FLORES ANAGUA WILLIAN

MATERIA: LABORATORIO DE REACTORES II

DOCENTE: LIC. [Link] LOPEZ ARZE

FECHA ENTREGA: 06/10/15

COCHABAMBA - BOLIVIA
ESTUDIO CINÉTICO DE LA OXIDACION DEL IODURO DE POTASIO POR EL
PERSULFATO DE AMONIO

1. INTRODUCCION

La cinética química es un área de la fisicoquímica que se encarga del estudio de la rapidez

de reacción, cómo cambia la rapidez de reacción bajo condiciones variables y qué eventos
moleculares se efectúan mediante la reacción general (Difusión, ciencia de superficies,
catálisis). La cinética química es un estudio puramente empírico y experimental; la química
cuántica permite indagar en las mecánicas de reacción, lo que se conoce como dinámica
química.

2. OBJETIVOS

2.1 Objetivo General

 Estudiar la cinética de la reacción de oxidación del ioduro de potasio por el

persulfato de amonio

2.2 Objetivo Específicos

 Determinar el orden de reacción de la oxidación del ion ioduro por el ion per-sulfato
con respecto al ion per-sulfato en una solución de pH neutro usando el método
químico, es decir titilación del iodo formado usando una solución patrón de tio-
sulfato 0.01 N.
 Determinar el orden de reacción con respecto al per-sulfato a diferentes
temperaturas.
 Observar la disminución o aumento en la velocidad de reacción con el cambio de
temperatura.
 Calcular la energía de activación para la reacción de óxido reducción del ioduro por
el per-sulfato.
3. FUNDAMENTO TEORICO

3.1 Cinética Química

Cinética de las Reacciones

El objeto de la cinética química es medir las velocidades de las reacciones químicas y

encontrar ecuaciones que relacionen la velocidad de una reacción con variables
experimentales.

Se encuentra experimentalmente que la velocidad de una reacción depende mayormente de

la temperatura y las concentraciones de las especies involucradas en la reacción. En las
reacciones simples, sólo la concentración de los reactivos afecta la velocidad de reacción
junto con la temperatura, pero en reacciones más complejas la velocidad también puede
depender de la concentración de uno o más productos. La presencia de un catalizador
también afecta la velocidad de reacción; en este caso puede aumentar su velocidad. Del
estudio de la velocidad de una reacción y su dependencia con todos estos factores se puede
saber mucho acerca de los pasos en detalle para ir de reactivos a productos. Esto ultimo es
el mecanismo de reacción.

Las reacciones se pueden clasificar cinéticamente en homogéneas y heterogéneas. La

primera ocurre en una fase y la segunda en más de una fase. La reacción heterogénea
depende del área de una superficie ya sea la de las paredes del vaso o de un catalizador
sólido. En este capítulo se discuten reacciones homogéneas.

Rapidez de reacción

La Rapidez (o velocidad) de reacción está conformada por la rapidez de formación y la

rapidez de descomposición. Esta rapidez no es constante y depende de varios factores,
como la concentración de los reactivos, la presencia de un catalizador, la temperatura de
reacción y el estado físico de los reactivos. Uno de los factores más importantes es la
concentración de los reactivos. Cuanto más partículas existan en un volumen, más
colisiones hay entre las partículas por unidad de tiempo. Al principio, cuando la
concentración de reactivos es mayor, también es mayor la probabilidad de que se den
colisiones entre las moléculas, y la rapidez es mayor. A medida que la reacción avanza, al ir
disminuyendo la concentración de los reactivos, disminuye la probabilidad de colisión y
con ella la rapidez de la reacción. La medida de la rapidez de reacción implica la medida de
la concentración de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es, para
medir la rapidez de una reacción necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo que
desaparece por unidad de tiempo, o bien la cantidad de producto que aparece por unidad de
tiempo. La rapidez de reacción se mide en unidades de concentración/tiempo, esto es, en
(mol/l)/s es decir moles/(l·s).

