“Año de la universalización de la salud”

UNIVERSIDAD NACIONAL DE PIURA

FACULTAD DE INGENIERÍA DE MINAS

ESCUELA INGENIERÍA QUÍMICA

DOCENTE: Salazar Castillo Eduardo Amalfi

CURSO: Químico Física II

TEMA: Equilibrio de fases y soluciones I

ALUMNO: Sobrino García José Luis

Domingo, 13 de septiembre del 2020

12.5. A 25°C, ∆ Gf ( H 2 O , g )=−228.589 KJ /mol y ∆ Gf ( H 2 O ,l ) =−237.178 KJ / mol .
¿Cuál es la presión de vapor del agua a 298.15K?
SOLUCIÓN:
T=25°C +273.15= 298.15 K

∆ G=∆ G ( gas )−∆G ( líq )

∆ G=[ −228.589−(−237.178) ] KJ /mol

∆ G=8.589 KJ /mol
∆ G=8589 J /mol
Ahora:
−∆G
ln ( P )=
RT
−8589 J /mol
ln ( P )=
( 8.314 J /mol × K )(298.15 K )
ln ( P )=−3.4650

P=e−3.4650
Pv=0.03127 atm Rpta

12.6. Las presiones de vapor del sodio líquido son:

P(mm Hg) 1 10 100

T(ºC) 439 549 701

Representando apropiadamente estos datos, determinar la temperatura de ebullición del

sodio, el calor de vaporización y la entropía de vaporización a la temperatura de ebullición
SOLUCIÓN:
De acuerdo a la forma integrada de la ecuación de Clapeyron, cuando P 0= 1 atm, T0 representa
la temperatura normal de ebullición Tb y podemos escribir:
∆ Hv 1 1
lnp=
( −
R Tb T )
De tal forma que una gráfica de lnp contra 1/T tiene como pendiente –ΔH v/R y como ordenada
al origen ΔHv/RTb. P de estar dada en atm
El grafico de lnp contra1/T es el siguiente:

P(atm) 1.316 x 10-3 1.316 x 10-2 0.1316

Lnp -6.633 -4.331 -2.028
T(ºK) 712 822 974
1/T x 103 1.4045 1.2165 1.0267
 0
1 1.05 1.1 1.15 1.2 1.25 1.3 1.35 1.4 1.45
-1
-2.03
-2

-3
lnp

-4 -4.33 Valores Y
Linear (Valores Y)
-5

-6 -6.63
-7
1/T x 103

La pendiente se obtendrá mediante el cociente de la diferencia de ordenadas entre la diferencia

de abscisas para los puntos extremos:
−∆ H v −6.633−(−2.028 )
b= = =−12189 ° K
R (1.4045−1.0267 ) ×103

De donde:

∆ H v =12189° K ( 1.987 cal

° Kmol )
=24220 cal/mol

La ordenada al origen “a” la obtendremos haciendo X=0 en la ecuación de una recta

y− y 0=b(x −x0 )
Tomando como (x0,y0) al punto más cercano al eje y

y 0=−2.028 , x o=1.0267 , y =a
Sustituyendo valores en la ecuación de la recta

a+ 2.028=−12189(−1.0267 × 103)
De donde
∆ Hv
a= =10.486
R Tb
Despejando finalmente Tb y sustituyendo el valor obtenido para ΔH/R=b
12189
T b= ° K=1162 ° K
10.486
El resultado experimental es Tb=1153 ºK, con lo cual observamos una buena concordancia
Finalmente:
 24220 cal
Hv mol e
∆ Sv= = =20.84 u .
T b 1162 ° K mol
Regresión lineal. Haciendo uso de las formulas (V-24) y (V-25) para la pendiente y la ordenada
al origen en una regresión lineal, obtenemos:
b=12124 a=10.411 de donde
cal
Δ H v =24090
mol
T b=1164.5 ° K

u.e
Δ s v =20.69 Rpta
mol

12.7. El naftaleno C 10 H 8 se funde a 80°C. Si la presión de vapor del líquido es 10 Torr a

85.8°C y 40 Torr a 119.3°C y la del sólido es de 1 Torr a 52.6°C, calcúlese:

a) El ∆ H vap del líquido, el punto de ebullición y ∆ S vap a T b.

