EXTRACCIÓN DE QUINONAS
Las quinonas se pueden extraer empleando solventes
orgánicos volátiles, con soluciones alcalinas diluidas, con agua
sola o por destilación en corriente de vapor de agua. El
extracto obtenido contendrá los compuestos que sean
solubles en el solvente empleado
EXTRACCIÓN CON SOLVENTES
Se extraen por medio de solventes orgánicos volátiles como el éter de petróleo y el
benceno. El extracto crudo obtenido es concentrado y el residuo crudo “goma cruda”
puede ser sometido a procedimientos de separación de sus componentes, por
cristalización fraccionada en solventes, por cromatografía en columna o capa, gruesa; o
mediante un tratamiento químico selectivo en condiciones especiales.
La elección del solvente más apropiado para un proceso de extracción, depende de la
naturaleza y composición de la muestra–problema. Las benzoquinonas y naftoquinonas
también pueden ser separadas por destilación en corriente de vapor de agua. Las
ortoquinonas y antraquinonas no son volátiles en corriente de vapor de agua.
EXTRACCIÓN CON SOLUCIONES ALCALINAS
Las soluciones alcalinas diluidas, son solventes químicamente activos que se utilizan generalmente
para la extracción de quinonas de naturaleza ácida. El comportamiento de la solubilidad de las
quinonas en las soluciones alcalinas diluidas permite obtener una información de tipo cualitativo
importante. Si las quinonas a–hidroxiladas son tratadas con bases fuertes como el hidróxido de
sodio, se oxidan y degradan en presencia de aire. Las quinonas b–hidroxiladas son ácidos más
fuertes que las quinonas a–hidroxiladas. Son solubles en las soluciones acuosasde bicarbonato de
sodio y de carbonato de sodio.
TÉCNICAS DE EXTRACCIÓN
ANTROQUINONAS
BENZOQUINONAS NAFTOQUINONAS S
Se extraen con hexano en caliente o por medio Se emplea metanol o acetona caliente. Si
de una destilación en corriente de vapor de Las naftoquinonas que no las antraquinonas están al estado de
agua. Si tiene grupos –OH fenólicos libres, se tengan un alto grado de glicósidos, la extracción se realiza, en
puede emplear solventes orgánicos próticos hidroxilación , son extraídas caliente, con agua o con soluciones
volátiles, o realizar una percolación. con benceno en caliente. alcalinas.
EXTRACCIÓN DE XANTONAS
Las xantonas pueden ser extraídas del material que las contiene con:
Con extracciones sucesivas con CH2Cl2 y MeOH en frio por 24 hr o
48 hr, seguido de concentraciones de los extractos a presión reducida.
Un extracto MeOH concentrado, se suspende en agua y se somete a partición sucesiva con
éter etílico, acetato de etilo, y n-butanol. Luego se aplica cromatografía para separarlas.
Con solventes como MeOH o, CH2Cl2 y ser separadas por cromatografía de capa delgada,
CCD sobre gel de sílice utilizando sistemas como n-hexano: AcOEt (2:3), bz: CHCl3 (3:7),
CHCl3:AcOEt (proporciones variadas), bz: EtOH (3:1).
Para algunas xantonas solubles en agua como la mangiferina, puede utilizarse la CP
(cromatografía de papel).
Pueden ser detectadas en una cromatografía por su coloración al UV con o sin amoníaco; con
solución de KOH al 5% en MeOH o en general usando reveladores para grupos fenólicos.
Son compuestos medianamente polares, si está muy glicosidado se puede extraer con agua.
EXTRACCIÓN DE CUMARINAS
Obtención de cumarinas por extracción a partir de plantas
La técnica de extracción de las cumarinas puede realizarse con material seco y fresco, con
solventes de polaridades diferentes, en función de las estructuras químicas que posean los
compuestos de interés. La mayoría de las cumarinas son solubles en solventes apolares y pueden
cristalizar directamente en ellos por enfriamiento o concentración del solvente
Tabla 1: Algunas cumarinas con su principal fuente natural de extracción.
Cumarina Fuente natural Cumarina Fuente natural
Aspergillus flavum y A. Pimpinella anisum (anís) y Citrus
Aflatoxinas Furanocumarinas
versicolor aurantium (naranja amarga)
Mikania glomerata Spreng.