Para una reacción de la forma:

La ley de la rapidez de formación es la siguiente:

es la rapidez de la reacción, la disminución de la concentración del reactivo A

en el tiempo . Esta rapidez es la rapidez media de la reacción, pues todas las moléculas
necesitan tiempos distintos para reaccionar.

La rapidez de aparición del producto es igual a la rapidez de desaparición del reactivo. De

este modo, la ley de la rapidez se puede escribir de la siguiente forma:

Este modelo necesita otras simplificaciones con respecto a:

 La actividad química, es decir, la "concentración efectiva"

 La cantidad de los reactivos en proporción a la cantidad de los productos y del
disolvente
 La temperatura
 La energía de colisión
 Presencia de catalizadores
 La presión parcial de gases

Orden de reacción

Para cada reacción se puede formular una ecuación, la cual describe cuantas partículas del
reactivo reaccionan entre ellas, para formar una cantidad de partículas del producto.

Para una reacción de la forma:

Esto significa, que dos partículas A colisionan con una partícula B, una partícula C y una
partícula D para formar el producto E.

Sin embargo, la probabilidad de que cinco partículas colisionen al mismo tiempo y con
energía suficiente, es escasa.

Más probable es que dos o tres partículas colisionen y formen un producto intermedio,
este producto intermedio colisiona con las demás partículas y forma otros productos
intermedios hasta formar el producto E, aquí un ejemplo:
La descomposición de la reacción principal en llamadas reacciones elementales y el análisis
de estas nos muestra exactamente como ocurre esta reacción.

Por medio de métodos experimentales o por premisas se puede determinar la dependencia

de la rapidez de las reacciones elementales con las concentraciones de los componentes A,
B, C y D.

El orden de reacción está definido como la suma de los exponentes de las concentraciones
en la ley de la rapidez de la reacción. Este es también llamado orden total de reacción,
pues el orden depende del reactivo que se analice. El orden de la reacciones se determina
experimentalmente.

Factores que afectan a la velocidad de las reacciones

Existen varios factores que afectan la rapidez de una reacción química: la concentración de
los reactivos, la temperatura, la existencia de catalizadores y la superficie de contactos tanto
de los reactivos como del catalizador. Los catalizadores pueden aumentar o disminuir la
velocidad de reacción.

 Temperatura
 Estado Físico de los Reactivos
 Presencia de un catalizador
 Concentración de los reactivos
 Presión
 Luz

Energía de Activación

En 1888, el químico sueco Svante Arrhenius sugirió que las moléculas deben poseer una
cantidad mínima de energía para reaccionar. Esa energía proviene de la energía cinética de
las moléculas que colisionan. La energía cinética sirve para originar las reacciones, pero si
las moléculas se mueven muy lento, las moléculas solo rebotarán al chocar con otras
moléculas y la reacción no sucede. Para que reaccionen las moléculas, éstas deben tener
una energía cinética total que sea igual o mayor que cierto valor mínimo de energía llamado
energía de activación (Ea). Una colisión con energía Ea o mayor, consigue que los átomos
de las moléculas alcancen el estado de transición. Pero para que se lleve a cabo la reacción
es necesario también que las moléculas estén orientadas correctamente. La constante de la
rapidez de una reacción (k) depende también de la temperatura ya que la energía cinética
depende de ella. La relación entre k y la temperatura está dada por la ecuación de
Arrhenius:
o, también, expresada en forma de logaritmos neperianos:

Donde A es el factor de frecuencia de la materia prima con la presión..

4. MATERIALES Y REACTIVOS

4.1 Materiales.

 3 matraces Erlenmeyer de 250 ml

 1 pipeta aforada de 10 mL
 Cronometro
 Termómetro
 1 bureta de 50 mL
 1 vaso precipitado de 100 mL
 1 Varilla
 Matraz aforado de 100 mL

4.2 Reactivos

 1.7 g de persulfato de potasio

 6.6 g de KI (0,4N)
 0.4 g de Tiosulfato de Sodio (N/10).
 0.5 g de almidón
 Hielo

