1

UNI VER S I DA D DE A NTI OQUIA

FAC UL TA D DE I NG ENI ERÍ A
DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA

LABORATORIO DE INGENIERÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

SEPTIEMBRE 18 DE 2019

ESTUDIO CINÉTICO DE LA DESCOMPOSICIÓN DE PERÓXIDO DE

HIDRÓGENO MEDIANTE CATÁLISIS HETEROGÉNEA Y
HOMOGÉNEA.
Diego A. Calle1, Daniel García Henao1, Simón Silabad Quiroz1
1
[Link]@[Link], daniel.garcia8@[Link], [Link]@[Link]

Resumen
El peróxido de hidrogeno se descompone a altas temperaturas o cuando se hace uso de un
catalizador. La cinética de esta reacción se ve principalmente afectada por la temperatura,
presión, tipo de catalizador y concentración inicial de la solución. En el presente trabajo se
determinó los parámetros cinéticos de la descomposición de peróxido de hidrogeno
mediante catálisis homogénea y heterogénea, así como la evaluación de diferentes
mecanismos para esta reacción. Esto se hizo mediante el uso de un eudiómetro como
instrumento para medir el desplazamiento del oxígeno liberado en la reacción, junto con
planchas de calentamiento y agitación para homogeneizar la reacción. Posteriormente se
determinó la variación de la concentración del peróxido para los cuatro experimentos a
diferente concentración inicial, y así se pudo evaluar una la ley de velocidad para la
reacción empleando el método de velocidades iniciales, un modelo empírico y un
mecanismo de reacción propuesto para la descomposición.
Palabras clave:

ABSTRACT
 2

1. OBJETIVOS

OBJETIVO GENERAL: Determinar aclarado [1]. El peróxido de hidrogeno se

los parámetros cinéticos de una reacción descompone en agua y oxigeno gaseoso.
catalítica heterogénea. la cinética de esta reacción es acelerada
OBJETIVOS ESPECÍFICOS: drásticamente cuando se utilizan iones de
algunos metales como catalizador.
- Utilizar los conceptos de la
Ha sido reportado que la descomposición
cinética química y las técnicas de de peróxido de hidrogeno sigue una
correlación de datos cinética de pseudo primer orden con
experimentales, para determinar respecto al reactivo. Como contraste
expresiones de velocidad de interesante, se puede lograr un aumento
reacción, identificar los factores en la velocidad de descomposición del
que las afectan y establecer peróxido de hidrógeno usando un
catalizador inorgánico como el óxido de
ecuaciones de velocidad de
manganeso (IV) u óxido de plomo (IV).
reacción empíricas.
Factores como la concentración del
- Relacionar los parámetros peróxido, la cantidad de catalizador y la
cinéticos de un sistema químico, temperatura afectan la velocidad de
con los fenómenos observados en descomposición. [2]
el laboratorio. El peróxido de hidrogeno se descompone
- Establecer las ecuaciones de fácilmente cuando se expone a impurezas
o catalizadores como superficies
diseño de reactores catalíticos
metálicas o levaduras.
heterogéneos de lecho fijo.
Otros factores que afectan la velocidad
- Analizar e interpretar los aspectos de reacción son temperatura, presión,
de cinética química propios de las concentración de solución, tipo, actividad
reacciones catalíticas y área de la superficie catalítica activa
heterogéneas. del catalizador, exposición a la luz solar
- Conocer las características directa y presencia de inhibidores [3].
generales de los procesos
catalíticos heterogéneos. El mecanismo de reacción depende del
- tipo de catalizador utilizado. Por
ejemplo, para metales de transición se
2. INTRODUCCIÓN han postulado dos tipos generales de
La descomposición de peróxido de mecanismos: mecanismo radical
hidrogeno ha sido ampliamente utilizada propuesto por Haber y Mecanismo de
como modelo para la investigación de la Weiss y complejo de peróxido propuesto
por Kremer y Stein [4]. Algunos
actividad de catalizadores compuestos
mecanismos de reacción aún Necesito
por complejos metálicos, aunque hasta el más investigación. Por ejemplo, el
momento el mecanismo exacto de mecanismo exacto de reacción catalizado
reacción no ha sido completamente por MnO2 aún se desconoce. La
 3

