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3.1.- DEFINICIÓN.
“... todo proceso químico llevado a cabo a cualquier escala, puede descomponerse
en una serie ordenada de lo que pudieran llamarse operaciones unitarias, como
pulverización, secado, cristalización, filtración, evaporación, destilación, etc. El
número de estas operaciones básicas no es muy grande, y generalmente sólo unas
cuantas de entre ellas intervienen en un proceso determinado."
3.2
realización es necesario un control estricto de temperatura, presión, caudal,
control de atmósfera, etc.
iii. Acondicionamiento de productos: suelen ser operaciones físicas de
separación cuyo objetivo es obtener los productos con la concentración
deseada y la presencia de impurezas dentro del margen que el uso posterior
de dichos productos permita.
i. Contacto continuo:.
3.4
Ventajas e inconvenientes de los procesos continuos frente a los discontinuos
VENTAJAS INCONVENIENTES
Como se ha indicado en el apartado 2.2 toda operación básica está controlada por
fenómenos de transporte de materia, energía o cantidad de movimiento, pudiendo
realizarse principalmente por tres caminos:
3.5
En la tabla adjunta se resumen las operaciones básicas de separación más
comunes, agrupadas en función del mecanismo controlante principal, así como las
fases en contacto entre las que se efectúa la transferencia de propiedad (basada en
la tabla dada por F.E. Jarabo y F.J. García 1), en negrita se indican aquellas OB's en
las que se profundizará más en este texto.
Materia y Cantidad de
FASES Materia Energía
energía movimiento
• Filtración
• Adsorción/
Fluido • Sedimentación/
desorción
centrifugación
• Secado
Sólido Gas • Liofilización
• Sublimación
• Lixiviación • Cristalización
Líquido • Flotación
• Intercambio iónico • Solidificación
Líquido • Extracción
• Destilación/
Líquido Vapor • Evaporación
rectificación
• Interacción
Gas • Absorción/desorción
aire/agua
• Difusión de gases
• Permeación de
gases
Membranas
• Diálisis
• Ósmosis inversa
• Ultrafiltración
Basado en F.E. Jarabo y F.J. García
a) Introducción.
1
Jarabo, F.E. y García, F.J.: "Ingeniería Química Básica", GrafiExpress, SantaCruz de Tenerife (2011).
2
Evaporación: cambio de fase de líquido a vapor.
3
Condensación: proceso inverso al de la evaporación por el que una fase vapor se transforma en líquido. Ambas
transformaciones implican ruptura y reorganización de enlaces intermoleculares y raramente intramoleculares.
3.6
de la mezcla sea eficiente, los compuestos a separar deben poseer volatilidades 4
diferentes, de manera que controlando la temperatura y/o presión del sistema se
consiga una fase líquida y una fase vapor con concentraciones relativas diferentes y
en equilibrio. La destilación es el proceso de separación y purificación más
importante usado en la industria química y generalmente se emplea para obtener
una fase vapor, posteriormente condensada, enriquecida en el o los componentes
más volátiles (menor temperatura de ebullición) y raramente los menos volátiles,
4
Tendencia con que una sustancia pasa de estado líquido a vapor. Suele tomarse como valor relativo entre
sustancias y es muy empleada en los cálculos de destilación. En los casos de equilibrio líquido-vapor ideales, la
volatilidad relativa entre dos sustancias es una relación simple de presiones de vapor, αAB=PºA/PºB
5
Se llama disolución ideal a aquélla en la que no hay interacción entre sus componentes y por tanto cualquier
magnitud conservativa y aditiva será igual a la media ponderada de los valores que corresponden a cada especie
en su estado estándar de referencia en esas condiciones de p y T
6
También llamada de Gibbs, describe la relación existente entre el número de grados de libertad (variables
independientes ≡ L), el de componentes (sustancias diferentes ≡ C) y el de fases (F) de un sistema mediante la
expresión algebraica L = C – F + 2
7
La temperatura crítica es aquella por encima de la cual el vapor de una sustancia pura no puede licuar
independientemente de la presión a la que se le someta. También puede definirse a partir de la densidad de la fase
gaseosa y la líquida las cuales se igualan. En el caso del agua los valores son Tc= 647 K y pc = 220 atm
3.7
de “temperatura de ebullición”.
Mezclas ideales 8
Como puede verse en la fig.3.3, si tenemos un líquido puro caracterizado por unas
condiciones (p ext , T ext ) y queremos llevarlo a condiciones de ebullición, existen dos
métodos extremos de lograrlo:
[Link]
[Link]
3.8
de vapor). Al vapor, condensado posteriormente, se le denomina destilado y al
líquido restante residuo.
c) Líneas de operación.
En una columna de separación de mezclas, una etapa de equilibrio simple es aquella que se alimenta por
las corrientes de líquido y vapor de sus platos adyacentes y sus corrientes de salida se encuentran en
condiciones de equilibrio físico. Requiere de una corriente calórica pero no incluye ni corriente de
alimento ni corriente lateral. La Figura 5.1 muestra el esquema de una etapa de equilibrio simple
Supongamos un sistema heterogéneo bifásico (F y F') y bicomponente (A y B), discontinuo que opera en
contracorriente. Si analizamos la etapa de equilibrio "n", realizando un balance total y otro parcial del
componente "A" (fig. 3.3), se tiene:
Donde los términos F i representan los caudales molares de la fase F que entran (F n+1 ) o salen del
sistema (F n ) en el efecto "n" con una fracción molar en el componente A de x n+1 y x n respectivamente.
De manera análoga los términos F' i se refieren a las corrientes de la fase F' con fracciones molares del
componente A representadas por y n e y n-1 .
(13.8)
Ahora bien, como en el sector de enriquecimiento los flujos molares pueden considerarse constantes,
L n+1 = L n y V n = V n+1 , la ecuación anterior se transforma en:
(13.9)
Del mismo modo, si se realizan los balances de materia correspondientes a un plato "m" del sector de
agotamiento se obtiene una expresión semejante a la anterior
(13.10)
La base de los métodos citados (Sorel y McCabe-Thiele) estriba eb la combinación alternada, piso a piso,
de estas ecuaciones de las rectas operativas y las ecuaciones del equilibrio líquido-vapor.
