Universidad Nacional
Autónoma de México
Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán
Campo 1
Ingeniería Química
Sección de Fisicoquímica
Cinética Química y Catálisis
Reporte experimental 2:
Cinética de la “reacción reloj” de yodo con persulfato
Equipo 2:
Barrera Pérez Jovanny Michell
Guevara Robles Alexis Fernando
Mozo Martínez Víctor Manuel
Rodríguez Camacho Adriana Estefanía
Zúñiga Ibarra Salvador
Nombre de los profesores:
Ricardo Baltazar Ayala
Grupo: 2651
Semestre: 2020-II
Fecha de entrega: viernes, 20 de marzo de 2020
Objetivos
• Estudiar el funcionamiento de las “reacciones reloj” de yodo con persulfato.
• Analizar los parámetros termodinámicos y cinéticos que rigen una reacción química.
• Determinar el grado de avance de reacción por medio de una valoración in situ
• Utilizar el método integral de determinación de constantes y el método de Powell
Introducción
Una reacción reloj es una reacción química en la que un cambio de color súbito marca el final de
la transformación de los reactivos en productos. El tiempo que transcurre hasta el final de la
reacción depende de la concentración de las especies químicas implicadas en la misma.
La espontaneidad de las reacciones redox se analizan directamente en una escala de potenciales.
Una vez que se conoce que la reacción es espontánea, el siguiente punto a analizar es con cuánta
rapidez se forman los productos, objetivo que se logra a través de un estudio cinético. Sin embargo,
cuando se tiene una mezcla de sustancias en donde se pueden presentar diferentes reacciones de
forma espontánea, es necesario conocer qué reacciones se llevan a cabo con mayor rapidez que
otras, para poder hacer un análisis de estas.
Este tipo de reacciones son muy utilizadas en el estudio de la cinética de las reacciones químicas,
es decir, para conocer a qué velocidad tiene lugar una transformación química. Uno de los factores
que afecta a esta velocidad es la concentración de los reactivos. Para una reacción del tipo:
A + B → productos
La expresión matemática que recoge esta dependencia es:
V=k [A]α [B]β
Donde “V” es la velocidad de reacción, “k” es la constante de velocidad, y [A] y [B] son las
concentraciones de los reactivos. El exponente “α” se llama orden de la reacción con respecto a “A”
y el exponente b, orden de la reacción con respecto a “β”. La suma a + b se conoce como orden
total de la reacción. Estos exponentes se determinan experimentalmente.
Procedimiento experimental
Preparación de la disolución
indicadora de almidón
Pese 2 g de almidón y mezcle en un mortero con
Un poco de agua hasta formar una pasta
homogénea
Diluya con 30 mL de agua y verter poco a poco
En 200 mL de agua hirviendo; mantenga en
ebullición por 3 o 4 minutos y deje enfriar.
Sistema A Sistema B
1 mL de la disolución de
persulfato de potasio y
coloque los
Tubos en el termóstato,
junto a los del sistema A.
Tratamiento de
residuos
Resultados experimentales
1. Escala termodinámica de potenciales para las especies en la mezcla de reacción (KI, Na2S2O3
y K2S2O8). Y proponga las reacciones termodinámicas permitidas.
I3− + 2e− → 3I − E ° = 0.54 V
S4 O2− − 2−
6 + 2e → 2S2 O3 E ° = 0.08 V
S2 O2− − 2−
8 + 2e → 2SO4 E ° = 2.07 V
S4 O2−
6 I3− S2 O2−
8
E (V)
0.08 V 0.54 V 2.07 V
S2 O2−
3 (s) I− SO2−
4
*Nota: Estos valores fueron obtenidos de: Harris, D.C., “Análisis Químico Cuantitativo”; 3° edición,
Iberoamericana, México, 1992
Es necesario recordar los conocimientos previos de química analítica para poder realizar la escala,
recordemos, en la parte superior de la escala se encuentran nuestras especies conocidas como
agentes oxidantes, también llamados receptores, y en la parte superior los agentes reductores,
también llamados donadores.
