PROBLEMA
Consideremos el siguiente sistema de reacciones complejas, que se lleva a cabo en una cascada
de reactores CSTR dispuestos en serie. Las especies A y B se encuentran en proporción
estequiométrica, donde la densidad molar de A es 1.0 mol/L.
A+2 B↔ D(k 1 , k 2 )
A+ D → E (k 3 )
En la reacción indicada participan cuatro especies en dos reacciones independientes. La primera
reacción obedece cinéticamente a su estequiometría, es decir, se puede considerar como
elemental. En la segunda reacción la especie intermedia D reacciona con la especie A,
igualmente en proporción estequiométrica. Los datos para el problema son:
L2 L L2
k 1=0.5 k 3 =0.2 k =10
mol 2 . min mol . min eq mol2
Los tiempos de residencia son 15 min para el primer reactor y 10 min para el segundo reactor.
Calcular:
a. Cuantos tiempos de residencia se requiere para que el primer reactor alcance el estado
estacionario.
b. Cuantos tiempos de residencia se requiere para que el segundo reactor alcance el estado
estacionario.
En ambos casos referir a sus propios tiempos especiales.
SOLUCIÓN
Se resuelve numéricamente los cuatro balances de masa en estado inestable. Caracterizar la
composición de la corriente de salida de cada reactor. Inicialmente, todos de los parámetros están
declarados. Los tiempos de residencia promedio son t1 = 15 min y t2 = 10 min. La constante de
velocidad cinética de tercer orden para el paso hacia adelante en la primera reacción elemental
independiente es k1 = 0.5 L2 / mol2 · min. El equilibrio constante, basada en densidades
molares, para la primera reacción elemental independiente es Keq. C = 10 L2 / mol2. La
constante de velocidad cinética de segundo orden para el segundo la reacción elemental
independiente es k3 = 0.2 L / mol · min. Las densidades molares de los cuatro componentes en la
corriente de entrada al primer CSTR, para una estequiométrica alimentación de los reactivos A y
B, son:
CA =1mol/L
CB = Ɵ B CA (ƟB=2)
CD= 0
CE = 0
Las densidades molares de los cuatro componentes reactivos en la corriente de salida el primer
CSTR en t = 0 son:
CA1 (t = 0 ) = 0
CB1 (t = 0 ) = 0
CD1 (t = 0 ) = 0
CE1 (t = 0 ) = 0
La matriz de coeficientes Estequiométricos (νij) que Representa los cuatro componentes en
ambas reacciones químicas independientes es la siguiente:
Reacciones j Componentes i
A+2 B↔ D(k 1 , k 2 ) A B D E
-1 -2 1 0
A+ D ↔ E (k 3 )
-1 0 -1 1
Escribimos las ecuaciones de velocidad para cada reactor
R11 =k 1 ( T 1 ) C A 1 C B 12−k 2 ( T 1 ) C D 1
R21=k 3 ( T 1 ) C A 1 C D 1
Aplicando la ec de balance dinámico para las especies:
Para el primer reactor tenemos:
d C A 1 C Ao −C A 1
= −R11 −R21
dt τ1
d C B 1 C Bo−C B 1
= −R21
dt τ1
d C D 1 C Do−C D 1
= + R11 −R21
dt τ1
d C E 1 C Eo−C E 1
= + R21
dt τ1
El método numérico a utilizar es el de Range - Kutta – Gill; para calcular la densidad molar
dependiente del tiempo de cada componente en el flujo de salida del primer CSTR
t
d CA 1
C A 1 (t)=C A 1 (t=0)+ ∫ dt '
t '=0 dt
t
d CB1
C B 1 (t)=C B 1(t=0)+ ∫ dt '
t ' =0 dt
t
d CD1
C D 1 (t )=C D 1 (t=0)+ ∫ dt '
t ' =0 dt
t
d C E1
C E 1 (t )=C E 1 (t=0)+ ∫ dt '
t ' =0 dt
Entonces, se obtienen los siguientes resultados;
Ilustración 1: Múltiples reacciones químicas en un tren CSTR: respuesta de
densidad molar transitoria en la corriente de salida del primer reactor.
Por lo tanto
Para el primer reactor, Se requiere aproximadamente 4T1 o 5T1 para lograr un comportamiento
de estado estable en el primer reactor, donde τ1 es 15 min.
Para el segundo reactor tenemos:
d C A 2 C A 1−C A 2
= −R 12−R 22
dt τ2
d C B 2 C B 1−C B 2
= −R22
dt τ2
d C D 2 C D 1 −C D 2
= + R 12−R 22
dt τ2
d C E 2 C E 1−C E 2
= + R22
dt τ2
El método numérico a utilizar es el de Range - Kutta – Gill; para calcular la densidad molar
dependiente del tiempo de cada componente en el flujo de salida del primer CSTR
t
d CA 2
C A 2 (t)=C A 2 (t=0)+ ∫ dt '
t '=0 dt
t
d CB2
C B 2 (t)=C B 2 (t=0)+ ∫ dt '
t ' =0 dt
t
d C D2
C D 2 (t )=C D 2 (t=0)+ ∫ dt '
t ' =0 dt
t
d CE2
C E 2 (t )=C E 2 (t=0)+ ∫ dt '
t ' =0 dt
Entonces, se obtienen los siguientes resultados;
Ilustración 2: Múltiples reacciones químicas en un tren CSTR: respuesta de
densidad molar transitoria en la corriente de salida del Segundo reactor.