A la hora de seleccionar la presión de operación de la columna hay que tener en cuenta que, en general,
un aumento de la presión de operación de la columna tiene los siguientes efectos desfavorables:
3.10
5. Para separaciones superatmosféricas, las fugas son mayores, y aumenta el peligro potencial en el
caso de usar materiales tóxicos o inflamables.
1. Aumenta el punto de ebullición del destilado, lo que permite el uso de refrigerantes más baratos.
2. Si la columna opera por debajo de 1 atm, un aumento de presión disminuye el coste de creación y
mantenimiento de vacío (consumo de energía del eyector y costes del inmovilizado).
3. Aumenta la densidad del vapor, y por tanto, la capacidad de la columna: si la columna trabaja a
vacío, se produce una disminución grande del diámetro de columna necesario y de los costes del
inmovilizado. La reducción es menor para presiones comprendidas entre 3 y 10 atm.
4. En la destilación de gases licuados, aumentan los puntos de ebullición del líquido que circula por
la columna, lo que permite utilizar materiales de construcción más baratos.
5. Disminuye el diámetro de las tuberías y el tamaño de las válvulas por las que circula el vapor.
6. Por debajo de 1 atm disminuyen las fugas y por tanto el peligro potencial de los materiales
tóxicos o inflamables.
Casi la única razón para diseñar una columna a vacío es el 4º de los aspectos desfavorables. Cuando las
reacciones secundarias no son significativas y, si se dispone de un medio de calefacción adecuado, las
separaciones se realizan a presiones iguales o superiores a la atmosférica. Para separaciones a vacío, es
deseable que la presión sea lo más alta posible: se fija aquella presión lo más alta posible que dé una
temperatura de burbuja lo suficientemente baja como para evitar la degradación de los productos de
colas y para permitir el funcionamiento adecuado de la caldera con el agente de calefacción disponible.
Para separaciones a presión, los factores controlantes suelen ser el punto 1 de de los aspectos favorables
y el punto 1 de los aspectos desfavorables. Se suele fijar la presión más baja que permita la condensación
del destilado utilizando aire o agua como agentes refrigerantes.
En la separación de gases licuados, la temperatura crítica del destilado suele ser menor que
la temperatura del agua de refrigeración, por lo que se suele necesitar otro tipo de refrigeración. El
balance económico está determinado fundamentalmente por el punto 1 de los aspectos favorables y el
punto 1 de los aspectos desfavorables, pero la refrigeración complica el análisis. Se requiere un proceso
de optimización para seleccionar la mejor presión y el proceso suele ser lento y tedioso si se realiza
correctamente. Por otro lado, los métodos aproximados no siempre dan buenos resultados.
Se suele suponer una caída de presión en la columna de 0.3 atm y de 0 a 0.15 en el condensador. Sin
embargo cuando se conozca el número de platos, se podrá realizar cálculos más refinados considerando
una caída de p de 0.007 atm/plato para columnas operando a presión atmosférica o superatmosférica y
0.003 atm/plato para columnas operando a vacío. Se debe tener también en cuenta que el producto de
colas no debe estar próximo a su temperatura de descomposición o a su estado crítico.
Con la columna operando a la presión establecida, la alimentación puede someterse a una operación de
destilación súbita adiabática para una presión del plato de alimentación de P D + 0.5 atm con el fin de
determinar la condición fásica de la alimentación.
Normalmente se considera que el reflujo que se devuelve a la columna es un líquido saturado. Esto será
así cuando el condensador sea parcial o mixto, pero cuando se trata de un condensador total, el reflujo
3.11
puede y suele ser un líquido subenfriado. Si el reflujo es un líquido subenfriado, al entrar en la columna
aumenta de temperatura y provoca la condensación de parte del vapor, de forma que la entalpía de
condensación del vapor proporciona el calor sensible necesario para calentar el reflujo subenfriado hasta
su temperatura de burbuja. En estas circunstancias, el reflujo interno es mayor que el reflujo externo
que se devuelve desde el tanque de reflujo. La razón de reflujo interno se calcularía como el producto del
reflujo interno por (1+C pL ΔT subenfriamiento /ΔH vap ); donde C pL ΔT subenfriamiento representa el calor sensible
necesario para calentar el reflujo y tanto C pL como ΔH vap están referidos a 1 mol de mezcla.
Una etapa ideal se define como aquella que:
1. trabaja en régimen estacionario, y de ella se extrae un producto líquido y uno vapor,
2. todo el vapor y el líquido que llegan a la etapa entran en contacto íntimo y se encuentran
perfectamente mezclados,
3. todo el vapor que abandona la etapa está en equilibrio con todo el líquido que abandona la etapa.
3.12
permeado se recolecta y el retenido suele ser sometido a varios ciclos de
recirculación en función del producto final deseado.
𝑉𝑉𝑉𝑉 𝑉𝑉𝑉𝑉
𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹 = =1+ ec. 3.2
𝑉𝑉𝑉𝑉 𝑉𝑉𝑉𝑉
El poder de separación de una membrana inerte viene dada por el tamaño mínimo
de partícula que deja pasar y este es controlado por el diámetro de los poros del
material constitutivo de la membrana. En la figura 3.4 se esquematiza el poder de
3.13
separación de las diversas técnicas de membrana pasiva más usadas en la
actualidad son:
Figura. 3.3: Diagrama de flujo de proceso básico de sistemas de separación mediante membranas de
MF, UF y NF
9
Dalton (Da): unidad de masa que se define como la doceava parte (1/12) de la masa de un átomo, neutro y no
enlazado, de carbono-12, en su estado fundamental eléctrico y nuclear; equivale a 1,660 538 921 · 10−27 kg.
Aunque no es unidad SI está admitido su uso compatible con el Sistema Internacional de Unidades
10
Diámetro mínimo equivalente de partícula por encima del cual quedan más del 90% de las mismas en el
retenido.
3.14
presiones de trabajo aumentan de manera inversamente proporcional con el
tamaño de corte de la membrana.
• Módulo de membranas: .