descomposición térmica es una reacción En el punto del nivel del agua la presión
muy compleja, uno de los modelos es a atmosférica y por ende se cumple
propuestos se basa en 27 reacciones dentro de eudiómetro al mismo nivel que:
subordinadas [5]. A menudo, el
mecanismo final de reacción es una Patm =PO + Phidrostática + P v H O (4)
2 2

combinación de varios otros

mecanismos, generalmente Donde la presión es igual a la suma de la
descomposición térmica además de la presión parcial del oxígeno, la presión
reacción con catalizadores e impurezas. parcial del vapor de agua y la presión
ejercida por la columna de agua en ese
En este trabajo a partir de catalizadores
mismo punto. Entonces la presión de
como el yoduro de potasio en solución oxígeno queda determinada por:
acuosa como catalizador homogéneo y
virutas de cobre como catalizador PO =P atm−P hidrostática−Pv H O (5)
2 2

heterogéneo se evaluará la cinética de la

descomposición del peróxido de Donde la 𝑃𝑎𝑡𝑚 para Medellín es 85,326
hidrogeno y con esto hacer una kPa.
aproximación al mecanismo de esta
reacción. La presión de la columna:

MODELOS USADOS Pcol=ρghagua(6)

La reacción de descomposición del
peróxido de hidrógeno es la siguiente: Donde:
ρ, representa la densidad del agua.
1 𝑔, la gravedad
H 2 O2 (l ) → O2(g )+ H O(l) (1)
2 2 ℎ𝑎𝑔𝑢𝑎, la altura de la columna de agua,
la cual se encuentra de la siguiente
Para efectos de simplificación se usará la manera:
siguiente notación para la ecuación 1.
1 h agua=h Total −hdesplazada (7)
A → B+C (2)
2
El término de la presión de vapor de
Para el cálculo de las moles de oxígeno agua, es posible determinarlo mediante la
formadas en el eudiómetro para cada ecuación de Antoine [2].
corrida de experimento se hace el
supuesto de gas ideal en la siguiente B
log Pvap =A− (8)
ecuación: T +C
Donde
PO ¿ V O
nO = 2 2
(3) P es la presión de vapor del agua.
2
R∗T
A, B y C son los coeficientes específicos
Donde 𝑃𝑂2, 𝑉𝑂2, R y T, son la presión del componente.
parcial del oxígeno, el volumen ocupado Despejando la presión de vapor:
por el oxígeno, la constante de los gases
en las unidades correspondientes y la (A − T+BC )
Pvap =10 (9)
temperatura de trabajo respectivamente.
 4

Es posible determinar las moles

consumidas de peróxido, mediante la V
% ∗volumen de peroxido en cada corrida
relación estequiométrica de la ecuación V g
nH O = ∗1,45
(1): 2 2
PM mL
(14)
n O2
n H 2 O2 Rxn= (10) n H O ,0
0,5 C A 0= 2 2
(15)
V Solución
Una vez conocidas las moles que
reaccionaron del peróxido de hidrógeno, La expresión para la velocidad de
se pueden conocer las moles presentes en reacción utilizada en catálisis homogénea
la solución en un instante dado: es la siguiente:

n H 2 O2 =n H 2 O2,0 −n H 2 O 2Rxn ( 11) −r A =k C αA (16)

