INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUIMICA E
INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
QUÍMICA ORGÁNICA INDUSTRIAL
PRACTICA #3:
“REACCIÓN DE DIELS-ALDER”
PROFESORA: Ing. Ana Ma. Flores Domínguez
INTEGRANTES:
Sánchez Cabrera Iván Josué
Suarez Jacinto Alma Yulisa
Velázquez Aguilar Alan Ignacio
Torres Cervantes Enrique
EQUIPO: 13
GRUPO 4IM51
Fecha: 26/10/2020
ACTIVIDADES PREVIAS
DIENOS CONJUGAOS 1-4
Cuando los dobles enlaces están separados por dos o más enlaces sencillos
no interaccionan entre ellos y se les denomina enlaces dobles aislados, como
en el caso del 1,4-pentadieno. Sin embargo, cuando los dobles enlaces están
separados por tan sólo un enlace sencillo interaccionan entre sí y se
denominan dobles enlaces conjugados, como en el 1,3-pentadieno.
Equilibrio conformacional en dienos
El 1,3-butadieno puede adoptar dos posibles conformaciones llamadas s-cis y
s-trans que se interconvierten por rotación. Es importante este equilibrio en la
reacción del Diels-Alder ya que sólo la conformación s-cis es reactiva.
Calores de hidrogenación en dienos conjugados y no conjugados
Como puede observarse el dieno conjugado desprende menos calor al
hidrogenarse, debido a que contiene menor energía, es decir, posee una mayor
estabilidad.
CICLOADICIÓN [4+2] (Reacción de Diels-Alder)
Las reacciones de tipo [4+2] se llevan a cabo fácilmente con calor, pero no se
dan en presencia de luz. Nuevamente la teoría de orbitales de frontera ayuda a
explicar este hecho.
La reacción más sencilla [4+2] es la reacción de Diles-Alder: un dieno
(butadieno) reacciona con un enlace doble de otro compuesto para formar un
ciclo en las condiciones enunciadas para las cicloadiciones: se forman dos
enlaces s y desaparecen dos enlaces p.
Los orbitales moleculares del butadieno son conocidos:
En el estado fundamental (reacción térmica) el HOMO es Y2 y el LUMO es Y3 .
En el estado excitado (reacción fotoquímica) el HOMO es Y3 y el LUMO es Y4.
La simetría permite entonces las siguientes situaciones:
REACCIÓN TÉRMICA PERMITIDA POR LA SIMETRÍA
REACCIÓN TÉRMICA PERMITIDA POR LA SIMETRÍA
Obsérvese que en ningún caso sería posible que el HOMO del butadieno
excitado acoplara apropiadamente con el LUMO del etileno en estado basal.
Recordar además que el etileno no posee LUMO en el estado excitado.
La reacción de Diles-Alder ha sido tratada ampliamente. Algunas
observaciones llevan a la conclusión de que podría suceder vía un
intermediario dirradical en un proceso no concertado. La pérdida de
estereoespecificidad sería la prueba, puesto que si hay un intermediario en el
que se rompa un enlace sin la formación de otro, sería posible una rotación o
una inversión. Se encuentra que las reacciones de Diels-Alder son casi siempre
estereoespecíficas, lo que implica que si hay un intermediario, éste no debe
tener el tiempo de vida suficiente para permitir la rotación o la inversión.
Otro hecho estereoquímico importante de la reacción de Diels-Alder se expresa
por medio de la regla de Alder: la observación empírica es que si son posibles
dos isómeros en el producto, el que tiene la orientación endo es el producto
preferido:
ESTEREOQUÍMICA DE DIELS-ALDER
Se siguen tres reglas:
1. Diels-Alder conserva la estereoquímica del dienófilo. Si el alqueno es cis
los sustituyentes quedan cis en el producto final.
2. La reacción de Diels-Alder conserva la estereoquímica del dieno. Si los
sustituyentes están situados al exterior del dieno, quedan cis en el aducto final.
Si un sustituyente está al interior y el otro al exterior, quedarán trans en el
producto.
3. Diels-Alder es una reacción ENDO. Los sustituyentes del alqueno que se
aproximan endo, quedan cis con respecto a los sustituyentes del dieno que van
orientados al exterior.
El producto endo es cinético y se obtiene a temperatura moderada. El producto
exo por su mayor estabilidad es termodinámico y se obtiene a temperatura más
elevada.
En el caso de emplear dienos cíclicos se obtieenen biciclos. En la
aproximación endo, los sustituyentes del alqueno quedan colocados endo en el
biciclo (al lado opuesto del puente). Los grupos que se aproximan exo, quedan
exo en el biciclo (orientados hacia el puente).
ANHÍDRIDO 9 10-DIHIDROANTRACENO-9 10-ENDO-Α Β-SUCCÍNICO
Usos
Manufactura de tintes y pigmentos. Se utiliza también en la fabricación de
pigmentos, inhibidores de la polimerización, químicos fotográficos y pinturas.
En la industria del papel se utiliza como catalizador para aumentar la
producción y la fuerza de la fibra a través de la reacción de reducción de la
celulosa a ácidos carboxílicos.
Propiedades
Se encuentra en plantas como: Aloe, cáscara sagrada, senna y rhubarb.
También está presente en líquenes e insectos como el precursor de los colores
amarillos, naranjas, rojos, rojos-marrón o violetas.
Obtención
Se produce comercialmente por varias vías incluyendo oxidación del antraceno
con ácido crómico, condensación del benceno y anhídrido ftálico, seguido por
deshidratación por ciclización y por reacción de Diels-Alder .
TABLA DE PROPIEDADES
Sustancia Edo. Físico y Solubilidad Toxicidad
color
Peso Molecular
g/mLDensidad
Agua Solventes
°CP EB
°CP F
Antraceno Solido cristalino, Insoluble Ligeramente soluble Irritación en ojos,
1 amarillo pálido, en etanol, metanol, toxico por
178.22
1.25
342
218
1 0 con fluorescencia benceno, inhalación y
violácea. cloroformo. Soluble contacto
en éter. Muy soluble prolongado.
en Xileno. Cancerígeno.
Anhídrido Cristales Soluble Soluble en acetona, Por contacto,
maléico ortorrómbicos que en agua éter y cloroformo inhalación e
98.06
1.500
202
subliman ingestión.
2.8
Xileno Liquido flamable Insoluble Etanol, éter y otros Muy toxico por
solventes orgánicos ingestión,
137-138
106.16
13-14
0.861
inhalación o
contacto.
Anhídrido Solido (lentejas) Muy Poco soluble en Corrosivo por
9,10- blanco, Soluble etanol. contacto
dihidroant delicuescente en agua
218.4
1.13
292
390
raceno- fría y
9,10-endo- caliente
α,β-
succínico
BIBLIOGRAFÍAS
[Link]
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[Link]
ALDERdocx/