• Sistema de limpieza química de las membranas: El atascamiento debido a
materias coloidales, precipitación de sales poco solubles, etc. hace necesarias
operaciones de limpieza para recuperar las propiedades perdidas de las
membranas. Estas operaciones de limpieza pueden ser hidráulicas (pulsos de
agua inyectados en contracorriente), físicas (arrastre de los depósitos
creados por la propia fuerza de cizalla de la corriente de
alimentación/rechazo) o químicas (inyección de aditivos químicos para
eliminar los depósitos creados).
b) Osmosis inversa.
11
Las moléculas e iones de soluto aunque pueden tener un volumen menor que las del disolvente, se encuentran
rodeadas de moléculas de disolvente que forman la llamada esfera de hidratación, cuyo volumen es mayor que el
del disolvente solo.
3.15
compartimentos (concentrado y diluido) es la misma, la migración de disolvente
hará disminuir el volumen de la región diluida y aumentar el de la concentrada,
creándose una presión hidrostática que denominamos como "Presión Osmótica 12".
12
Fenómeno cuyo descubrimiento se atribuye a H. Dutrochet (1828) "Nouvelles Recherches sur l'Endosmose et
l'Exosmose, suivies de l'application expérimentales de ces actions physiques à la solution du problême de
l'irritabilité végétale" (última visita 4 de agosto de 2016)
13
Cancino, B.; Ulloa, L. y Astudillo, C. (2009) Información Tecnológica, 20(3), 55.
[Link] (última visita 4 de agosto de
2016)
14
Sustancias que contienen iones libres como el Cl- y el Na+ del NaCl.
3.16
• Diseño compacto de los elementos de OI y que permite su uso en la mayoría
de las aplicaciones, sin dificultades de operación.
• Buena relación área de membrana/volumen del elemento de OI.
Figura. 3-7: Esquema de un sistema de ósmosis inversa con los sistemas auxiliares de recuperación
de presión mediante turbinas Pelton (a) o cámara isobárica (b)
3.17
conduce hasta un colector central que ocupa el eje geométrico de las
membranas, saliendo de cada tubo de presión por una manguera hacia un
colector común.
• Sistema de recuperación de la presión: En paralelo a la línea principal del
agua a osmotizar, se coloca un sistema de recuperación dinámica de presión,
que aproveche la energía residual del agua de rechazo para transmitirla a
una parte del agua de alimentación. Los sistemas mas comúnmente
utilizados son las turbinas Pelton (fig. 3.9.a) y los sistemas de cámaras
isobáricas (fig. 3.9.b), siendo estos últimos los que se están implantando con
mayor frecuencia en la actualidad.
• Sistema de limpieza química de las membranas: El atascamiento debido a
materias coloidales, precipitación desales poco solubles, etc. hace necesarias
operaciones de limpieza para recuperar las propiedades perdidas de las
membranas. Estas operaciones de limpieza pueden ser hidráulicas (pulsos de
agua inyectados en contracorriente), físicas (arrastre de los depósitos
creados por la propia fuerza de cizalla de la corriente de
alimentación/rechazo) o químicas (inyección de aditivos químicos para
eliminar los depósitos creados).
Se quiere obtener un producto G con una pureza mínima del 80%, mediante la
secuencia de reacciones A+B C+D; C+E 2F y D+E G+H para lo cual se
dispone de los reactivos “A”, “B” y “E” con una pureza del 85, 70 y 60%
respectivamente.
a) Teniendo en cuenta los datos aportados en la tabla siguiente, dibuje el diagrama
de bloques correspondiente al proceso propuesto.
b) Indique que operación u operaciones básicas serán adecuadas para cada uno de
los procesos de purificación de los reactivos que considere necesarios.
Sustancia Propiedades Impurezas Reacción secundaria
A Líquido orgánico polar de “IA” compuesto iónico de alto
bajo punto de evaporación. punto de fusión y evaporación. A+IB SA
B Líquido orgánico apolar y de “IB” líquido inorgánico muy polar
punto de evaporación medio. de punto de evaporación medio. no se detectan
E Líquido inorgánico fuertemente “IE” líquido inorgánico muy polar
ácido de punto de ebullición medio de punto de evaporación medio. F+IE E+SF
Resolución:
• La etapa de separación (1) podría ser una columna de intercambio iónico para separar el
compuesto iónico IA del reactivo principal A. Al no indicarse que IA reaccione lo consideramos
inerte, por lo que podría no ser necesaria esta etapa antes del reactor e incluso innecesaria del
todo si el porcentaje de purga es muy elevado, pues se eliminaría del sistema a través de ella.
3.18
• La etapa de separación (2) podría ser una columna de adsorción o una de absorción, o un
proceso de cristalización o de extracción. Está etapa es imprescindible pues la impureza IB que
acompaña a B consume parte del reactivo A.
• La etapa de separación (3) es innecesaria e incluso contraproducente, pues la impureza IE
que acompaña a E reacciona con F (producto final alternativo a G no deseado, regenerando el
reactivo E, y no inhibiendo el consumo de C, producto no deseado y que se transforma en F
revirtiendo en E.
• El reactor puede ser uno continuo de mezcla perfecta, al desearse un producto final de la
secuencia de reacciones. Como previsiblemente el rendimiento no sea alto quedando reactivos
sin transformar, se puede plantear una corriente de recirculación para reintroducir los reactivos
A, B y E, así como los productos C, D y F. Para evitar una excesiva concentración de
impurezas (IA, IB e IE) y subproductos (SA y SF).
3.4.-
3.19
3.5.- PROBLEMAS PROPUESTOS.
P.3.- ¿Cuál sería la temperatura de rocío de una corriente de gas con una
humedad relativa del 80 % a 20 °C?
Tª (°C) 15 16 17 18 19 20
p°
12,79 13,63 14,53 15,48 16,48 17,54
(mmHg)
p H2O =0,8·17,54= 14,032 mmHg.
Interpolando entre la p° a 16 y 17 °C
16+(14,53-14,032)/(14,53-13,63)=16,6 °C
3.20
obtenidos; el caudal de líquido y vapor condensado a la salida del destilador, y el
rendimiento del proceso de obtención del componente A en el vapor.