b) La presión de vapor en el punto de fusión.
c) Suponiendo que las temperaturas de fusión y del punto triple son las mismas, calcule: ∆ H ¿
del sólido y ∆ H fus.
d) ¿Cuál debe ser la temperatura si la presión de vapor del sólido ha de ser menor que 10−5
Torr?.
SOLUCIÓN:
a) Para el equilibrio líquido-gas tenemos los datos:

p(Torr) 10 40
T(°C) 85.8 119.3
Suponiendo que el ∆ H vap es constante y puede emplearse en la ecuación de Clapeyron para un
equilibrio entre fase condensada y gas.
p ∆ H ∆H
De la ecuación: ln = − , depejamos ∆ H y obtenemos:
p 0 R T 0 RT

p
T∗T 0∗R∗ln
p0
∆ H v=
T −T 0

( 358.95 )( 392.45 ) ( 1.987 ) ln 40/10

∆ H v=
392.45−358.95
cal
∆ H v =11583 Rpta
mol
Con la ecuación de Clapeyron tambipen hallaremos la temperatura de ebullición, suponiendo
que ∆ H vap no varía. Tenemos: p0=760 Torr ,T 0=T b , p=40 Torr y T=119.3°C= 392.45°K.
 p ∆ H ∆H 1
De la ecuación: ln = − , despejamos y obtenemos:
p 0 R T 0 RT T0

1 1 R p 1 1 1.987 40
= + ln → = + ∗ln =2.043∗10−3∗° K −1, invertiendo
T 0 T ∆ H v p 0 T b 392.45 11583 760
obtenemos:

T b=489.5° K Rpta

∆ Hv 11583
Finalmente : ∆ S vap= → ∆ S vap=
Tb 489.5
u.e
∆ S vap=23.66 Rpta
mol
b) Nuevamente emplearemos la ecuación de Clapeyron, despejando ahora el logaritmo de la
presión de vapor p:
∆ Hv 1 1
lnp=ln p0 + ( − ) , sustituyendo:
R T0 T
T =80+273.15=353.15 ° K .
T 0=85.8+273.15=358.95°K y p0=10 Torr .

11583 1 1
lnp=ln 10+ ( −
1.987 358.95 353.15 )
lnp=2.0358 → p=e 2.0358
p=7.66 Torr Rpta
c) Si suponemos que T f =T triple entonces (T=353.15, p=7.66 Torr) forma parte del equilibrio
sólido-gas. También usamos la presión de vapor del sólido p0=1 Torr a la temperatura
T 0=52.6+273.15=325.75° K , ahora calculamos ∆ H ¿ en la ecuación:

T∗T 0∗R∗lnp
p0
∆ H ¿=
T −T 0

( 353.15 )( 325.75 ) ( 1.987 ) ln 7.66/1

∆ H ¿=
353.15−325.75
cal
∆ H ¿ =16985 Rpta
mol
Ahora el punto triple:

∆ H ¿ =∆ H vap +∆ H fus → ∆ H fus =∆ H ¿−∆ H vap

∆ H fus=16985−11583

cal
∆ H fus=5402 Rpta
mol
 1 1 R p
d) Utilizaremos la ecuación: = + ln , pero reemplazamos ∆ H v por ∆ H ¿ :
T0 T ∆ H v p0

R
lnp
1 1 ∆ H¿
= +
T0 T p0
1 1 1.987 1
= + ln −5
T 0 325.75 16985 10

1
=4.417∗10−3 ° K−1
T0

T 0=226.4 ° Rpta

Esto quiere decir que para tener presiones de vapor por debajo de 10−5 Torr , la temperatura
debe ser : T < 226.4 ° K

12.8. El yodo ebulle a 183°C y su presión de vapor a 116.5°C es 100torr. Si el calor de

fusión es 15.65 KJ/mol y la presión de vapor del solido es 1torr a 38.7°C
a) Calcular la temperatura del punto triple y presión.
b) Δ H ° vapor y ∆ S ° vapor
c) ∆ G ° f ( I 2 , g ) a 298.15 ° K

SOLUCIÓN:
a) Calcular la temperatura del punto triple y presión.
T 0=116.5 ° C+173=389.65° K
T =183 ° C +273=456.15 ° K p=100 mmHg=100torr
p=760 mmHg=760torr
Si el calor de vaporización se mantiene constante
45085 J∗0.2389cal cal 15.65 KJ∗238.9 cal cal
Δ H vapor = =10771 L = =3740
mol∗1 J mol F mol∗1 Kj mol
cal
Δ H vapor =10771+3740=14511
mol
En el punto triple, para encontrar pT y TT, podemos emplear la pareja de ecuaciones:
pT Δ H ¿ 1 1 p Δ H vap 1 1
ln
p sol
=
( −
R T sol T T )
; ln T =
p liq R
−
(
T liq T T )
donde :
psol =1 mmHgT sol =38.7 ° C+273=311.85 ° K

pliq =100 mmHgT liq =389.65° K

p sol Δ H vap 1 1 Δ H¿ 1 1 1
ln
pliq
=
R ( −
T liq T T
−
) −
R T sol T T( )
… despejamos en
TT
1 1.987 1 14511 10771
=
T T 3740
ln 0.01+
[ −
1.987 311.85 389.65 (
=2.604∗10−3 ° K−1 )]
T T =384 ° K Rpta a