Así mismo, recordemos que, para la predicción de reacciones de este tipo de escalas si poseemos
una pendiente positiva se trata de una reacción y si tenemos una pendiente negativa solo
tendremos una interacción.
Por lo tanto, las reacciones que tenemos son:
Reacción 1:
𝐈𝟑− + 2e− → 3I − E ° = 0.54 V
𝟐𝐒𝟐 𝐎𝟐− 2− − °
𝟑 → S4 O6 + 2e E = 0.08 V
2S2 O2− − − 2−
3 + I3 → 3I + S4 O6
Así mismo, para saber si esta reacción se lleva a cabo la reacción podemos utilizar la ecuación:
(n)(E°oxidante −E°reductor )
Keq = 10 0.05916
Por lo tanto, la constante de equilibrio correspondiente a la reacción anterior es:
(2)(0.54−0.08)
Keq = 10 0.05916 = 1015.5510
Reacción 2:
3I − → I3− + 2e− E ° = 0.54 V
S2 O2− − 2−
8 + 2e → 2SO4 E ° = 2.07 V
3I − + S2 O2− 2− −
8 → 2SO4 + I3
ocupando la ecuación anterior:
(2)(2.07−0.54)
Keq = 10 0.05916 = 1051.724
2. Explique por qué no se lleva a cabo entonces la reacción termodinámicamente más
favorecida.
Como vimos en la escala del punto uno de este reporte ambas reacciones son posibles, pero al
momento de obtener la constante de reacción, vemos que la más espontanea es la reacción:
3I − + S2 O2− 2− −
8 → 2SO4 + I3
Ya que tiene una constante de reacción más elevada
3. Proponga las reacciones que expliquen la aparición del color azul a tiempos diferentes.
Pese a que la constante de reacción 2 es mucho más elevada que la reacción 1, esta no es la que
proporciona el cambio de coloración
El persulfato reacciona con el ioduro generando sulfato y triyoduro, el cual se presenta en la
reacción con el tiosulfato:
3I − + S2 O2− 2− −
8 → 2SO4 + I3
Posteriormente, el triyoduro generado en la reacción anterior reacciona con el tiosulfato el cual es
el reactivo limitante en esta reacción por lo que es el define el momento en que el triyoduro se
encuentra libre en el sistema y puede generar el complejo color azul con el almidón.
2S2 O2− − − 2−
3 + I3 → 3I + S4 O6
4. Realice la tabla de cantidades molares a tiempo 0, tiempo t, para las reacciones que se
llevaron a cabo
Reacción 2
𝐒𝟐 𝐎𝟐−𝟖
+ 𝟑𝐈 − → 𝟐𝐒𝐎𝟐−
𝟒
+ 𝐈𝟑−
Inicio) CS2 O−2
8
∗ VS2 O−2
8
CI− VI−
Reacciona x 3x - -
tiempo=t (CS2 O−2 ∗ VS2 O−2 − x) (CI− VI− 2x x
8 8
− 3x)
Reacción 1
𝟐𝐒𝟐 𝐎𝟐−
𝟑
+ 𝐈𝟑− → 𝐒𝟒 𝐎𝟐−
𝟔
+ 𝟑𝐈 −
Inicio) CS2 O−2 ∗ VS2 O−2 x
3 3
Reacciona 2x 3x - -
tiempo=t ( CS2 O−2 ∗ VS2 O−2 − 2x) X 2x x
3 3
5. Calcule las concentraciones iniciales de persulfato de potasio, yoduro de potasio,
tiosulfato de sodio y sulfato de sodio en cada sistema.