Balance de A: 150 · 0,29 = O,87 · Q v + 0,10 Q L = 43,5
Balance total: 150 = Q v + Q L
Q V =37 mol·h-1; Q L =113 mol·L-1
Rdto.%=100·(0,87·37/0,29·150)=74%
Q total
32 105,1 38 77,6 43
(kg/h)
QA
0 56,2 38 0 18,2
(kg/h)
QB
4 48,9 0 56,1 12,3
(kg/h)
QC
28 0 0 21,5 12,5
(kg/h)
3.21
P.7.- Se desea recuperar el 90% del compuesto “A” de una mezcla A-B con un
contenido molar del 40 % del mismo. Para ello se alimenta una columna de
destilación con una corriente de alimentación de 100 kmol/h de dicha mezcla como
líquido a su temperatura de ebullición. El destilado deberá tener una pureza mínima
del 87%. Calcule el caudal de las corrientes de destilado (D) y residuo (W), el
número mínimo de platos, el valor de la corriente de reflujo (L) del condensador de
cabeza de columna, sabiendo que la relación de reflujo es tres veces superior a la
mínima y el número de platos de la torre, sabiendo que la eficacia de cada plato es
de 0,65.
x A 0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00
y A 0,00 0,26 0,42 0,54 0,64 0,73 0,80 0,86 0,91 0,96 1,00
BC=1h E=S
0,87*D=0,9*0,4*100kmoles/h D=41,4 kmoles/h
F=D+W W=100-41,4=W=58,6 kmoles/h
0,4*100=0,87*41,4+x w *58,6 x w =0,068
R min /(1+ R min )=(y D -y F )/(x D -x D )=0,5
R min =1,0 R=3* R min =3,0
L=D*R L=124,2 kmol/h
y=(R/(1+R))*x+(1/(1+R))*x D
y=0,750*x+0,217 y=0,517
ROE (0,870;0,870) (0,400;0,517)
ROA (0,068;0,068) (0,400;0,517)
n=N° platos teóricos/n° platos reales n° platos reales=6/0,65= 9,2 plt reales
3.22
platos teóricos (condensador y calderín a reflujo total). Si la columna opera con una
relación de reflujo de R=1,5·Rmin ¿Cuál es el caudal de recirculación en el
condensador (L)? Calcule aproximadamente el número de platos de la torre
funcionando en estas últimas condiciones y la altura de la columna suponiendo una
altura equivalente de plato teórico (AEPT) de 0,4m.
Base de cálculo 1 h
Balance global: E=S
B. total F=D+W
B. benceno 1,0
0,4·F = 0,97·D + 0,02·W
D = 100/0,97 D = 103,1 kmol/h 0,8
benceno
nº minimo plt teóricos =8
R min /(1-R min )=(x D -y F )/(x D -x F )=0,596 0,4
y
ROA
R min =1,475 R=2,21
L=2,21·103,1=227,9 kmol/h 0,2
y F =0,688·X F +0,302
ROE: (0,970; 0,970)(0,400; 0,577) 0,0
0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0
ROA: (0,020; 0,020) (0,400; 0,577)
xbenceno
≈16 platos teóricos
AEPT=h/nºplt teóricos h=0,4·16=6,4 m
3.23
P.11.- Una columna de destilación se alimenta con una corriente líquida
equimolecular de acetona y etanol a su temperatura de ebullición. El caudal de
entrada es de 500 kmoles/h, si se quiere obtener una composición en cabeza de
columna del 90% en acetona y de un 4% de etanol en cola, calcular: a) los
caudales de destilado y residuo y b) el número de etapas teóricas si el caudal de
reflujo es 2,8 veces el reflujo mínimo.
Base de cálculo 1 h
Balance total: F=D+W=500
Balance acetona: 0,5·500=0,9·D+0,04·W
0,95·D=0,90·75
W=232,6 kmol/h; D=267,4 kmol/h
R min /(1-R min )=(x D -y F )/(x D -x F )=0,565
R min =1,299 R=3,637
y F =0,784·x F +0,194
ROE: (0,900; 0,900)(0,500; 0,586)
ROA: (0,040; 0,040) (0,500; 0,586)
≈10 platos teóricos
P.13.- Una columna de destilación se alimenta con una corriente compuesta por
metanol 60% y el resto de agua (porcentajes en moles). La corriente de
alimentación (F) tiene un caudal de 1000 kmoles/h, la alimentación líquida se
3.24
calienta para la entrada a la torre hasta su punto de ebullición. Si se quiere obtener
una composición en la cabeza de un 96% de metanol y un 4% de metanol en las
colas (fracciones molares) calcule los caudales de destilado (D) y residuo (W) y el
número de etapas teóricas si el caudal de reflujo es tres veces el reflujo mínimo, así
como el caudal molar de la corriente de reflujo.
Base de cálculo 1 h
Balance total: F=D+W 1000=D+W
Balance metanol: 600=0,96·D+0,04·W
D=617 mol W=383 mol
R min /(1-R min )=(x D -y F )/(x D -x F )=0,333 R min =0,5
R=1,5
R=L/D L=1,5·617=925,5 mol
y F =(R/(R+1)·X F +(1/(R+1)X D
y F =0,6·X F +0,384
ROE: (0,96; 0,96)(0,60; 0,744)
ROA: (0,04; 0,04) (0,60; 0,744)
≈10 platos teóricos
3.25
disolución del 20% en agua, a su temperatura de ebullición y un caudal de 200
moles/h. Para ello se dispone de una torre de rectificación de platos que opera con
un caudal de reflujo 2,5 veces el reflujo mínimo. Determinar: a) El balance de
materia de la columna y b) el número de etapas teóricas necesarias para obtener la
separación deseada.
