REACTORES DISCONTINUOS

El fosgeno se forma mediante la reacción de cloro gaseoso y monóxido de carbono en presen-

cia de carbón activado:
CO (g) + Cl2 (g)  COCl2 (g)
2
v (mol/min·gC) = 8,75·CCOCCl2 /(1+58,6·CCl2 +34,3·CCOCL2) (30,6ºC)

La carga contiene un 50% de cada reactivo en un reactor discontinuo de 3 litros, con 1 gramo
de carbón y a una presión inicial de 1 atm.

Calcular el tiempo requerido para alcanzar una conversión del 75% (emplear la regla de inte-
gración de Simpson y despreciar el volumen ocupado por el carbón).
En un reactor discontinuo isotermo se hidroliza acetato de metilo. La carga está compuesta por
8517 kg de éster, 87768 kg de agua y un catalizador, de modo que la densidad de la mezcla es
3 -4 3 -1 -1
0,964 g/cm . La constante cinética es 1,5·10 dm mol min y la constante de equilibrio
K=0,22.
Calcular el periodo de operación necesario para obtener una conversión del 90% respecto a la
máxima posible.
Rta.: 261 min

La urea se obtiene industrialmente, para uso como fertilizante, en forma de disolución acuosa
concentrada que posteriormente se solidifica y envasa, ya que disuelta produce la reacción de
biuret: 2 NH2CONH2 (ac)  NH2CONHCONH2 + NH3.
3
Si el efluente del proceso es una disolución de urea con una concentración de 20 mol/dm a
80ºC, ¿cuanto tiempo podremos demorar su solidificación si se mantiene a esta temperatura en
-5 3 -1 -1
que la constante de la reacción de biuret es k= 2,38·10 dm mol h , de forma que la cantidad
de urea transformada no sobrepase el 1%?.
Rta.: 21,2 h
En un reactor discontinuo isotermo se hidroliza acetato de metilo. La carga está compuesta por
8517 kg de éster, 87768 kg de agua y un catalizador, de modo que la densidad de la mezcla es
3 -4 3 -1 -1
0,964 g/cm . La constante cinética es 1,5·10 dm mol min y la constante de equilibrio
K=0,22.
Calcular el periodo de operación necesario para obtener una conversión del 90% respecto a la
máxima posible.

CH3CO2 CH3 + H2O  CH3CO2 H + CH3OH

2
K = (CoAxe) /[CoA(1-xe)(CoB-CoAxe)] xe = 0,91 x= 0,90·xe = 0,82

t = CoA  x/v = 116,6·{ln [(1,19·x+16)/(1,19·x-1,1)] - ln [16/(-1,1)]} = 261 min ([Link]&Ch A50 nº110)

v = kdCoA(1-x)(CoB-CoAx) - ki(CoAx)2

CoA = (8517/MA)/V = 1,12 kmol/m3

CoB = (87768/MB)/V = 48,8 kmol/m3
V= (mA+mB)/d = 99,88 m3

kd = 1,5·104 ki = kd/K = 6,8·10-4 m3kmol-1min-1

Gráficamente :
-3 -3 -4 2
v = 8,20·10 - 8,29·10 x - 6,65·10 x

 x/v = 23,5·10 = 235 dm·mol min

-1 -1

t = 235·CoA = 263 min

La urea se obtiene industrialmente, para uso como fertilizante, en forma de disolución acuosa
concentrada que posteriormente se solidifica y envasa, ya que disuelta produce la reacción de
biuret: 2 NH2CONH2 (ac)  NH2CONHCONH2 + NH3.
3
Si el efluente del proceso es una disolución de urea con una concentración de 20 mol/dm a
80ºC, ¿cuanto tiempo podremos demorar su solidificación si se mantiene a esta temperatura en
-5 3 -1 -1
que la constante de la reacción de biuret es k= 2,38·10 dm mol h , de forma que la cantidad
de urea transformada no sobrepase el 1%?.
REACTORES TUBULARES

Se ha encontrado que la velocidad de la reacción en fase gaseosa homogénea a 215ºC resulta

A  2R
-2 ½ -3 -1
ser: vA = 10 CA mol·dm s

Calcular el tiempo de residencia necesario para alcanzar un 80% de conversión, a partir de una
alimentación de A puro, en un reactor tubular ideal que opera a dicha temperatura y 2,5 atm.