5. PROCEDIMIENTO EXPERIEMENTAL

 Previamente realizar los cálculos necesarios para los pesos de las disoluciones.
Disolución de Yoduro Potásico. Pesar 6.6 g de KI y disolverlos en un vaso de 100
ml con una pequeña cantidad de agua destilada, pasándolo una vez disuelto a un
matraz aforado de 100 ml, lavando bien el vaso y enrasando posteriormente con
agua destilada.
 Disolución de Persulfato Potásico.
 En un vaso de precipitado se vierten 50 ml de agua destilada y se añade K 2S2O8
hasta que la disolución quede saturada. Se toman 20 ml de la disolución así
preparada con la pipeta de 10 ml, y se vierten en un matraz aforado de 100 ml
añadiendo agua hasta el enrase.
Disolución de Tiosulfato Sódico 0.01 N.
  Pesar 2.482 g de Na2S2O3, disolverlo en un vaso de 100 ml con una pequeña
cantidad de agua destilada, pasar la disolución así obtenida a un matraz de 100 ml y
añadir agua destilada hasta su enrase, obteniéndose así una disolución de Tiosulfato
Sódico 0.1 N.
 A partir de la disolución anterior, se prepara la disolución 0.01 N, solamente en el
momento de usarla, ya que a este grado de dilución el tiosulfato sódico no es
estable. Para hacer esta disolución, se toman 50 ml de la disolución 0.1 N con una
pipeta, se pasan a un matraz aforado de 500 ml y se añade agua destilada hasta el
enrase.

 El procedimiento que se sigue para la determinación de K' consiste en mezclar

cantidades conocidas de yoduro potásico (muy en exceso) y persulfato potásico,
analizando muestras de la mezcla tomadas a ciertos intervalos de tiempo.
 Se determina la cantidad de yodo libre que se ha producido en el medio de reacción,
de esta forma se obtiene el valor de x en la ecuación (1) que corresponde al yodo
formado o al persulfato equivalente consumido en la reacción.
 La cantidad de yodo libre formado a un tiempo infinito, debido a que el yoduro se
encuentra muy en exceso, corresponde a la cantidad inicial de persulfato potásico,
en el tiempo cero del comienzo de la reacción.
 Para conocer dicha cantidad inicial de persulfato (a) se mezclan disoluciones de
persulfato potásico y de yoduro potásico en concentraciones idénticas a las de la
experiencia anterior y se deja evolucionar el sistema hasta alcanzar el equilibrio.
 En este punto, la cantidad de yodo libre permanecerá constante en el medio de
reacción, y ésta equivaldrá a la cantidad total de persulfato transformado (a); en
otras palabras, todo el persulfato presente en un principio se habrá transformado
para oxidar a esta cantidad de yodo.
 En este punto podremos decir que la reacción ha finalizado. La reacción debe
considerarse prácticamente irreversible debido al exceso de yoduro añadido.

Podremos alcanzar el punto de equilibrio, bien dejando el sistema que reaccione durante el
tiempo suficiente (tiempo infinito en teoría), bien forzando la velocidad de la reacción por
aumento en la temperatura.

En este caso, antes de tomar una muestra de esta mezcla para hacer su análisis, debemos
dejar que ésta alcance las diferentes temperaturas puesto que es a dichas temperaturas a las
que se está estudiando la cinética del sistema en cuestión, y las velocidades de reacción
varían considerablemente con la temperatura determinada.
Conocido el valor de a, a un tiempo inicial y los diferentes valores de x a diversos tiempos,
se puede determinar la diferencia a-x que corresponde a las diferentes concentraciones de
persulfato potásico que como reactivo va quedando en la disolución.

6. CALCULOS Y RESULTADOS

Determinar β:
¿ ¿

2 I −¿+ S O 2 8 → I 2+2 S O4 ¿

−d C S O ¿

RS O = ¿
2 8
=K C I C ¿ β
2 8
dt S2 O8
¿ ¿

Para preparar la solución de per-sulfato de amonio se realizó el siguiente calculo:

0.036 Eq S 2 O8¿ 1 mol S 2 O8¿ 1mol ( N H 4 )2 S2 O8 228 g (N H 4 )2 S 2 O8

100 ml × × × × =0.4104 g (N H 4 )2 S2 O8
1000 ml 2 Eq S 2 O8¿ 1 mol S2 O8¿ 1 mol( N H 4 )2 S 2 O8