Para cada sustancia presente, debemos calcular la concentración inicial, misma que utilizaremos en
el calculo de la fuerza iónica, mediante la siguiente ecuación:
𝑉𝑖 ∙ 𝐶𝑖
𝐶𝑜,𝑖 =
𝑉0,𝑖
Dónde:
• Vo,i : Volumen inicial: Volumen total de la disolución
• Vi: Volumen añadido de cada componente
• Ci: Concentración de cada componente
Concentraciones:
• [KI] = 0.5121 M
• [K2S2O8] = 0.0484 M
• [Na2S2O3] = 0.10287 M
• [Na2SO4] = 0.10503 M
Sustituyendo valores para KI
𝑚𝑜𝑙
(0.3 𝑚𝐿) (0.5121
𝐿 ) 𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐾𝐼 = = 0.08535
1.8 𝑚𝐿 𝐿
Repitiendo el procedimiento para el resto de los compuestos
KI mol Na2S2O3 mol Na2SO4 mol K2S2O8 mol
Sistema
[0.5121M] [0.10287M] [0.10503M] [0.0484M]
I 0.3 mL 0.08535 0.1 mL 0.005715 0.4 mL 0.02334 1 mL 0.0269
II 0.3 mL 0.08535 0.2 mL 0.01143 0.3 mL 0.017505 1 mL 0.0269
III 0.3 mL 0.08535 0.3 mL 0.01714 0.2 mL 0.01167 1 mL 0.0269
IV 0.3 mL 0.08535 0.4 mL 0.02286 0.1 mL 0.005835 1 mL 0.0269
V 0.3 mL 0.08535 0.5 mL 0.028575 0 mL 0 1 mL 0.0269
6. Calcules las concentraciones que han reaccionado cuando aprecio el color azul y las
constantes de rapidez a cada tiempo para orden 0, 1, 2 determine el orden de reacción
A partir de las cantidades anteriores se pueden calcular las concentraciones reaccionantes y por
consiguiente las contantes de equilibrio.
Sistema Tiempo (s)
1 329
2 451
3 962
4 1312
5 1856
Para el sistema 1 tenemos que
0.005715𝑀
𝑋= = 0.0028575 𝑚𝑜𝑙
2
0.0028575 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝑘= = 8.68541E − 06
329 𝑠 𝑠
1 0.10287 1
𝑘= ln ( ) = 8.56258 E − 05
372𝑠 0.10287 − 0.0028575 𝑠
0.005015
𝑘= = 0.27774306
0.10287(0.10287 ∗ 0.0028575)
Sistema Tiempo X Orden 0 orden 1 orden 2
(s) mol 𝑥 1 𝐴0 𝑘
𝑘= 𝑘 = ln ( ) 𝑥
𝑡 𝑡 𝐴0 − 𝑥 =
𝐴0 (𝐴0 − 𝑥)
1 329 0.0028575 8.68541E-06 8.56258E-05 0.27774306
2 451 0.005715 1.26718E-05 0.000126737 0.57182395
3 962 0.0085725 8.91112E-06 9.04484E-05 0.88372792
4 1312 0.01143 8.71189E-06 8.97737E-05 1.21512589
5 1856 0.0142875 7.69801E-06 8.05667E-05 1.56790437
Orden 0
0.000014
0.000012
0.00001
0.000008
y = -4E-13x2 - 9E-10x + 1E-05
K
0.000006 R² = 0.3823
0.000004
0.000002
0
0 500 1000 1500 2000
Tiempo (s)
Orden 1
0.00014
0.00012
0.0001
0.00008
y = -6E-12x2 - 4E-09x + 0.0001
K
0.00006 R² = 0.2991
0.00004
0.00002
0
0 500 1000 1500 2000
Tiempo (s)
Orden 2
1.8
1.6
1.4 y = -1E-07x2 + 0.0011x + 0.0108
1.2 R² = 0.9829
1
K
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 500 1000 1500 2000
Tiempo (s)
analizando las gráficas anteriores podemos determinar que la reacción es de orden 2 dado que la
correlación con esta es por mucho la mejor que obtuvimos
7. Calcule la fracción que ha reaccionado de persulfato y determine el orden de reacción por
el método de Powell
Para determinar el orden por el método de Powell se calcula la fracción A que ha reaccionado y el
ln del tiempo.