Rta.: 33 s

La descomposición de la fosfamina en fase gaseosa homogénea transcurre a 650ºC y 4,6 atm,

según la reacción y cinética:
4 PH3 (g)  P4 (g) + 6 H2 (g) v= k·CPH3 k=10 h-1

Calcular de forma aproximativa el tamaño de reactor tubular para una conversión del 80% y
una alimentación de fosfamina pura de 1,8 kmol/h.
3
Rta.: 6,54 m

Las constantes de velocidad de la reacción de formación de dibromoetano en fase gaseosa a

600K son:
C2H4 (g) + Br2 (g)  C2H4Br2 (g)
3 -1 -1 -1
kd = 500 dm mol h ki = 0,032 h
3
Esta reacción se lleva a cabo en un reactor tubular ideal cuya alimentación es 600 m /h de una
mezcla que contiene 60% de Br2, 30% de C2H4 y 10% de inertes en volumen, a 600K y 1,5 atm.
Calcular la conversión máxima posible teóricamente de etileno en dibromoetano y el volumen
de reactor necesario para alcanzar el 60% de dicha conversión teórica.
3
Rta.: 99,5% y 58,2 m
La hidrólisis en fase líquida de una disolución diluida de anhídrido acético (10% en masa) se
lleva a cabo en un reactor tubular que opera con `flujo de pistón´. La velocidad de flujo másico
2
a través del tubo es uniforme (5 kg/min), con una sección transversal de 0,1 m (la densidad del
3
fluido puede considerarse constante e igual a 950 kg/m ). La velocidad de la reacción de hidró-
lisis responde a la siguiente cinética de primer orden:
-1
v = -dCA/dt = k·CA (k= 0,1 min )

Calcular la longitud del reactor que sería necesaria para alcanzar una conversión final del 90%.

Rta.: 1,21 m

Se ha encontrado que la velocidad de la reacción en fase gaseosa homogénea a 215ºC resulta

A  2R
-2 ½ -3 -1
ser: vA = 10 CA mol·dm s

Calcular el tiempo de residencia necesario para alcanzar un 80% de conversión, a partir de una
alimentación de A puro, en un reactor tubular ideal que opera a dicha temperatura y 2,5 atm.

A CoA x = 0,8
T= 488 K
p= 2,5 atm

 = CoA  x/v
-2 3
CoA = pA/RT = 6,25·10 mo/dm

=1
½
v = k·CA CA = CoA (1-x)/(1+x)

Gráficamente:

 = 6,25·10 ·13,25·40 = 33 s
-2

analíticamente:

 = CoA /k· [(1+x)/(1-x)] x = CoA½ /k·[sen-1x - (1-x2)½  = (6,25·10-2)½ /10-2·(sen-10,8-(1-0,64)½ +1) = 33 s

½ ½

La descomposición de la fosfamina en fase gaseosa homogénea transcurre a 650ºC y 4,6 atm,

según la reacción y cinética:
4 PH3 (g)  P4 (g) + 6 H2 (g) v= k·CPH3 k=10 h-1

Calcular de forma aproximativa el tamaño de reactor tubular para una conversión del 80% y
una alimentación de fosfamina pura de 1,8 kmol/h.

 = Co  x/v Co = p/T = 0,0608 kmol/m

3

v = k·Co (1-x)/(1+x)  = (7-4)/4 = 0,75

Analíticamente:  = -1/k·[(1+)·ln(1-x) + ·x] = 0,222 h

3 3
Vr = Vo· = 6,57 m con Vo = Fo/Co = 29,6 m /h
 Gráficamente:

V= ·Vo = 0,0608·9,1·0,4·29,6 = 6,54 m

3

Las constantes de velocidad de la reacción de formación de dibromoetano en fase gaseosa a

600K son:
C2H4 (g) + Br2 (g)  C2H4Br2 (g)
3 -1 -1 -1
kd = 500 dm mol h ki = 0,032 h
3
Esta reacción se lleva a cabo en un reactor tubular ideal cuya alimentación es 600 m /h de una
mezcla que contiene 60% de Br2, 30% de C2H4 y 10% de inertes en volumen, a 600K y 1,5 atm.
Calcular la conversión máxima posible teóricamente de etileno en dibromoetano y el volumen
de reactor necesario para alcanzar el 60% de dicha conversión teórica.

3
Vo = 600 m /h T= 600 K
p= 1,5 atm xf = 0,60·xe
XC2H4:0,30 XBr2:0,60 XIn:0,10

3
Co = p/RT = 0,0305 mol/dm K = kd/ki = CC2H4Br2 /(CC2H4·CBr2)

Coi = CoXi (reactivo limitante ; C2H4) Ci = (Coi  Co C2H4·x)/(1+x)

 = (0,30+0,30+0,10 -1)/1 = -0,3

2
143,3·xe -430·xe +286 = 0 xe = 0,995 (2,006, solución no válida)

 = CoC2H4  x/v xf = 0,597

-2 2 -4
v = kd CC2H4 CBr2 - ki CC2H4Br2 = 4,186·10 (1-x)(2-x)/(1-0,3·x) - 2,928·10 x/(1-0,3·x)
  x/v = 5,3 cm · 2 dm mol h/cm = 10,6 dm mol h
2 3 -1 2 3 -1

 = 9,15·10 mol/dm · 10,6 dm mol h = 0,097 h

-3 3 3 -1

V = ·Vo = 0,097 h · 600 m /h = 58,2 m

3 3

La hidrólisis en fase líquida de una disolución diluida de anhídrido acético (10% en masa) se
lleva a cabo en un reactor tubular que opera con `flujo de pistón´. La velocidad de flujo másico
2
a través del tubo es uniforme (5 kg/min), con una sección transversal de 0,1 m (la densidad del
3
fluido puede considerarse constante e igual a 950 kg/m ). La velocidad de la reacción de hidró-
lisis responde a la siguiente cinética de primer orden:
-1
v = -dCA/dt = k·CA (k= 0,1 min )

Calcular la longitud del reactor que sería necesaria para alcanzar una conversión final del 90%.