Balance global: F=D+W
Balance [Link]írico:
(1-x W )·W=0,98·0,8·200=156,8=0,9W
W=174,2 mol/h
D=25,8 mol/h x D =(0,2·F-0,1·W)/D=0,876
R m /(1+R m )=(x D -y F )/(x D -x F )=0,069
R m =0,074 R=0,185
y=0,156·x+0,738
ROE: (0,875;0,875) (0,200;0,769)
ROA: (0,100;0,100) (0,200;0,769)
Serían necesarias 2-3 etapas teóricas
3.26
de alimentación C se introduce como líquido saturado a su temperatura de
ebullición. Calcule el caudal molar de destilado (D) y de residuo (Z), el número de
platos reales de la columna sabiendo que la razón de reflujo es igual a 2,5 veces la
razón de reflujo mínima y que la eficacia de plato es de 0,6 y el caudal molar de
líquido y vapor en el sector de agotamiento (parte inferior de la columna, bajo el
piso de alimentación).
Base de cálculo: 1 h No hay reacción E = S
Balance total: 80=D+Z
Balance AcEt: F AcEt -D AcEt =Z AcEt
F AcEt =0,600*F F AcEt =48,00 kmol/h
D AcEt =0,95*F AcEt D AcEt =0,980*D
D AcEt =45,6 kmol/h D=46,53 kmol/h
Z AcEt =0,020*Z
Z=33,47 kmol/h Z AcEt =2,40 kmol/h
R min /(R min +1)=(x D -y C )/(x D -x C )
R min /(R min +1)=(0,98-0,88)/(0,98-0,60)=0,2632
R min =0,2632/(1-0,2632)=0,357R=2,5*R min =0,893
y n =(R/(R+1))*X n+1 +(1/(R+1))*x D
y n =0,472*0,60+0,528*0,98=0,80
ROE (0,980; 0,980) (0,600; 0,800)
ROA (0,072; 0,072) (0,600; 0,800)
RF (0,600; 0,000) (0,600; 0,800)
7,3 platos teóricos
n° platos reales=n° platos ideales/eficacia=7,3/0,6=12,2
R=L n /D
L n =0,893*46,53=41,55 kmol/h
V n =L n +D=41,55+46,53=88,08 kmol/h
Sector agotamiento:
L m =L n +C=41,55+80,00=121,55 kmol/h
V m =L m -Z=121,55*33,47=88,08 kmol/h
P.18.- Se desea obtener acetonitrilo (CH3CN) con una pureza del 95% y un
rendimiento de recuperación del mismo del 90%, partiendo de una disolución
acetonitrilo/nitrobenceno liquida a su temperatura de ebullición, con un contenido
en acetonitrilo del 30% en moles y un caudal de 100 kmoles/h. Para ello se dispone
de una torre de rectificación de platos que opera con un reflujo L/D de 15.
Determinar: a) El balance de materia de la columna y b) el número de etapas
teóricas necesarias para obtener la separación
deseada.
Balance global
F=D+W=100 W=71,5 kmoles/h
Salida ActNit condensador
100·0,3·0,9=0,95·D D=28,4 kmoles/h
Balance ActNit
100·0,3=28,4·0,95+71,5·x x=0,042<>4,2%
y=0,938·x+0,059
ROE: (0,950;0,950)/(0,300;0,340)
3.27
ROA: (0,042;0,042)/(0,300:0,340)
13 etapas teóricas
P.20.- Se quiere obtener un caudal de 100 kg/h de agua para riego con un
contenido máximo de sales de 2 g/kg (corriente P). Para ello se dispone de un
sistema de ósmosis inversa que garantiza una relación permeado/rechazo del 18%
y de eliminación de sales del 95%. Si se parte de 700 kg/h de agua de mar con una
3.28
concentración media de 35 g/kg de sales (corriente F), indicar si el sistema será
capaz de producir suficiente agua para riego.
Qp>100 kg/h
QF=700 kg/h OI [sales]<2 g/kg
[sales]=35 g/kg Rdto 0,95; P/R=0,18 QR
B.C.= 1 hora. [sales]¿?
B. total: Q F =Q R +Q P
Agua producida: Q P /Q R =0,18=Q P /(700-Q P ) Q P =106,8 kg/h >100 kg/h cumple el
caudal necesario.
Sales no eliminadas: 35·700·0,05/106,8=11,5 g/kg > 2 g/kg no cumple la
concentración máxima de sales
P.21.- A un proceso entran 1000 m3 de aire húmedo a 101 kPa y 22 °C, con un
punto de rocío de 11 °C. El aire sale del proceso a 98 kPa con un punto de rocío de
58°C ¿Cuántos kilogramos de vapor de agua se adicionan por cada kilogramo de
aire húmedo que entra al proceso?
Q’
agua 98 kPa
P vap (11°C) = 9,844mm de Hg
Columna de Tª
rocio =58 ºC P vap (58°C) = 136,08 mm de Hg
1000 m
3
1 mm de Hg = 0,1333 kPa
BASE DE CÁLCULO: 1000 m3 de aire húmedo en la corriente de entrada
Balance de aire seco:
Entrada:
(101-9,844·0,1333)·103·Pa·1000 m3=n aire ·8,309 Pa m3 mol-1K-1·(273+22) K
n aire = 40,670 kmol
Salida:
V salida =40,670·103 mol·8,309 Pa m3mol-1K-1·(273+58) K/(98-136,08·0,1333)103 Pa
= 1400,6 m3
Balance de vapor de agua:
Entrada:
9,844·0,1333 103 Pa · 1000 m3 = n H2O · 8,309 Pa m3 mol-1 K-1 · (273+22) K
n H2O = 535,3 mol
Salida:
136,08 · 0,1333·103 Pa · 1400,6 m3 = n H2O ·8,309 Pa m3 mol-1 K-1·(273+58) K
n H2O =9237,7 mol
Corriente de entrada:
1000 m3 <> 40670 moles de aire + 535,3 moles de H 2 O <> 40,670 · 28,8 kg de
aire + 0,5353 · 18 kg de H 2 O <> 1180,9 kg de aire húmedo
H 2 O incorporada a la corriente de salida:
9237,7-535,3<>8702,4·18·10-3 kg/1180,9 kg aire húmedo<>0,133kg H 2 O/kg
entrada aire húmedo.