Donde k es la constante de velocidad de
reacción, α es el pseudo orden de
Para hallar la concentración inicial del reacción y CA la concentración del
peróxido dispuesto en el laboratorio, se peróxido de hidrógeno.
emplea las cantidades volumétricas El balance de moles usado en el reactor
correspondientes a 3 ml de agua y 3 ml batch:
de peróxido, dejando reaccionar el
peróxido en su totalidad a 32ºC sin dNA
agitación, esto se deber hacer ya que el rAV = (17)
dt
peróxido es una sustancia inestable y se
descompone fácilmente con la luz, y la Tomando el volumen de reacción
temperatura y por ende se debe constante por estar en fase líquida:
corroborar la concentración inicial del dCA
reactivo. Conociendo las moles totales r A= (18)
dt
reaccionadas se calcula el porcentaje
volumen con las siguientes ecuaciones:
3. CÁLCULOS
V H O , 0=(n ¿ ¿ H 2 O 2 , 0∗PM )/ ρ¿ (12)
2 2 3.1. Variación de la concentración
V V H O ,0 del peróxido de hidrógeno en el
% = 2 2
*100 (13)
V V total tiempo para cada experimento.
Siguiendo el procedimiento mostrado
Para la concentración inicial en cada desde las ecuaciones 3 a 15 se obtiene la
experimento se calcula primeramente las variación de concentración para cada
moles iniciales en cada experimento, esto corrida. Como se hizo mediciones de
se hace conociendo el porcentaje
volumen desplazado para dos
volumen y la cantidad de volumen
temperaturas diferentes se muestra esta
tomado para cada experimento. Con las
siguientes ecuaciones se conoce entonces variación para cada experimento por
la concentración inicial molar de cada aparte. Las gráficas a continuación
corrida: muestran los resultados a 34ºC.
 5

Concentración dde peróxido (M)

Concentración vs Tiempo
Concentracion peroxido (M) Concentración vs tiempo 0.25
0.2
0.3 0.15
0.2 0.1
0.1 0.05
0 0
0 100 200 300 400 500 600 700
-0.1 0 100 200 300 400 500 600 700
-0.2 Tiempo (s)
-0.3
Tiempo (s)
Gráfica 4. Concentración de peróxido de
hidrógeno vs tiempo (catálisis heterogénea
Gráfica 1. Concentración de peróxido de 2,5ml de peróxido de hidrógeno)
hidrógeno vs tiempo (catálisis homogénea)
Como las demás corridas se hicieron a
Concentración de peroxido (M)

32ºC, la variación de la concentración

Concentración vs tiempo
de peróxido de hidrógeno en el tiempo
0.3
se muestra en las siguientes graficas.

Concentración de peróxido vs tiempo

0.2
0.1 Concentración vs tiempo
0 0.15
0 100 200 300 400 500 600
0.1
Tiempo (s)
0.05
0
0 100 200 300 400 500 600 700
Gráfica 2. Concentración de peróxido de
Tiempo (s)
hidrógeno vs tiempo (catálisis heterogénea
3ml de peróxido de hidrógeno)
Concentración de peróxido (M)

Concentracion vs tiempo Gráfica 5. Concentración de peróxido de

0.42 hidrógeno vs tiempo (catálisis heterogénea
0.4 1,5ml de peróxido de hidrógeno)
0.38
0.36
Concetración de peróxido (M)

0.34 Concentración vs tiempo

0.32
0 100 200 300 400 500 600 700 0.3
0.2
Tiempo (s) 0.1
0
-0.1 0 100 200 300 400 500 600 700
Gráfica 3. Concentración de peróxido de -0.2
-0.3
hidrógeno vs tiempo (catálisis heterogénea
5ml de peróxido de hidrógeno) Tiempo (s)

Gráfica 6. Concentración de peróxido de

hidrógeno vs tiempo (catálisis heterogénea
1,5ml de peróxido de hidrógeno)