L = V/S = (Fo,A·dx/v)/S = 1,21 m

3 3
Fo,A = Fo·Xo,A = 0,50 kgA/min v = k·Co,A·(1-x), kgA/m min Co,A = XA·d = 95 kgA/m

 = 23 min V= Fo/d· = 0,121 m

3
REACTORES CONTINUOS TIPO TANQUE AGITADO

Un reactor continuo ideal de tanque agitado de 120 l de volumen se emplea para llevar a cabo
la siguiente reacción en fase líquida y régimen estacionario:

A+B  R+S
3 -1 -1
kd = 7 ki = 3 (ambas en dm mol min )

El reactor se alimenta con 2 corrientes de igual caudal: 2,8 molA/l y 1,6 molB/l, y se desea que
la conversión del reactivo limitante sea el 75%. Calcular el caudal de las corrientes suponiendo
que la densidad del sistema permanece constante.
Rta.: 4 l/min

Un reactor continuo ideal de tanque agitado que funciona isotérmicamente a 15ºC, se emplea
3
para convertir un reactivo A que se alimenta con flujo volumétrico de 25 m /día y concentración
0,005 molar. La ecuación de velocidad es:
v (mol·dm-3h-1) = CA / (22,5·CA +0,02)

Calcular el volumen con que se debe dimensionar un reactor simple o dos reactores iguales en
cascada para lograr una conversión del 90%.
Rta.: 293 y 101 l

Se desea instalar una batería continua formada por 4 tanques isotermos de igual tamaño para
-4 -4 3 -1 -1
llevar a cabo la esterificación de etanol con acético: k d = 4,76·10 y ki = 1,63·10 dm mol min .
3
La alimentación es de 3 m /h de una mezcla 6,6 molar de ácido y 10,8 molar de alcohol, y se
desea obtener una conversión de ácido acético del 95% respecto al equilibrio.
Calcular el volumen de los tanques. Si uno de ellos se retira del servicio para reparación y la
batería queda reducida a 3 tanques ¿Qué proporción del flujo de alimentación debe reducirse
para no modificar la composición de la corriente de salida?.
Discutir el cálculo del sistema óptimo empleando dos o más reactores, teniendo en cuenta los
tamaños y la economía de los equipos.
Rta.: 7 m3 y 27%

Calcular la conversión de una mezcla de ácido acético (6,6 M) y etanol (10,8 M) que se alimenta
3
con un flujo de 1 m /h a los siguientes equipos de esterificación, que tienen en todos los casos la
3
misma capacidad total de 2 m :
a/ Conversión máxima (equilibrio).
b/ Tanque continuo agitado único (mezcla perfecta).
c/ Dos tanques en serie de igual tamaño.
d/ Conversión óptima en dos tanques en serie distintos
(modelo matemático y diagrama de flujo de información).

Datos: constantes cinéticas de las reacciones directa e inversa (kd = 4,76·10-4 dm3mol-1min-1, ki = 1,63·10-4 dm3mol-1min-1).
Puede suponerse densidad próxima a la unidad para la mezcla.
Rta.: 0,65; 0,30 y 0,34

Analícese y optimícese el sistema de dos tanques continuos en serie, isotérmicos y bien agitados,
donde transcurre la reacción irreversible de primer orden A  B, permanecen constantes la densi-
dad de la disolución y el nivel de los tanques, y con variables especificadas: flujo y concentración
de la alimentación, temperaturas de los tanques, cinética y conversión final (x2=0,90).

Rta.: Imin =  aV : (1-x1 ) = [k2/k1(1-x2)] ; para b=1 y T1 =T2 : x1 = 0,68 (V2/V1=1)

b op b+1 op b-1 b op
(x2/x1 -1)

3
Se dispone de una batería con tanques de 26,5 m de tamaño unitario para la polimerización
-4 3 -1 -1
del estireno y butadieno, cuya constante cinética a la temp. de trabajo es 6·10 dm mol min .
La alimentación consiste en 19,6 t/h de una corriente con 0,795 y 3,55 mol/l de cada una de las
olefinas, cuya densidad es 0,87 kg/l. Calcular el número de reactores necesarios para convertir
el 85% del estireno.
Rta.: N=14

Un reactor continuo ideal de tanque agitado de 120 l de volumen se emplea para llevar a cabo
la siguiente reacción en fase líquida y régimen estacionario:

A+B  R+S
3 -1 -1
kd = 7 ki = 3 (ambas en dm mol min )

El reactor se alimenta con 2 corrientes de igual caudal: 2,8 molA/l y 1,6 molB/l, y se desea que
la conversión del reactivo limitante sea el 75%. Calcular el caudal de las corrientes suponiendo
que la densidad del sistema permanece constante.