Para preparar la solución de ioduro de potasio:

I −¿ I −¿
100 ml × 0.4 Eq ×1 mol ¿¿
1000 ml −¿ 1mol I 2
1 Eq I × ¿
−¿ 166 g I 2
1 mol I × =6.64 g( N H 4)2 S 2 O8 ¿
1 mol I 2

Suponiendo: CI- >>CS2O8=

−d C S O ¿

RS O = ¿
2 8
=K C Sβ O ¿
2 8
dt 2 8

Asumiendo β=1 por el método integral:

ln ( C S O ) =ln ( C S O
2 8
¿
2 8
¿
0 )−K ∗t

Para la titulación
¿

I 2+ S 2 O 3¿ →2 I −¿+S O 4 6 ¿
 ml∗0.01 eq Na2 S 2O 3
∗1 mol Na2 S 2O 3
1000 ml
∗1 mol I 2
2 eq Na2 S 2O 3
3
2 mol S 2 O 3 mol
CI = =0.00075
2 −3
10∗10 L L

Como para toda la reacción se cumple que:

C S O =C S O
2 8
¿
2 8
¿
inicial −C I 2

Siendo la concentración inicial de per-sulfato:

CS O
2 8
¿
inicial =0.036 N

Para la temperatura de 30º C

Tabla de datos y cálculos

tiempo (min) VTitulacion CIodo CPersulfato Ln(CPersulfato)

3 3 0,000750 0,035250 -3,345290
10 7,4 0,001850 0,034150 -3,376993
15 9,5 0,002375 0,033625 -3,392485
20 11,7 0,002925 0,033075 -3,408978
23 14,3 0,003575 0,032425 -3,428826
28 18 0,004500 0,031500 -3,457768
42 22,3 0,005575 0,030425 -3,492491
60 27,3 0,006825 0,029175 -3,534443
 ln(C persulfato ) VS Tiempo
-3.250000
0 10 20 30 40 50 60 70
-3.300000
Ln(C Persulfato)

-3.350000
f(x) = − 0 x − 3.35
-3.400000 R² = 0.97

-3.450000

-3.500000

-3.550000
Tiempo[min]

y=-0,0034x-3,3451
R = 0.9872

Como el valor del coeficiente de correlación es 0.99 se pude decir que el orden supuesto
es el correcto por tanto es de primer orden:

β=1

Asiendo en valor de la pendiente igual a la constante

−K =−0.0034

K =0.0034 min−1

Para la temperatura de 10º C

Tabla de datos y cálculos

CI2
Tiempo [min] Vtitulante formado Cpersulfato ln(Cpersulfato)
-
3,28 0,6
0,00015 0,03585 3,32841171
-
7,56 1,6
0,00040 0,03560 3,33540964
-
10,23 2,6
0,00065 0,03535 3,34245689
15 3,9 0,00098 0,03503 -
 3,35169319
-
20 5,2
0,00130 0,03470 3,36101559
-
29,58 8
0,00200 0,03400 3,38139475
-
42 10,7
0,00268 0,03333 3,40144741
-
60 13,8
0,00345 0,03255 3,42497791
ln(C persulfato ) VS Tiempo
-3.28
0 10 20 30 40 50 60 70
-3.3
-3.32
Ln(C Persulfato)

-3.34 f(x) = − 0 x − 3.32

R² = 0.99
-3.36
-3.38
-3.4
-3.42
-3.44

Tiempo[min]

y=-0,0017x-3,3249
R = 0.9957

Como el valor del coeficiente de correlación es 0.9957 se pude decir que el orden
supuesto es el correcto por tanto es de primer orden:

β=1

Asiendo en valor de la pendiente igual a la constante

−K =−0.0017

K =0.0017 min−1

Para la temperatura de 20º C

Tabla de datos y cálculos
CI2
Tiempo [min] Vtitulante formado Cpersulfato ln(Cpersulfato)
 5,05 2,3 0,000575 0,035425 -3,340337
7,05 5,1 0,001275 0,034725 -3,360295
10,92 6,7 0,001675 0,034325 -3,371881
12,67 9,4 0,002350 0,033650 -3,391742
18,33 11,2 0,002800 0,033200 -3,405205
25,38 12,3 0,003075 0,032925 -3,413523
27,00 14,4 0,003600 0,032400 -3,429597
29,58 17,7 0,004425 0,031575 -3,455390

ln(C persulfato ) VS Tiempo

-3.280000
-3.3000000.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 30.00 35.00
-3.320000
-3.340000
Ln(C Persulfato)

-3.360000 f(x) = − 0 x − 3.33

-3.380000 R² = 0.94
-3.400000
-3.420000
-3.440000
-3.460000
-3.480000
Tiempo[min]

y=-0,0039x-3,3303
R = 0,9679

Como el valor del coeficiente de correlación es 0.97 se pude decir que el orden
supuesto es el correcto por tanto es de primer orden:

β=1

Asiendo en valor de la pendiente igual a la constante

−K =−0.0039

K =0.0039 min−1

- Para determinar la energía de activación de la reacción se tomaran los datos a 10 y

30 ˚C. Usando la ecuación de Arrhenius:
 −E
k =k 0 e RT

Para dos temperaturas diferentes:

K 1 −E 1 1
ln ( ) (
K2
= −
R T1 T2 )
A la temperatura de 10 ˚C se tiene:
K =0.0017 min−1

Y para la temperatura de 30 ˚C se tiene:

K =0.0034 min−1

0.0017
ln ( 0.0034 −E
)= 8.314 ( 2831 − 3031 )
J
E=24707.83 [ ]
mol

7. CONCLUSIONES
 El valor hallado de la constante de velocidad es de 0.0034 min -1 a la temperatura
de 30 ˚C, no se pude decir mucho acerca de este dato ya que no se dispone de un
valor de referencia para poder compararlo.
 Una observación q cabe resaltar es que la constante encontrada para la
temperatura de 20 ˚C es 0.0039 min-1 que es superior a la constante a 30 ˚C pero
esto no puede ser posible ya que la velocidad de reacción para esta oxidación se
sabe por la bibliografía que aumenta con la temperatura por lo que pensamos
que el dato a 20 ˚C puede haber tenido errores en su medición porque en la
titulación usaron mucho almidón y su solución llegó a un color azul muy
intenso, esto no debía de pasar ya q el almidón tiende a formar complejos con el
persulfato y iodo a concentraciones elevadas de almidón.
 Comparando el método químico con el método espectroscópico se ve que el
método químico tiene grandes desventajas ya que se demora mucho tiempo y
además la cantidad de reactivos usada es muy grande comparada con la que se
usaba en el método espectroscópico que eran unas alícuotas menores a 3 mL.
 Los resultados difieren bastante, el valor obtenido para la constante a 20 ˚C por
el método químico es 0.0039 min -1 mientras que el valor de la constate medida
por el método espectroscópico a la misma temperatura es 0.000006 min -1, el
valor obtenido por el método químico es mucho más confiable pues se basa en
mediciones de los números de moles mientras que el método espectroscópico se
basa midiendo la absorbancia y determinando los moles de manera indirecta. Es
decir que ambos métodos son útiles dependiendo si queremos datos de forma
rápida (por el método espectroscópico) o datos más exactos pero en un tiempo
más largo y con un costo mayor (usando el método espectroscópico).
 Las energías de activación por ambos métodos son similares, así que no se
pueden realizar comparaciones, fuera de todo lo explicado se realizó con éxito la
práctica.

Bibliografía

1. FOGLER H. S. (2001) “Elementos de Ingeniería de las Reacciones Químicas”,

3a. ed. Pearson Educación, México

2. LEVENSPIEL, O. (1998) “Ingeniería de las Reacciones Químicas”, 2a. ed. Wiley,

Nueva York

3. MISSEN, Ronald W. (1998) “Introduction to Chemical Reaction Engineering and

Kinetics” 1a. ed. John Wiley, New York

4. [Link]

5. [Link]