Sistema Tiempo XA LnT
(s)
1 329 0.97220331 5.79605775
2 451 0.94440661 6.11146734
3 962 0.91660992 6.86901445
4 1312 0.88881323 7.17930797
5 1856 0.86101654 7.52617891
Ejemplo de cálculo para el primer sistema:
0.10287 − 0.0028575
𝑋𝐴 = = 0.97220331
0.10287
Posteriormente se obtuvo la siguiente grafica
Curvas de Powell
1
0.9
0.8 n=0.5
0.7 n=1
0.6 n=1.5
XA
0.5
n=2
0.4
0.3 n=2.5
0.2 n=3
0.1
n=3.5
0
-4 -2 0 2 4 6 8 10 12 n=4
LN(phi)
8. Determinar la fuerza iónica de cada uno de los sistemas
Para obtenerla, requerimos de la siguiente fórmula:
1
𝜇 = ∑ 𝑍𝑖2 𝐶𝑖
2
Dónde:
• Zi: valencia del ion
• Ci: Concentración del ion (mol/L), que será multiplicada por la cantidad de veces que se
encuentra presente el ion.
Sustituyendo valores para el primer sistema
1
𝐼𝑚 = ((0.8535)(−1)2 + (0.1391)(1)2 + (0.239115)(1)2 + (0.005715)(−2)2
2
+ (0.0269)(−2)2 + (0.2334)(−2)2 ) = 1.147888 𝑀
Sistema KI NaS2O3 K2S2O8 Na2SO4 Fuerza
Ionica
I 0.08535 0.005715 0.0269 0.2334 0.42
II 0.08535 0.01143 0.0269 0.017505 0.42
III 0.08535 0.01714 0.0269 0.01167 0.42
IV 0.08535 0.02286 0.0269 0.005835 0.42
V 0.08535 0.028575 0.0269 0 0.42
9. ¿Encontró valores diferentes en la fuerza iónica? Si su respuesta es afirmativa, ¿Cómo
afecta la variación de la fuerza iónica en la rapidez de la reacción?
No existen variaciones entre la fuerza iónica de los diferentes sistemas. El cálculo arrojó los mismos
resultados, debido a que se utilizó Na2SO4 para igualar la fuerza iónica de los distintos sistemas,
acción que se realiza con el objetivo de igualar las condiciones entre estos y que la fuerza iónica, al
ser un factor importante para definir la velocidad de las reacciones, no varíe a lo largo del
experimento y no nos altere en gran medida las velocidades por la diferencia de concentraciones
del tiosulfato de sodio.
10. El método para el tratamiento de los residuos fue el siguiente:
Residuo Tratamiento
Indicador El indicador es biodegradable, por lo que puede ser desechado en la
tarja.
Solución de KI Estos reactivos se almacenan con sus debidos datos por si en un futuro
se pueden volver a usar
Solución de K2S2O8
Solución de NaS2O3
Solución de Na2SO4
Tubos del sistema Dentro de estos tubos se encuentran 3 especies en solución: potasio,
yodo y azufre. Una vez ocurridas las reacciones en su totalidad se
obtiene triyoduro, potasio y sulfitos/sulfatos. Ya que la reacción es
lenta se deberá esperar al menos un día a que las reacciones se
completen, después se diluyen en agua y se ajustan en un pH de
entre 8.5 y 10 y se desechan en el desagüe.
Conclusión
Se observó que las constantes de rapidez son proporcionales a la concentración de tiosulfato, ya
que al tener más tiosulfato en la mezcla este tardará más en consumirse por lo que la valoración
tendrá una mayor duración. Por otra parte, podemos considerar que al disminuir la presencia de
sulfato puede provocar que la reacción sea más lenta, ya que la reacción más favorecida se llevará
a cabo con mayor facilidad, dentro de la literatura encontramos que la temperatura es un factor
que influye en la experimentación, pero nosotros la mantuvimos constante, por lo que podemos
decir que en este caso no tuvo influencia.
Sabiendo esto, ya podemos decir que no se trata de una reacción de orden cero, debido a que las
reacciones de ese orden son completamente independientes de la concentración que estas tengan.
Referencias bibliográficas
• Vargas-Rodríguez, Y. M., & Obaya Valdivia, A. E. (2005). Cálculo de parámetros de rapidez
en cinética química y enzimática. México: UNAM.
• Harris, D.C., “Análisis Químico Cuantitativo”; 3° edición, Iberoamericana, México,
1992