2 -3 -1
CoA = 1,4 mol/l vB = kd·(CoA -CoB x)·CoB (1-x) - ki·(CoB x) = 0,04 mol·dm min
CoB = 0,8 mol/l VoA = VoB
xB = 0,75
 = V/Vo = CoB·x / v = 15 min
2
Vo = V/x·[kd·(CoA -CoB x)·(1-x) - ki·CoB x ] = 8
l/min
V = 120 dm3
Vo = VoA + VoB Voi = 4 l/min

Un reactor continuo ideal de tanque agitado que funciona isotérmicamente a 15ºC, se emplea
3
para convertir un reactivo A que se alimenta con flujo volumétrico de 25 m /día y concentración
0,005 molar. La ecuación de velocidad es:
v (mol·dm-3h-1) = CA / (22,5·CA +0,02)

Calcular el volumen con que se debe dimensionar un reactor simple o dos reactores iguales en
cascada para lograr una conversión del 90%.

-3 -1
Vo = 1042 l/h v = CoA(1-x)/[22,5·CoA(1-x)+0,02] = 0,016 mol·dm h
-3
CoA = 5·10 mol/l x = 0,90

 = CoA·x / v = 0,281 h
V
V = ·Vo = 293 litros

Vo x1 x2
 CoA

V1 V2

1 = CoA·x1 / v1 2 = CoA·(x2-x1) / v2

x1 / CoA(1-x1)/[22,5·CoA(1-x1)+0,02] = (0,90 - x1)/0,016 x1 = 0,59

1 = 2 = 0,097 Vi = i·Vo = 101 litros

Se desea instalar una batería continua formada por 4 tanques isotermos de igual tamaño para
-4 -4 3 -1 -1
llevar a cabo la esterificación de etanol con acético: kd = 4,76·10 y ki = 1,63·10 dm mol min .
3
La alimentación es de 3 m /h de una mezcla 6,6 molar de ácido y 10,8 molar de alcohol, y se
desea obtener una conversión de ácido acético del 95% respecto al equilibrio.
Calcular el volumen de los tanques. Si uno de ellos se retira del servicio para reparación y la
batería queda reducida a 3 tanques ¿Qué proporción del flujo de alimentación debe reducirse
para no modificar la composición de la corriente de salida?.
Discutir el cálculo del sistema óptimo empleando dos o más reactores, teniendo en cuenta los
tamaños y la economía de los equipos.

CH3CO2H + C2H5OH  CH3CO2 C2H5 + H2O

3
Vo = 3 m /h
xA = 0,95·xeA
CoA = 6,6 M
CoB = 10,8 M

V1 V2 V3 V4

2
K = kd /ki = CoAxe·(CoW+CoAxe)/CoA(1-xe)(CoB-CoAxe) = 6,6·xe /(1-xe)(10,8-6,6·xe) = 2,92 ; xe = 0,713

Puede despreciarse la cantidad de agua ya que la concentración inicial: (6,6·60+10,8·46)/1000= 0,893 g/ml, es parecida
a la densidad de una mezcla ideal de etanol absoluto y acético glaciar: d= [0,44/1,05+0,56/0,79]-1 = 0,887 kg/l (CoW  0).

2 -4 -4 2 -1
v = kd·CoA(1-x)(CoB-CoAx) - ki·(CoAxe) ; CoA /v = [4,76·10 ·(1-x)(10,8-6,6·x) -1,68·10 ·6,6·x ]

CoA (1-x) = CA CoA x = CoA -CA xA = 0,95·0,713 = 0,677 CfA = 6,6·(1-xA) = 2,13 M

 = 1/0,0072 = 139 min V = ·Vo = 7,0 m (con 4 reactores)

3

 = 1/0,0052 = 192 min

3
Vo´= V/ = 2,2 m /h (3 reactores) 100·(Vo-Vo´)/Vo = 26,7%

Para dos reactores el cálculo gráfico de Vi,min puede realizarse sobre la base de buscar el rectángulo de
área máxima que minimiza el tiempo de residencia total: x1  0,50 1 + 2 = 687 min

3000
Co/v (min)

T= Co·x/v

2000

1000

0
0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7
Conversión (x)
El cálculo del sistema óptimo que minimiza los costes de los equipos dependerá del coeficiente de escala:
b
I = n·a Vi , probando diferentes configuraciones de la batería y calculando gráficamente los volúmenes de
los reactores resultantes [ vi = (Co/i)·xi ]: Vi = i·Vo (n = 1,2,3,…).

Calcular la conversión de una mezcla de ácido acético (6,6 M) y etanol (10,8 M) que se alimenta
3
con un flujo de 1 m /h a los siguientes equipos de esterificación, que tienen en todos los casos la
3
misma capacidad total de 2 m :
a/ Conversión máxima (equilibrio).
b/ Tanque continuo agitado único (mezcla perfecta).
c/ Dos tanques en serie de igual tamaño.
d/ Conversión óptima en dos tanques en serie distintos
(modelo matemático y diagrama de flujo de información).