14551 1 1
ln p =ln 1+
T ( −
1.987 311.85 384
=4.402 )
p=e 4.402=81.6 mmHg=81.6 Torr Rpta a
b) Δ H ° vapor y ∆ S ° vapor

cal∗4.1858 J J
Δ H vapor =10771+3740 → Δ H vapor =14511 =60740.144 Rpta
mol∗cal mol
Δ H vapor 14551 cal∗4.1858 J
∆ S vapor = → ∆ S vapor = =37.89 =158.6 Rpta
TT 384 mol ° K∗cal mol

c) G ° f ( I 2 , g ) a 298.15 ° K

∆ G ° f =Δ H ° vapor −T ∆ S ° vapor → ∆ G ° f =¿
J J
60740.144 −( 298.15 ° K )∗158.6
mol mol ° K
j
∆ G ° f =13644.787 Rpta
mol
13.13. Calcúlese la constante del aumento de la temperatura de ebullición para cada una
de las sustancias siguientes:

Sustancia T b /℃ ∆ H vap /( J / g)
Acetona, (C H 3 )2 CO 56.1 520.9
Benceno, C 6 H 6 80.2 394.6
Cloroformo, CH Cl 3 61.5 247
Metano, CH 4 −159 577
Acetato de etilo, CH 3 CO 2 C 2 H 5 77.2 426.8
Grafíquense los valores de K b en función del producto MT b.

SOLUCIÓN:

La constante de aumento en la temperatura de ebullición puede calcularse con la expresión:

MR T o2
Kb= …(I )
1000 ∆ H vap

Como p=cte, entonces Q vap =∆ H vap , y entonces para la acetona sustituyendo valores en ( I )
tenemos:
∆ H vap=520.9 J / g∗58 g/mol=30212.2 J /mol
 58 g/mol (8.314 J /° K∗mol)(56.1+273.15)2 ° K 2
Kb=
1000 g /Kgm (30212.2 J /mol)

K b =1.73 grad Kgm/mol

Siguiendo el mismo procedimiento para las demás sustancias se encuentra:

78 g/mol (8.314 J /° K∗mol)(80.2+ 273.15)2 ° K 2

Benceno: K b =
1000 g/ Kgm(394.6∗78) J /mol

K b =2.63 grad Kgm/mol

Cloroformo:

119.5 g /mol(8.314 J /° K∗mol)(61.5+273.15)2 ° K 2

Kb=
1000 g/ Kgm(247∗119.5) J /mol

K b =3.77 grad Kgm/mol

Metano:

16 g/mol (8.314 J /° K∗mol)(−159+273.15)2 ° K 2

Kb=
1000 g/ Kgm(577∗16)J /mol

K b =0.187 grad Kgm /mol

Acetato de etilo:

88 g /mol (8.314 J /° K∗mol)(77.2+ 273.15)2 ° K 2

Kb=
1000 g/ Kgm(426.8∗88)J /mol

K b =2.39 grad Kgm/mol

Con estos cálculos podemos construir la siguiente tabla:

Sustancia K b (grad Kgm/mol) MT b grad Kgm/mol

Acetona, (C H 3 )2 CO 1.73 19.096

Benceno, C 6 H 6 2.63 27.561

Cloroformo, CH Cl 3 3.77 39.990

Metano, CH 4 0.187 1.826

Acetato de etilo, CH 3 CO 2 C 2 H 5 2.39 30.830

Y la gráfica de K b v.s. MT b es la indicada en la figura:
13.14. Como el punto de ebullición del líquido depende de la presión, K b es una función de
la presión. Calcúlese el valor de K b para el agua a 750 mmHg y a 740 mmHg de presión.
Utilícense los datos proporcionados en el texto. Supóngase que ∆ H vap es constante.