P.22.- Se desea secar una corriente de 5500 m3/h de aire húmedo (medidos a
361 K y 102,4 kN/m2) con una presión parcial de vapor de agua de 9066 N/m2.
Para ello se pone en contacto dicha corriente con otra de ácido sulfúrico del 72% en
peso en una columna de absorción. El aire "seco" abandona la columna a 322 K y
3.29
98,66 kN/m2, con una presión parcial de vapor de agua de 840 N/m2. El ácido sale
de la columna con una concentración del 67%; parte de él se elimina y el resto se
mezcla con ácido del 98% para preparar el ácido del 72%. Calcule el caudal
volumétrico (Qsalida) del aire "seco" que abandona la columna, el caudal de
alimentación de ácido del 98% necesario (X), el caudal de ácido del 67% (Y) que se
elimina, el caudal de ácido del 67% que abandona la columna (W) y la temperatura
mínima a la que podría utilizarse el aire que sale de la columna sin que se observe
condensación de agua.
98,66 kN/m2 BASE DE CÁLCULO: 1 hora.
322 K
72% H2SO4 X kg/h Balance corriente de gas:
Pvap=840 N/m2 98%
Columna de Z kg/h Balance de aire: P aire = P total - P H2O
Qaire 5500 m3/h 67%
102,4 kN/m 2 desorción Entrada:n aire =(102,4·103-9066)·
Y kg/h
361 K 67% 5500/(8,309·361) =171138 moles h-
Pvap=9066 N/m2 1
3.30
Q org=0,5/n m3/h Q org=0,5/n m3/h Q org=0,5/n m3/h
[A 0]org=0 M [A 0]org=0 M [A 0]org=0 M
Q agua=10 m3/h Q agua=10 m3/h Q agua=10 m3/h Q agua=10 m3/h Q agua=10 m3/h
[A 0]ac =0,5 M [A 1]ac =K D·[A 1]org [A 2]ac =K D·[A 2]org [A n-1]ac =0,5 M [A n]ac =K D·[A n]org
EXTRACTOR EXTRACTOR EXTRACTOR
1 2 n
Rendimiento (%)
=30·[A] ac =0,3 M 70
-1 -1
n S = 5 kmoles·h · 0,98 = 4,9 kmol·h 60
3
Q org =4,9/0,3=16,3 m /h 50
rendimientos: 0 5 10
Qorg (m3 /h)
15 20 25
Rdto 50 55 60 65 70 75 80 85 90 94 98
.
(%)
m3/h 0, 0, 0, 0, 0, 1, 1, 1, 3, 5, 16,
3 4 5 6 8 0 3 9 0 2 3
Si el proceso se realiza en diversas etapas rn serie, hay que tener en cuenta que las
condiciones de la salida de la fase acuosa de cualquier etapa son las condiciones de
la entrada de fase acuosa de la etapa siguiente.
ETAPA 1:
Balance de A:
E ac : n 0E =[A 0 ] ac ·V ac
S ac : n 1S =[A 1 ] ac ·V ac =[A 0 ] ac ·V ac –[A 1 ] org ·V org /n=[A 0 ] ac ·V ac –[A 1 ] ac ·K D ·V org /n
Reagrupando variables: [A 0 ] ac ·V ac =[A 1 ] ac ·(V ac + (K D ·V org /n))
Despejando [A 1 ] ac =[A 0 ] ac ·V ac /(V ac + (K D ·V org /n))
[A 1 ] ac /[A 0 ] ac =V ac /(V ac +(K D ·V org /n))
Rdto(%)=100·([A 0 ] ac ·V ac -[A 1 ] ac ·V ac )/([A 0 ] ac ·V ac )=100·(1-[A 1 ] ac /[A 0 ] ac )=100·(1-
V ac /(V ac +(K D ·V org /n))
ETAPA 2:
Balance de A:
E ac : n 1S =n 2E =[A 1 ] ac ·V ac
S ac : n 2S =[A 2 ] ac ·V ac =[A 1 ] ac ·V ac –[A 2 ] org ·(V org /n)=[A 1 ] ac ·V ac –[A 2 ] ac ·K D ·(V org /n)
Reagrupando variables y sustituyendo [A 1 ] ac por el valor obtenido en la etapa 1:
[A 2 ] ac ·(V ac +(K D ·V org /n)) =[A 0 ] ac ·V ac 2/(V ac + (K D ·V org /n))
Despejando [A 2 ] ac =[A 0 ] ac ·( V ac /(V ac +(K D ·V org /n)))2
2
[A 2 ] ac /[A 0 ] ac =(V ac /(V ac +(K D ·V org /n)))
Rdto(%)=100·([A 0 ] ac ·V ac -[A 2 ] ac ·V ac )/([A 0 ] ac ·V ac )=100·(1-[A 2 ] ac /[A 0 ] ac )=100·(1-
2
(V ac /(V ac +(K D ·V org /n))) ) 80
ETAPA 3: 75
Rendimiento (%)
70
65 3.31
60
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
nº de etapas
[A 3 ] ac /[A 0 ] ac =(V ac /(V ac +(K D ·V org /n)))3
Rdto(%)=100·(1-(V ac /(V ac +(K D ·V org /n)))3)
ETAPA n:
[A n ] ac /[A 0 ] ac =(V ac /(V ac +(K D ·V org /n)))n
Rdto(%)=100·(1-(V ac /(V ac +(K D ·V org /n)))n)
3.32
0,840 kg/L. Si en el taller se trabaja durante los cinco días de la semana, ¿cuál
debe ser el volumen mínimo de la columna? Si por un aumento en la producción se
tuvieran que tratar 135 m3·dia-1 de agua, ¿cada cuanto tiempo tendría que
regenerarse la columna?