Datos: constantes cinéticas de las reacciones directa e inversa (kd = 4,76·10-4 dm3mol-1min-1, ki = 1,63·10-4 dm3mol-1min-1).
Puede suponerse densidad próxima a la unidad para la mezcla.

AcH + EtOH = AcEt + H2O kd= 4,76·10-4 dm3mol-1min-1

ki= 1,63·10-4 dm3mol-1min-1

CoAcH = 6,6 mol·dm-3 Vo= 1 m3/h FoAcH= Vo·CoAcH= 0,11 kmol/min

-3
CoEtOH= 10,8 mol·dm
CoH2O = (1000-6,6·60-10,8·46)/18= 6,0 mol·dm-3
CoAcEt= 0

CAcH=CoAcH(1-x) CAcEt=CoAcH·x
CEtOH=CoEtOH-CoAcH·x CH2O=CoH2O+CoAcH·x

a) Equilibrio: K=kd/ki=CAcEtCH2O/CAcHCEtOH xe= 0,65

b) RCTA único: V= 2 m3 = V/Vo= 120 min

v=kdCAcHCEtOH-kiCAcEtCH2O
= CoAcH·x/v x= 0,303

c) RCTA cascada: Vi= 1 m3 i= 60 min

1= CoAcH·x1/v1 x1= 0,202

 2= CoAcH·(x2-x1)/v2 x2= 0,337

d) Cascada óptima: V1+V2= 2 m3

FoAcH Coi k
V1= FoAcH·x1/v1
V2= FoAcH·(x2-x1)/v2

V1
(1m3)
Vo
V1 x1 V2 x2

V2 x1 x2=0,3371

 Calcular la conversión de una mezcla de ácido acético (6,6 M) y etanol (10,8 M) que se alimenta
3
con un flujo Vo= 1 m /h a los siguientes equipos de esterificación, que tienen en todos los casos
3
igual volumen total (2 m ):
a/ Conversión máxima (equilibrio). b/ Tanque continuo único (mezcla perfecta). c/ Dos tanques en serie óptimos.

-4 3 -1 -1
AcH + EtOH = AcEt + H2O kd = 4,76·10 dm mol min
-4 3 -1 -1
d1 ki = 1,63·10 dm mol min 10

9
Fo(AcH)/ v, m3

-3
CAcH = CoAcH(1-x) CoAcH = 6,6 mol·dm FoAcH = Vo·CoAcH = 8
-3
CEtOH = CoEtOH-CoAcH·x CoEtOH = 10,8 mol·dm 0,11 kmol/min 7

CAcEt = CoAcH·x CoAcEt = 0 6

-3
CH2O = CoH2O+CoAcH·x CoH2O = (1000-6,6·60-10,8·46)/18= 6,0 mol·dm 5

4
a) Equilibrio: K= kd/ki = CAcEtCH2O/CAcHCEtOH xe= 0,65
3

= V/Vo= 120 min

3
b) RCTA único: V= 2 m 2

v= kd CAcHCEtOH -ki CAcEtCH2O 1

= CoAcH·x/v x= 0,303 0

0 ,0 0 ,1 0 ,2 0 ,3 0 ,4
3
c) Cascada óptima: V1+V2= 2 m
V1= FoAcH·x1/v1 Conve rsión (x)
0,0 4

V2= FoAcH·(x2-x1)/v2 FoAcH Coi k

v, kmol/ min∙m3

0,0 3

V1
3 0,0 2

(1 m )
Vo 0,0 1

V1 x1 V2 x2
V2 x1 x2=0,3371 0,0 0

0 ,0 0 ,1 0 ,2 0 ,3 0 ,4 0 ,5 0 ,6

Conve rsión (x)

 Analícese y optimícese el sistema de dos tanques continuos en serie, isotérmicos y bien agita-
dos, donde transcurre la reacción irreversible de primer orden A  B, permanecen constantes la
densidad de la disolución y el nivel de los tanques, y con variables especificadas: flujo y concen-
tración de la alimentación, temperaturas de los tanques, cinética y conversión final (x2=0,90).
 Vo Co k1 k2 x2
Relaciones de diseño:
1. V1/Vo= Cox1/v1= x1/k1(1-x1) V1
2. V2/Vo= Cox2/v2= (x2-x1)/k2(1-x2) 1 2 x1
V2
b
Criterio de diseño: (I1+I2)min (I=aV )
I1+I2 = aVo {[x1/k1(1-x1)] +[(x2-x1)/k2(1-x2)] }; (I1+I2)/x1=0: (1-x1 ) (x2/x1 -1) = [k2/k1(1-x2)] ; en el caso b=1
b b b op b+1 op b-1 b

el criterio equivale a minimizar el volumen global V1+V2, y el óptimo resulta: x1 = 1-[k2/k1(1-x2)] ; si las tem-
op ½
op ½
peraturas de los tanques coinciden el óptimo se reduce a: x1 = 1-(1-x2) = 0,68 (V2/V1=1)