(guaco), Lavandula officinalis Compuesta Lavandula sp.,
Cumarina (lavanda), Justicia pectoralis Herniarina Ruta graveolens, y Artemisia
Jacq. y haba tonca drancunculus L. (estragón)
Leguminosae/Fabaceae
Hydrangea macrophylla
Dicumarol Melilotus albus, Leguminosae Hidrangetina
(Hortensia)
Tabaco, Bella dona Matricaria chamomilla, M.
Escopoletina Hidroxicumarinas
Solanaceae recutita (manzanilla)
Esculetina Castaño de indias Rosaceae Umbeliferona Solanaceae, Thymeliaceae
Apocinaceae (Echites ursuta), Ammi majus, Umbeliferae (apio
Franxetina Xantotoxina
Oleaceae cimarrón)
Obtención de cumarinas por síntesis orgánica
Por la creciente demanda de las cumarinas en el área farmacéutica, la industria ha optado
por la síntesis de estos principios activos en el laboratorio, lo cual se justifica por los bajos
rendimientos de los procesos de extracción a partir de plantas y por los prolongados
tiempos de operación que superan la hora de duración desde la maceración de la materia
prima. En general, la cantidad de producto obtenido en los extractos es menor a 700
mg/L, lo que determina que la extracción a partir delas plantes sea menos competitivo
frente a las técnicas de síntesis.
QUINONAS
ULTRAVIOLETA–VISIBLE
Los máximos de absorción en la región del ultravioleta–visible seregistran como datos UV l
max (sol.) en nm. Como solventes seemplean etanol, cloroformo o dioxano.
INFRARROJO
Los máximos de absorción en el infrarrojo se registran como datos g max (KBr) en cm-1
En las naftoquinonas y antraquinonas hidroxiladas cuando el grupo–OH está localizado en la
posición a– o b– presenta tres bandas, una para el grupo –OH y dos para los grupos quinónicos.
RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR
Los espectros de RMN–1H, de las benzoquinonas,
naftoquinonas y antraquinonas, presentan
señales en la zona de los protones aro-máticos a
6.40-6.70 ppm. Si las quinonas están sustituidas
por los grupos: –O–CH3, O–CO–CH3 y CH3–CO–,
se observarán señales en las zonas ~2.3, ~3.8,
~2.0 y ~2.6 ppm respectivamente.
ESPECTROSCOPÍA DE MASAS
En los espectros de masas de las quinonas se observan las seña-les del ion molecular, las de
eliminación de monóxido de carbono a M–CO y a M–2CO; y las señales más intensas de los
productos de fragmentación.
XANTONAS
ULTRAVIOLETA–VISIBLE
Presenta 4 bandas a diferencia de los flavonoides (sólo2) λ máximos
de absorción: 230-245; 250 265; 305-330; 340-400nm.
Estas bandas se deben a los 2 grupos aromáticos que por resonancia
estabilizan la carga electrónica por los grupos hidroxilos.
Al igual que los flavonoides sufren desplazamiento batocrómico con
álcali, AlCl3 y NaAcO-H3BO3. Para identificar los grupos OH libres.
RMN- 1H
La presencia del grupo hidroxilo acido a 11ppm-13ppm OH
fenólico: 9ppm
Grupo OCH3: 3,90-4,10 ppm
Metilendioxi a 6,0-6,1ppm
CUMARINA
MÉTODOS CROMATOGRÁFICO
Las cumarinas constituyen una clase de metabolitos secundarios,
ampliamente distribuidos en el reino vegetal, pudiendo también ser encontrados en hongos y
bacterias. Estructuralmente son lactonas del acido o-hidroxi- cinámico (2H-1-benzopiran-2-onas)
siendo el representante más simple de la cumarina. Son compuestos ampliamente distribuidos en
las plantas.
Se caracterizan por el sistema benzo alfa pirona y su carácter, lactonico hace que sean
solubilizadas por soluciones alcalinas con la aparición de un color amarillo. Su configuración
quimica es C6C3. Todas las cumarinas son solubles en etanol y metanol estos solventes son los
mas adecuados para su extracción.
Se puede realizar mediante los métodos:
Cromatografía en capa fina (TLC)
Análisis por cromatografía líquida de alta resolución (HPLC)