7 ppm<>7 mg Ni(II)/kg<>7 g Ni(II)/m3<>0,119 mol Ni(II)/m3<>11,9 mol
Ni(II)·día-1<>714 mol Ni(II)·trimestre-1
714 mol Ni(II)<>600 kg resina<>714 L resina
100·5·4·3=6000 m3 de disolución capacidad máxima de tratamiento de los 714 L de
resina
6000/135=46,15 días<>2,31 meses
30 40 50 60
110 110 10 20 30 40 50
100 100
Concentración (g soluto/100 g agua)
100 100
80 80
90 90
P vapor (mm Hg)
80 80
60 60
70 70
40 40
60 60
50 50
20 20
40 40
30 40 50 60 10 20 30 40 50
3.34
Ba(NO3)2 inicial, el rendimiento obtenido en cristales de Ba(NO3)2 cuando la
disolución es enfriada hasta 0 °C. Razone si sería posible conseguir un rendimiento
en cristales del 90% mediante enfriamiento. Otra forma de inducir la precipitación
de cristales es aumentando la concentración y sobresaturando la disolución, indicar
la cantidad de agua que es necesario evaporar para conseguir precipitar el 90% del
Ba(NO3)2 de la disolución inicial saturada a una
temperatura de 100°C.
Base de cálculo: 1 kg de sal
1 kg Ba(NO 3 ) 2 <>2,647 kg agua
34 g·0,5<>17 g Ba(NO 3 ) 2 52,5 °C
Rdto (%)=100·(34-5)/34: 85,3 %
No, pues está por debajo del punto de congelación
del agua
2,941 kg · 0,90 =2,647 kg de H 2 O
P.33.- A la vista del diagrama de fases que se presenta, justifique cuál o cuáles
de las siguientes afirmaciones son
Líquido
verdaderas y cuáles falsas. 300
M
V
3.35
a) Verdadera: Una disolución de fracción molar χ B =0,2 a 300°C es no saturada, con
respecto a los componentes A y B.
b) Verdadera: Un disolución de χ A =0,8 a 200°C no podría prepararse, pues sería
sobresaturada.
c) Falsa: La disolución de fracción molar χ B =0,6 a 200°C está en equilibrio con A y
B sólidos.
d) Verdadera: La línea MN describe el descenso del punto de fusión de A por la
presencia de B.
e) Falsa: Para un sistema que a 300°C es mayoritario en A, al descender la
temperatura desde 225 a 200°C la disolución se enriquece en A
P.35.- En una fábrica de pintura en polvo se tiene un horno de secado con una
capacidad de 14 t·día-1 de emulsión acuosa base. Para el proceso de secado se hace
pasar una corriente de 14000 m3/h de aire a 125 °C, una atmósfera de presión y
una temperatura de rocío de 3°C. La corriente de aire a la salida secador tiene una
temperatura de 75 °C, una presión de 1 atm y una humedad relativa del 94%.
Sabiendo que el proceso de secado dura 10 horas y que el rendimiento del mismo
es del 93%, calcule el caudal de aire a la salida del horno, el agua transferida por
ciclo y el contenido en agua de la emulsión de pintura. (DATOS: PH2O(125ºC) = 2,29
atm; PH2O(75ºC) = 0,28 atm; PH2O(3ºC) = 7,4·10-3 atm)
BASE DE CÁLCULO: 14 t polvo de pintura <> 10 horas
Balance de aire seco:
n aire =Q aire ·t·(1-7,4·10-3)/0,082·10-3·(273+125) = Q’ aire ·t·(1-0,28·0,94)/ 0,082·10-3
·(273+75)
30·Q aire = 26·Q’ aire Q’ aire =16156,0 m3/h
Balance de agua transferida:
H 2 O (trasf) = (Q aire ·t· 7,4·10-3) /(0,082·10-3·(273+125)) – (Q’ air ·t·0,28·0,94) /
(0,082.10-3·(273+75))
H 2 O (transf) = t·(Q aire /0,227– Q’ aire /8,065) = 596708 moles <> 10,74 ton
3.36
Contenido en agua de la emulsión de pintura base:
H 2 O (transf) = 14 · HR/100 · 0,93 = 71,74 %
P.36.- En una fábrica de curtidos se produce una corriente gaseosa de 250 m3/h
con un contenido en H2S de 12,5 ppm (mg/L). Se quiere eliminar el H2S de dicha
corriente, para lo cual se diseña una línea de tratamiento de gases que entre otros
elementos posee una columna cilíndrica de adsorción con carbón activo de 1 m de
diámetro y 4 m de longitud. En ensayos en planta piloto se ha determinado que el
valor de saturación del H2S para el carbón activo de densidad 500 kg/m3 empleado,
es de 0,2 g/ g de carbón activo ¿Cada cuanto tiempo ha de ser sustituida la
columna?
BASE DE CÁLCULO: volumen de columna
V = h · π · r2 = 4 m · π· (0,5 m)2 = 3,14 m3
W carbon = V columna · ρ = 3,14 m3·500 kg/m3 = 1570 kg carbón
(H 2 S ) adsorbido = 0,2 kg H 2 S/kg carbón·1570 kg carbón= 314 kg de H 2 S
Q = 250 m3/h·12,5 g/m3 = 3,125 g/h de H 2 S Q·t= (H 2 S) adsorbido
t = (H 2 S) adsorbido /Q = 314 kg de H 2 S /3,125 kg/h de H 2 S = 100 h
3.37
mol/h de composición 2% de A, 2% B, 6% de C y el resto gas inerte, para lo cual
se dispone de una batería de columnas de adsorción de carbón activo granulado
(GAC) constituida por columnas de 2 m3 colocadas en paralelo; la capacidad de
adsorción en el equilibrio del GAC utilizado, es de 1 mol del compuesto “A" por kg
de GAC. Determine el número mínimo de columnas necesario si el tiempo de
regeneración de cada columna una vez saturada es de 8 horas, y que los
compuestos "A" y "B" no se adsorben. Datos: densidad aparente del GAC 450 kg/m3.
Capacidad de la columna:
2 m3/columna·450 kgGAC/m3·1 mol C /kgGAC= 950mol C /columna
Tiempo de uso: Cap columna /Q S (C)= 950mol C /columna /26,85mol·h-1=35,4h>8h
La columna dura bastante más de las 8 h necesarias para su regeneración, por lo
que necesitaríamos dos columnas, una en uso y otra regenerándose.