 Se desea encontrar la mejor disposición para efectuar la reacción de hidrólisis del éster dia-
zoacético (N2CHCO2C2H5+H2O  HOCH2CO2C2H5+N2) en un sistema continuo de tanques agita-
dos en serie de igual tamaño. El sistema opera a temperatura ambiente con una alimentación de
3 3
10 m /h de una solución acuosa 4 M en éster y 0,001 M en protones (1,10 kg/dm ). La reacción
está catalizada por los ácidos y se han encontrado los siguientes datos cinéticos a 25ºC:
-3 -3
CH/10 moldm : 0,46 0,87 1,57 3,230
-2 3 -1 -1
k/10 dm mol s : 1,68 3,20 5,78 12,18
0,69
El precio de los reactores en función del volumen de los tanques viene dado por I=aV . Encuéntrese el
3
número y tamaño óptimos de las unidades para lograr una conversión del 90%. Rta: 3 x 2,6 dm

3
Se dispone de una batería con tanques de 26,5 m de tamaño unitario
para la polimerización del estireno y butadieno, cuya cinética es de 2º
-4 3 -1 -1
orden y su constante a la temperatura de trabajo 6·10 dm mol min .
La alimentación consiste en 19,6 t/h de una corriente con 0,795 y 3,55
mol/l de cada una de las olefinas, cuya densidad es 0,87 kg/l.
Calcular el número de reactores necesarios para convertir el 85% del
estireno.

-4
v = k·CACB = k·CA·[CoB -(CoA-CA)] = 6·10 ·CA·(2,755+CA)

 = V/Vo = 70,6 min

3
Vo = mo/d = 0,375 m /min

 = v/(CoA-CA) = 0,014 min

-1 -1

CfA = CoA (1-xf) = 0,12 mol/l

Número de reactores: 14

Elaborar un programa para calcular el número de tanques necesarios en la reacción de saponi-

ficación del acetato de etilo, con los siguientes datos operativos:

AcEt + NaOH  NaAc + EtOH

3 -1 -1
k (20ºC) = 92,4 dm mol min

CoA = 5 g/l CoB = 0,1 M Vo = 430 l/min V = 200 l x  0,95

(1)  = V/Vo = CoA ∆x / v = 1/k· (xi –xi-1)/{(1-xi)(CoB -CoAxi)}

 (2) k·CoA xi2 - {1+k·(CoA+CoB)}xi + (CoB +xi-1) = 0

xi = {1+k·(CoA+CoB)  {{1+k·(CoA+CoB)}2 -4· k·CoA·(CoB +xi-1)}½ }/{2·k·CoA}

INPUT k, CoA, CoB, Vo, V, x, n

CALCULAR  (1)

FOR i=1 TO n

CALCULAR xi (2)

IF xi  x THEN PRINT i, xi : END

xi-1 = xi

NEXT i

Comparación de reactores

Se planea hidrolizar una disolución acuosa diluida de anhídrido acético en continuo y a 25ºC.
-1
La reacción es de primer orden y la constante de velocidad a dicha temperatura es 0,158 min .
El flujo de alimentación es de 0,5 l/min, la concentración de anhídrido 0,15 molar y se dispone
de varios modelos de reactores cuyo comportamiento puede suponerse ideal, la densidad de la
disolución permanece constante, la operación es isotérmica y el régimen estacionario.
Determinar cual de las siguientes opciones (con el mismo volumen global) es más aconsejable
teniendo en cuenta únicamente el rendimiento del proceso: a) RCTA de 5 litros; b) 2 RCTA de
2,5 litros en cascada; c) un RFP de 5 litros puro y otro con una relación de recirculación R=1.
d) Calcular la longitud de un RFP de 4 cm de diámetro que debería montarse a la salida de una
cascada de tres tanques iguales de 2,5 l de volumen, para alcanzar una conversión del 90%.

Rta.: 61, 69, 79, 71% y 1,34 m

En un reactor de tanque agitado continuo ideal se efectúa la conversión al 50% de un reactivo

en fase líquida homogénea. La cinética es de 2º orden respecto a la concentración del reactivo
y puede suponerse despreciable la extensión de la reacción inversa. Calcular la conversión que
se alcanzaría si realizásemos cada una de las siguientes modificaciones en el sistema mientras
mantuviéramos siempre constante el flujo, composición de la alimentación y la temperatura del
proceso, suponiendo que todos los sistemas son estacionarios y operan idealmente: a) RCTA
seis veces mayor; b) dos RCTA en cascada iguales al primitivo; c) un RFP de igual tamaño o
un RTA discontinuo con idéntico tiempo de residencia.
Rta.: 75, 69 y 67%

La reacción de ácido sulfúrico con dietilsulfato es un proceso bidireccional cuya constante ciné-
tica directa a 22,9ºC es:
H2 SO4 + (C2H5)2 SO4  2 C2H5 SO4H
-3 3 -1 -1
kd = 1,45·10 dm mol min

En un reactor de laboratorio se mezclan 58,3 g de ácido y 92,0 g de dietilsulfato para formar una disolu-
ción con un volumen total de 109 ml; en el equilibrio la concentración del producto sulfato ácido de etilo
-3
resultó ser de 5,8 mol·dm .