SOLUCIÓN:
a) Para 750 mmHg.

k ob
K b ( p )= 2
R TO
(1−(∆ H vapor
lnp))
Kb
K b ( p )= 2
R TO
(1−(∆ H vapor
lnp))
Reemplazar:
0.51299
K b ( p )= 2
8.3 x 373 K b ( p )=0.5120 ° K . KG / Mol
(1− (40656 )
ln 0.987)

b) Para 740 mmHg.

k ob
K b ( p )= 2
R TO
(1− (
∆ H vapor
lnp) )
Kb
K b ( p )= 2
R TO
(1−(∆ H vapor )
lnp )

0.51299
K b ( p )= 2
8.3 x 373
(1− (40656 )
ln 0.974 )

KG
K b ( p )=0.5109 ° K . Rpta
Mol

13.17. En 100,00g de benceno, se disuelven 70.85g de naftaleno, C 10 H 8 a 25°C y se

disuelven 103.66g a 35°C. Supóngase la solución es ideal. Calcúlese ∆ H fusy T f para el
naftaleno.
Cálculo de Pesos Moleculares:
C 6 H 6 PF=78

C 10 H 8 PF=128
Cálculo del número de moles:

qC 6 H 6

100
nC H6 = =1.282
6
78
C 10 H 8 a 25° C

70.85
nC H8 = =0.5535
10
128
C 10 H 8 a 35° C

103.66
nC H8 = =0.811
10
128
Cálculo del número de moles Totales para hallar las fracciones molares del C 10 H 8 a 25° C y
C 10 H 8 a 35° C :

X 1 de C 10 H 8 a 25 ° C

0.5535
nT =1.282+0.5535=1.8355→ X 1= =0.3016
1.8353
X 2 de C 10 H 8 a 35 ° C

0.811
nT =1.282+0.811=2.09 3→ X 2 = =0.3875 luego:
2.093
−Δ H f 1 1
ln (0.3016)=
( )
R
−
298.15 T f
(1)

−ΔH 1 1
R ( 308.15 T )
f
ln (0.8875)= − (2)
f

Igualando (1) y (2)

R . ln ⁡(0.3016) R . ln ⁡(0.3875)
=
1 1 1 1
(298.15 T f
−
) ( 308.15 T f
−
)
1 1
( 308.15 − )
T
=
ln ⁡(0.3875)
f
=0.79
1 1 ln ⁡(0.3016)
( 298.15 − T ) f

1 1 1 1
( 308.15 − )=0.79 (
T
− )
298.15 T
f f

1 0.79
0.003245 - =0.00265−
Tf Tf
 1 0.79 0.21
0.003245 – 0.00265 = − =
Tf Tf Tf

0.21
Tf= =352.94 ° K
0.000595
T f =79.79° C Rpta

Para calcular Δ H f se toma la ecuación (1)

−ln ( 0.3016 ) x 8.314 9.9656 9.9656

Δ H f= = =
1 1 (0.0003354−0.002833) 0.000521
−
298.15 352.94
J KJ
Δ H f =19127.83 Δ H f =19.15 Rpta
mol mol
13.19. Considérese un tubo vertical cuya sección transversal tiene un área de 1 cm 2. El
fondo del tubo está cerrado con una membrana semipermeable. Se coloca un gramo
de glucosa, 6 H 12 O 6 , en el tubo y éste se sumerge por el lado de la membrana en agua
C
pura. ¿Cuál la densidad de la solución puede considerarse como 1 g /cm 3, se supone que la
concentración de la glucosa en la solución uniforme ¿Cuál es la presión osmótica en el
equilibrio? (25 ℃ ; supóngase una profundidad de inmersión despreciable).
SOLUCIÓN:

Sección transversal del tubo: 1 cm 2

A=π r 2 =1cm2
Volumen ocupado en el tubo:

V =π r 2 h= Ah
Igualando
πV =n 2 RT

Encontrando n :

1g (1)
= 0.00555 moles
180 g /mol
Remplazando en (1):

cm3 . atm (
Vπ=0.00555moles 82.05 (° K mol )
298.15 )=135.77 cm3 atm

La presión osmótica es la presión hidrostática:

π=θϱh Sustituyendo:
3 2
θϱV 1 g /cm (980.665 cm/seg ) V
π= =
A 1 cm2
π g
=980.665 4 V ( 980.665 V )=135.77
V cm seg2

2 cm 7 seg 2 atm
V =0.13844
g

cm7 seg 2 atm g

V 2=0.13844
g (
1.01325× 106
atm seg2 cm )
V 2=1.4028 ×10 5 cm6
Hallando la altura:

374.541 cm3 atm

h= =374.541 cm
1 cm 2
La presión osmótica toma el valor de:
 135.77 cm3 atm
π=
374.541 cm3
π=0.3624 atm Rpta