Por lo tanto, para el Segundo reactor, se requiere aproximadamente 8T2 para lograr un
comportamiento en estado estacionario en el segundo reactor, donde T2 es 10 min.
ADSORCIÓN
- GENERALIDADES
La adsorción es un fenómeno superficial que comprende acumulación o
concentración de sustancias en la superficie o interfase. El compuesto que se
adsorbe se le llama adsorbato y la fase donde acontece la adsorción, es
adsorbente.
Los adsorbentes más empleados en la industria, en orden decreciente, son
carbón activado, zeolitas, sílica gel y alúmina activada.
Contribuye a la solución de problemas de contaminación ambiental pues los
adsorbentes son diversos y sus propiedades superficiales se pueden diseñar para
optimizar su capacidad de adsorción.
La adsorción en fase líquida sobre un adsorbente sólido poroso es muy
complejo y está sujeto a las propiedades de textura y fisicoquímicas del
adsorbente, naturaleza del adsorbato y características de la solución.
Se debe promover la investigación y desarrollo de nuevos adsorbentes con altas
capacidades de adsorción y velocidades de adsorción más rápidas.
Figura 1. Mecanismo de adsorción.
TIPOS DE ADSORCIÓN
Adsorción física
También llamado fisisorción
Se produce si el adsorbato y la superficie del adsorbente interactúan sólo por
medio de fuerzas de Van der Waals.
Las moléculas adsorbidas están ligadas débilmente a la superficie y los
calores de adsorción son bajos , comparables al calor de vaporización del
adsorbato.
El aumento de la temperatura disminuye considerablemente la adsorción
La capa adsorbida en la adsorción física puede variar en espesor, desde una
molécula a muchas moléculas, debido a que las fuerzas de Van der Waals se
pueden extender desde una capa de moléculas a otras.
El proceso es intermitente debido a que el adsorbente se regenera cuando se
satura.
Adsorción Química
Denominada también quimisorción
Se produce cuando las moléculas adsorbidas reaccionan químicamente con
la superficie, en este caso se forman y se rompen enlaces.
La adsorción química no va más allá de una monocapa en la superficie
Se caracteriza por la unión química fuerte entre el adsorbato y el adsorbente.
Requiere más energía para eliminar las moléculas adsorbidas que en la
adsorción física.
El producto más usado en este tipo de adsorción ha sido el cloruro de calcio
(CaCl2)
- APLICACIONES
El carbón activado es el más requerido industrialmente, para remoción de olor,
color y sabor, por contaminantes en niveles traza. Las mayores aplicaciones del
carbón activado en fase líquida son la purificación de agua, y decoloración de
azúcar y jarabes edulcorantes.
Figura 2. Configuración de circuito con columnas de carbón activado.
Para adsorción en fase líquida del carbón activado, una función trascendental es
la remoción de compuestos orgánicos e inorgánicos que hay en aguas potables,
residuales e industriales. Su uso es considerado como una excelente tecnología
disponible para excluir compuestos orgánicos recalcitrantes y tóxicos dentro de
solución acuosa, como por ejemplo pesticidas, compuestos fenólicos,
compuestos orgánicos volátiles (VOC), polibifenilclorados (PCB) y complejos
orgánicos sintéticos. También se emplea en procesos de fermentación para
remover sustancias no deseadas presentes en el caldo de fermentación y apartar
el producto de fermentación para su ulterior purificación.
En industria alimentaria, el carbón activado, se usa para quitar color y olor. Está
presente en procesamiento de jugos de frutas, miel, jarabes edulcorantes, aceites
y grasas vegetales y bebidas alcohólicas. Se emplea para purificación de
productos farmacéuticos; antibióticos, vitaminas y esteroides se apartan del
caldo de fermentación por medio de adsorción sobre carbón activado y después
se recupera por extracción con solvente. También para recuperar oro de
minerales de baja ley.
Figura 3. Estudio cinético de adsorción con carbón activado NC90 de materia
orgánica natural del agua.
Los aniones metálicos (Se(VI), As(V), F(I)) no se adsorben o se adsorben poco,
pues los carbones activados no tienen suficientes sitios básicos donde se
adsorban los aniones. La eliminación de aniones en solución acuosa se realiza
por alúmina activada. La alúmina activada es un material poroso compuesto
esencialmente de óxido de aluminio (Al₂O₃), es un intercambiador anfotérico
(intercambia cationes y aniones). La eliminación de aniones fluoruro y arseniato
que hay en agua potable, se da por esta vía.
Las zeolitas naturales se han empleado como intercambiadores iónicos para
remoción de iones amonio de aguas residuales y potables; de iones de cesio y
estroncio de desechos radioactivos; y de metales pesados en aguas residuales
industriales. Esto debido a la presencia de tetraedros de [AlO₄]5- en la estructura
de la zeolita, siendo estos sitios catiónicos donde se intercambian cationes.