Para llevar a cabo el proceso a escala industrial se dispone de dos sistemas:

 a) Un reactor `continuo tipo tanque agitado´ de 2 m de diámetro y 1 m de altura
hasta el rebosadero.
b) Un `reactor tubular´ de 10 cm de diámetro interior y 100 m de longitud total.
Puede suponerse que ambos sistemas son ideales, que operan isotérmicamente a 23ºC y que la
densidad del fluido apenas varía durante la reacción.

La composición de la alimentación que se va a emplear es igual a la del reactor experimental

anterior, y se desea lograr una conversión del 90% de la máxima correspondiente al equilibrio.
Determinar el flujo volumétrico con el que debe alimentarse cada uno de los dos sistemas para
lograr la conversión deseada.
Rta.: 5,05 y 5,13 l/min

La polimerización pirolítica del acetileno en fase gaseosa se ajusta a una ecuación cinética de
2º orden cuya constante de velocidad a 550ºC es: 4 C2H2 (g)  (C2H2)4 (g) k=0,153 dm mol s .
3 -1 -1

La alimentación está constituida por un 80% en volumen de acetileno y el resto inertes, con un
3
flujo de 1000 m /h medidos a 550ºC y 20atm. Se dispone de dos sistemas continuos para llevar
a cabo la reacción: uno formado por cinco hornos tubulares idénticos, con 47 tubos cada uno
de 3,5 m de longitud y 5 cm de diámetro interno; el otro es un reactor de mezcla completa, cuyo
volumen global es igual que el anterior; ambos sistemas operan de forma isotérmica y puede
suponerse una caída de presión despreciable, que se cumple la ley de los gases perfectos, que
los reactores son ideales y estacionarios. Calcular la conversión y la producción del complejo
tetrámero (kg/día) en ambas instalaciones.
Rta.: 19,2 y 17,8 %

Se planea hidrolizar una disolución acuosa diluida de anhídrido acético en continuo y a 25ºC.
-1
La reacción es de primer orden y la constante de velocidad a dicha temperatura es 0,158 min .
El flujo de alimentación es de 0,5 l/min, la concentración de anhídrido 0,15 molar y se dispone
de varios modelos de reactores cuyo comportamiento puede suponerse ideal, la densidad de la
disolución permanece constante, la operación es isotérmica y el régimen estacionario.
Determinar cual de las siguientes opciones (con el mismo volumen global) es más aconsejable
teniendo en cuenta únicamente el rendimiento del proceso: a) RCTA de 5 litros; b) 2 RCTA de
2,5 litros en cascada; c) un RFP de 5 litros puro y otro con una relación de recirculación R=1.
d) Calcular la longitud de un RFP de 4 cm de diámetro que debería montarse a la salida de una
cascada de tres tanques iguales de 2,5 l de volumen, para alcanzar una conversión del 90%.

a) Vo = 0,5 l/min
v = k·CA = 0,158 min-1·CoA (1-x)
CoA = 0,15 mol/l  = V/Vo = 10 min
x
 = CoA x / v

V = 5 litros
x / (1-x) = k· x = 0,61

b)
Vo x1 x2
1 = 2 = Vi/Vo = 5 min
CoA
x1 / (1-x1) = k·1 x1 = 0,44
V1 = 2,5 l V2 = 2,5 l (x2-x1)/(1-x2) = k·2 x2 = 0,69

1 = CoA·x1 / v1 2 = CoA·(x2-x1) / v2
c)
Vo R  = V/Vo = 10 min
V=5l x
CoA  = CoA  x/v = -1/k·ln(1-x) x = 0,79

 = (R+1)·CoA  x/v = 2/k·ln[(1-½x)/(1-x)] x = 0,71

d) Vo
x2 = 0,69 x3
CoA
x4 = 0,90
D4 = 4 cm
V1 V2 V3 = 2,5 l

3
(x3-x2)/(1-x3) = k·3 V4 = Vo·1/k·ln[(1-x3)/(1-x4)] = 1,68 dm
2
x3 = 0,83 L4 = V4 /(·¼·D4 ) = 1,34 m

En un reactor de tanque agitado continuo ideal se efectúa la conversión al 50% de un reactivo

en fase líquida homogénea. La cinética es de 2º orden respecto a la concentración del reactivo
y puede suponerse despreciable la extensión de la reacción inversa. Calcular la conversión que
se alcanzaría si realizásemos cada una de las siguientes modificaciones en el sistema mientras
mantuviéramos siempre constante el flujo, composición de la alimentación y la temperatura del
proceso, suponiendo que todos los sistemas son estacionarios y operan idealmente: a) RCTA
seis veces mayor; b) dos RCTA en cascada iguales al primitivo; c) un RFP de igual tamaño o
un RTA discontinuo con idéntico tiempo de residencia.

