DESPLAZAMIENTOS QUÍMICOS
En protones no aislados están apantallados parcialmente por un campo magnético
inducido por una nube electrónica, este apantallamiento depende de cada protón en una
molécula con diferentes entornos es decir cada uno absorbe radiación y intensidades
diferentes en el campo magnético.
Los desplazamientos químicos se producen por las variaciones de la posición en la de
resonancia magnética nuclear RMN, debido al efecto de apantallamiento o
despantallamiento. La cual se determina el por medio de un valor relativo con una
referencia en la muestra (referencia interna),donde se utiliza el tetrametilsilano (CH 3)4Si
como el Si es menos electronegativo que el carbono, el grupo metilo del TMS esta rico
en electrones por tanto están apantallados .Este compuesto absorbe intensidades en
campos altos ( mayor estabilidad = pico más alto ) más que otros hidrógenos enlazados
al carbono u otros elementos , por lo cual las señales del RMN aparece en campos bajos
( menor estabilidad). En el TMS se absorben en el mismo campo magnético , lo cual
generan absorción intensa .( Wade, 2004)
Ejemplo 1 : Efecto de Apantallamiento
En caso protones acetilénicos del densidad electrónica de un triple enlace forma un
cilindro que rodea al enlace σ C-C, de manera que el protón acetilénico queda situado a
lo largo del eje de dicho campo inducido quedando, pues, completamente apantallado,
de ahí que este protón se encuentre a valores de desplazamiento químico mucho
menores que en el caso de un protón vinílico.
FACTORES QUE AFECTAN A LA RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR
Electronegatividad: Entre mas electronegativo sea el sustituyente habrá más
despantallamiento, por tanto, va tener energías más bajas y va haber menos estabilidad
en la molécula por lo cual va generar picos más pequeños en el espectro de radiación.
Los dobles enlaces y los anillos aromáticos producen grandes efectos desapantallantes
en sus protones vinílicos y aromáticos.
Ejemplo 1:
Átomos electronegativos:
El metanol el átomo de oxígeno retira densidad electrónica del entorno electrónico que
rodea al protón del grupo hidroxilo, quedando este átomo de hidrógeno menos protegido
que los protones del grupo metilo. La consecuencia es que el protón del grupo hidroxilo
tenga campo magnético menor que los protones del grupo metilo.
Compuestos vinílicos o anillos aromáticos
En el benceno enlace π actúa como un conductor circular generando así un campo
magnético externo inducido a la corriente del anillo donde este campo inducido en
centro del anillo actúa de forma opuesta al campo externo , sin embargo se curvan las
líneas del campo inducido generando así que en el extremo del anillo , el campo
magnético inducido se añade campo externo lo cual genera un despantallamiento en los
protones aromáticos
Ejemplo:
Metanol
El oxígeno como es más electronegativo por tanto tiene una menor densidad electrónica
en grupo hidroxilo OH y menos apantallado y el grupo metilo va recibir un
despnatallamiento mínima por parte de los electrones de hidroxilo por tanto va auamr
su pico
y no recibirá un apantallamiento por el grupo metilo , lo cual el grupo por estar
apantallado este genera un pico mas alto.
Método mas preciso para determinar un desplazamiento químico
Un valor relativo con referencia a un compuesto que se añade a la mezcla ( referencia
interna ) donde se utiliza el tetrametilsilano (TMS).
Como el Si es menos electronegativo que el carbono, el grupo metilo esta rico en electrones
por tanto están apantallados
Este compuesto absorbe en grandes cantidades altas del campo más que otros
hidrógenos enlazados al carbono
Dan una absorción la misma cantidad de valor , en campo aplicado intenso formando
así un Pico en el espectro
EFECTO DE LA ELECTRONEGATIVIDAD SOBRE APANTALLAMIENTO
Entre más electronegativo sea el átomo va a ver mayores desplazamientos químicos
El grupo electronegativo en el desplazamiento también depende de la distancia del
protón
El efecto del sustituyente o electronegatividad que atrae a los electrones este
disminuye al aumentar la distancia
Es despreciable cuando los protones están separados por grupo electronegativo con 4
o mas enlaces y no despreciable cuando tiene 1 o 2 enlaces
Ampliación del pico
Se debe al intercambio de protones de una molécula a otra durante la resonancia , los
protones pasan por un variedad de entornos lo cual absorben frecuencias y
intensidades de campo
NÚMERO DE SEÑALES de RME
Clases de diferentes de protones que hay en la molécula
Protones con entorno químico igual y su mismo desplazamiento químico son
EQUIVALENTAMENTE IGUALES Ejemplo: ter-butil- metil éter , los grupos metoxi son
iguales , igual que los 9 electrones de ter-butulilo.
En los aromáticos los protones producen dos señales, los cual sus desplazamientos
químicos son iguales, sin embargo, no son equivalentes y esto se conoce como
ACCIDENTAMENTE EQUIVALENTES
AREAS DE PICOS
Aα números de hidrógenos
Desdoblamiento espín- espín
El protón el RMN esta sometido por un campo magnético y un campo inducido por el
apantallamiento
Cuando existe protones cercanos hay pequeños campo magnéticos afectan a la absorción de
frecuencia en el protón
Es cuando existen varios pico ( uno , dos , tres )
Multiplicidad de señales se debe que existen dos tipos diferentes de protones , para que sus
campos magnéticos se interacción se conocen magnéticamente acoplados