P.40.- Para tratar una corriente acuosa que contiene 50 ppm’s de fenol se
dispone de una batería de columnas de adsorción de carbón activo granulado (GAC)
constituida por dos columnas en paralelo
300L
GAC
3.38
300L
GAC
de 300 L cada una; la capacidad de adsorción en el equilibrio del GAC utilizado es
de 0,5 g de fenol por gramo de GAC. Determine el caudal acuoso máximo que
puede tratar el sistema si el tiempo de regeneración de las columnas una vez
saturadas es de 8 horas. Datos: Mr(fenol) = 94; densidad aparente del GAC 450
kg/m3.
Es un sistema semicontinuo mediante el cual se trata una corriente continua
gaseosa de la que se retiene el fenol mediante un adsorbente. Al ser los sistemas
de adsorción sistemas claramente discontinuos al existir término de ACUMULACIÓN,
para tratar corrientes continuas deben colocarse más de una unidad en paralelo,
funcionando de manera alternativa. El tiempo de regeneración es el que nos indica
el tiempo mínimo de uso del resto del sistema y con ello el caudal volúmico máximo
que podrá tratarse con dicho sistema. t regeneración < t acumulación
E=A BC= 8h 50 ppm = 50 mg/L ρ aparente = 450 kg/m3 <> 450 g/L
Balance de fenol
Acumulación: 300 L/columna<>135 kg de GAC/columna <>67,5
kg fenol /columna
Entrada: (67,5·106 mg fenol)/(50 mg/L)=1,35·106 L
Q max =1,35·106 L/8h=168750 L/h <> 2812,5 L/min <>46,9 L/s
3.39
misma cantidad de acetato), y teniendo densidades diferentes a la del agua,
presentan menos problemas de toxicidad; ya que el tetracloruro de carbono es
carcinogénico.
En los tres casos quedará la fase orgánica en la parte superior al tener menor
densidad que el agua.
Es más eficiente emplear “n” alícuotas de volumen “V/n”, pues el rendimiento total
del proceso sigue una ley exponencial con respecto al número de etapas (ver
apuntes de la asignatura).
P.42.- Se quiere diseñar una columna de adsorción que retenga el COV (carbono
orgánico volátil) de una corriente continua de gas de 1m3/h durante un mínimo de
30 días. Sabiendo que la corriente de gas contiene de media 60 ppm de COV y que
la capacidad de adsorción del material empleado como adsorbente es de 2 g COV/ L
adsorbente. Calcular el volumen mínimo de la columna.
BC 30días E=A ppm=1mg/m3 (gases)
Cantidad COV aportado por la corriente de gas
1m3/h<>24m3/día<>720m3<>43200mg<>43,2g
V col =(43,2g)/(2g/L)=21,6 L
P.43.- Un secador debe eliminar 200 kg de agua por hora de cierto material
húmedo. Para realizar esta operación se introduce aire en el secador a 22 oC y
presión atmosférica, con una humedad relativa del 50%. El aire sale del secador a
72 oC y presión atmosférica, con un punto de rocío de 60 oC. Sabiendo que la
presión atmosférica es de 103,0 kPa, calcule el caudal volúmico de aire húmedo a
la entrada y salida del secador, así como el tiempo que se tardaría si el aire a la
salida del desecador estuviese totalmente saturado de humedad.
3.40
po V (H 2 O) 60°C = 150 mmHg
La presión atmosférica es de 103000 Pa = 1,017 atm = 773 mmHg
La humedad relativa del aire se define como 100·p v (H 2 O)/p° v (H 2 O)
Por tanto,
p V (H 2 O) 22°C = 0,5·20 mmHg = 10 mmHg
p v (H 2 O) 72°C = Po v (H 2 O) 60°C = 150 mmHg
Se calculan los moles de vapor de agua en la corriente de aire a la entrada y a la
salida del secador:
n(H 2 O) entrada =10·Q/(62,32·295) n(H 2 O) salida =150·Q'/(62,32·345)
La diferencia entre ambas cantidades es la cantidad de agua eliminada del material
húmedo:
n(H 2 O) salida – n(H 2 O) entrada = n(H 2 O) eliminada
6,977·10-3Q’ – 0,544·10-3Q = 200/18 = 11,11·103 mol/h
Los moles de aire seco son iguales a la entrada y salida del secador y valen:
n(aire seco) =
2,90·10-2·Q’=4,15·10-2·Q Q’=1,43·Q
Resolviendo el sistema, Q = 1,18·10 L/h; Q’ = 1,69·106 L/h
6
3.41
esta tecnología se utiliza comercialmente para aumentar la vida útil de los
alimentos, manteniendo el sabor y la calidad nutricional de una amplia gama de
productos como el café, las especias o las comidas especiales para montaña.
Explique, utilizando el diagrama de fases adjunto, las etapas que constituyen este
proceso indicando las razones que lo hacían un proceso poco aconsejable en la era
preindustrial para habitantes de zonas costeras.
Las presiones a las que hace mención todo el ejercicio son presiones parciales de
agua, no presiones totales. La presión total disminuye con la altura (≈0,5 atm a
5000 msnm y 0,25 atm a 10000 msnm) y aunque influye en la presión de agua no
la hace suficientemente baja para alcanzar el punto triple (6·10-3 atm y 273,12 K).
La influencia mayor viene provocada por ser regiones de muy baja humedad
relativa. Hay que tener en cuenta que la mayor parte del hielo acumulado en las
altas cumbres se pierde por sublimación. Con respecto a la temperatura el
comportamiento es similar descendiendo de media 6,5 grados cada 1000 m. Por lo
que las condiciones climáticas en altura son de bajas temperaturas (inferiores a las
de congelación del agua) y presiones parciales de agua muy bajas. Al encontrarse
en condiciones por de bajo y a la izquierda de las del punto triple (zona de color
verde en el diagrama), el agua pasa directamente del estado sólido (hielo) al de
vapor. Estas condiciones preservan la morfología del sólido (porosidad, forma,
etc.). La liofilización no es utilizable en zona costera pues la presión parcial de agua
es mucho más alta, encontrándose por encima de las condiciones del punto triple.
En regiones donde la temperatura es alta, aunque la presión de vapor de la
atmósfera sea inferior a 6·10-3 atm, no se da el proceso de sublimación y por lo
tanto la liofilización, si no el de evaporación, lo que produce el secado térmico.
3.42