a) Vo
2
v = k·CA
CoA 1 = V1/Vo = CoA x1 / v1
x1 = 0,50
2
V1 = Vo·x1 / k·CoA (1-x1)
V1
2 2
V2 = 6·V1
V2/V1 = 6 = [x2/(1-x2) ]/[x1/(1-x1) ] x2 = 0,75

b) Vo x1 x3
3 = Vi/Vo
CoA
2
(x3-x1)/(1-x3) = k·CoA·V1/Vo = 2

V1 V1 x3 = 0,69

1 = CoA·x1 / v1 3 = CoA·(x3-x1) / v3

4 = V1/Vo = CoA  x/v = - 1/CoAk·[(1-x4) -1]

-1
c) Vo CoA x4
V1
2
x4/(1-x4) = x1/(1-x1) = 2 x4 = 0,67
1 = t1
La reacción de ácido sulfúrico con dietilsulfato es un proceso bidireccional cuya constante ciné-
tica directa a 22,9ºC es:
H2 SO4 + (C2H5)2 SO4  2 C2H5 SO4H
-3 3 -1 -1
kd = 1,45·10 dm mol min

En un reactor de laboratorio se mezclan 58,3 g de ácido y 92,0 g de dietilsulfato para formar una disolu-
ción con un volumen total de 109 ml; en el equilibrio la concentración del producto sulfato ácido de etilo
-3
resultó ser de 5,8 mol·dm .

Para llevar a cabo el proceso a escala industrial se dispone de dos sistemas:

c) Un reactor continuo tipo tanque agitado de 2 m de diámetro y 1 m de altura

hasta el rebosadero.
d) Un reactor tubular de 10 cm de diámetro interior y 100 m de longitud total.

Puede suponerse que ambos sistemas son ideales, que operan isotérmicamente a 23ºC y que la
densidad del fluido apenas varía durante la reacción.

La composición de la alimentación que se va a emplear es igual a la del reactor experimental

anterior, y se desea lograr una conversión del 90% de la máxima correspondiente al equilibrio.
Determinar el flujo volumétrico con el que debe alimentarse cada uno de los dos sistemas para
lograr la conversión deseada.

CAo = (58,3/ 98)/0,109 = 5,5 mol/l CPe = 5,8 mol/l

CBo = (92,0/154)/0,109 = 5,5 mol/l xe = CPe/2Co = 0,53 x= 0,90·xe = 0,475
2 2 2
K = kd /ki = CPe /(CAe·CBe) = CPe /(Co -½CPe) = 5,0

2 2 2
v = kd CA CB - ki CP = kd [CAo(1-x)] - kd/K·[2·CAo x]

Vo,a Vo,b

d, L
D, h

a = Co x / v = 622 min b = Co  x/v = 153 min

 Va = (D/2) h = 3,14 m Vb = (d/2) L = 0,785 m
2 3 2 3

Vo,a = Va /a = 5,05 l/min Vo,b = Vb /b = 5,13 l/min

La polimerización pirolítica del acetileno en fase gaseosa se ajusta a una ecuación cinética de
2º orden cuya constante de velocidad a 550ºC es: 4 C2H2 (g)  (C2H2)4 (g) k=0,153 dm mol s .
3 -1 -1

La alimentación está constituida por un 80% en volumen de acetileno y el resto inertes, con un
3
flujo de 1000 m /h medidos a 550ºC y 20atm. Se dispone de dos sistemas continuos para llevar
a cabo la reacción: uno formado por cinco hornos tubulares idénticos, con 47 tubos cada uno
de 3,5 m de longitud y 5 cm de diámetro interno; el otro es un reactor de mezcla completa, cuyo
volumen global es igual que el anterior; ambos sistemas operan de forma isotérmica y puede
suponerse una caída de presión despreciable, que se cumple la ley de los gases perfectos, que
los reactores son ideales y estacionarios.
Calcular la conversión y la producción del complejo tetrámero (kg/día) en ambas instalaciones.

3
Vo = 1000 m /h 5  47 tubos
550ºC, 20 atm L = 3,5 m
D = 5 cm
XoA = 0,80

2
v = k·CA CA = CoA (1-x)/(1+·x)
V = 5·47·(5·10-2/2)2·3,5 = 1,61 m3
3
CoA = XoA·p/RT = 0,237 mol/dm

 = (0,20+0,20 -1)/1 = -0,60

1 = CoA  x/v  x/v = V/VoCoA = 24,46 dm mol s (A=9,78 cm2)

3 -1
x1 = 0,19

2 = CoA x / v
3 -1
x·1/v = V/VoCoA = 24,46 dm mol s (A=9,78 cm2) x2 = 0,18

 = 1 = 2 = V/Vo = 5,80 s

Analíticamente:

1 = 1/kCoA  [(1-0,6·x)/(1-x)] x = 1/kCoA [0,16/(1-x1) -0,48·ln(1-x1) -0,36·(1-x1) + 0,20]

2

por sustitución: x=1-t x1 = 0,192

2 = CoA x / v = 1/kCoA·x2·[(1-0,6·x2)/(1-x2)]
2
x2 = 0,178