3.2. Análisis de regresión para

establecer la ecuación de ley de
 6

potencias coherente con los datos mol0,8915

velocidad 1,218 x10-3
, la
experimentales. L0,8915 s
Para la reacción homogénea mediante el ecuación de velocidad de reacción queda
método de regresión de los datos entonces:
experimentales se hace uso de la −3 mol 0,8915 0,1085
ecuación 11. Para obtener los parámetros −r A =1,218∗10 0,8915
∗C A 0 (20)
L s
cinéticos de esta ecuación, debe hacerse
también un balance en el reactor batch
con la ecuación 17. Para la velocidad de reacción con
catalizador heterogéneo se utiliza la
Reemplazando la ecuación 16 en la
ecuación 18, pero en este caso con el
ecuación 17 se obtiene:
método de velocidades iniciales. Des esta
−d C A α manera la ecuación 19 queda
¿ k C A (18)
dt transformada así:
Linealizando la expresión y tomando
logaritmo natural a ambos lados, la − ( ddtC ) A

t =0
=k C αA 0 ( 21 )
ecuación 18 queda de la siguiente
Linealizando la ecuación anterior con
manera:
logaritmo natural a ambos lados de la
expresión:
ln (−ddtC )=¿ ln ( k )+ α ln ⁡(C ) (19)
A
A

Con los datos experimentales de la

ln (−ddtC )A

t =0
=lnk+ α C A 0 (22 )

reacción homogénea se obtiene el Es decir que la pendiente de la ecuación

siguiente gráfico: (23) representará el orden de reacción.
−d C A
Ln(dCA/dt) vs Ln(CA) El valor se obtiene de las gráficas
dt
15 de la concentración en función del
Ln (dCA/dt)

10 tiempo para el peróxido, es decir, de las

5 figuras 1 a 4, ajustando la curva a un
polinomio y posteriormente realizando su
0
-4.5 -4f(x) =-3.5
0 -3 -2.5 -2 -1.5 -1 respectiva derivada.
R² = 0
Ln (CA)
Para el experimento 1, se tiene la
siguiente expresión con un buen ajuste.
Gráfica 7. Regresión de los datos CA
experimentales en la reacción con catalizador =−8 x 10−5 t +0.2385 (24)
t
homogéneo
−d C A
Con base a la gráfica obtenida para los ( dt )
=8 x 10−5 (25)
datos de laboratorio se obtiene un orden
de reacción de 0,1085 y la constante de Y de forma similar se obtienen las
velocidades iniciales para los demás
experimentos:
 7

Para el experimento 2 mol0,2883

, la expresión de velocidad de
−d C A L0,2883 s
( dt )
t=0
=7 x 10−5 (26) reacción para catalizador heterogéneo
con ley de potencia queda de la siguiente
Para el experimento 3
manera:

( −ddtC )A

t=0
=5 x 10−5 (27)
−r A =1,0032∗10
−3 mol 0,6776
L 0,6776
s
∗C A 0
0,3224
(28)

Finalmente se obtuvieron los resultados

reportados en la tabla 1 para la Para la temperatura de 32ºC se hace el
temperatura de reacción 34ºC mismo procedimiento anterior, la tabla
Tabla 1. Resultados método de velocidades contiene los resultados finales.
iniciales a 34ºC Tabla 2. Resultados método de velocidades
Reacci iniciales a 32ºC
ón ( −ddtC ) A
ln (−ddtC ) ln (C
A
A0 ) Reacció
1
8 x 10−5
t=0

-9,433
t =0
-
1,435
n ( −ddtC ) ln (−ddtC ) ln (C
A

t=0
A

t =0
A0 )
1 -
2 - 9 x 10−5 -9,315 7,243
7 x 10−5 0,923 2 -
-9,567 4 0,0011 -6,812 1,435
3 -
5 x 10−5 1,617
-9,903 4 Haciendo la regresión se obtiene:

Haciendo la grafica para los datos en la Ln(dCA/dt)0 vs Ln(CA0)

tabla 1 se obtuvo: 0
-8 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1
-2
Ln(-dCA/dt)0 vs Ln(CA0) -9 -4
-1
-6
f(x) = 0.43 x − 6.19 -8
R² = 1
f(x) = 0.32 x − 9.21 -10
R² = 0.23
Gráfica 9. Regresión por el método de
velocidades iniciales para catálisis
-10 heterogénea A 32ºC

Gráfica 8. Regresión por el método de De igual manera la expresión de

velocidades iniciales para catálisis velocidad de reacción obtenida es:
heterogénea a 34ºC
−3 mol 0,5691 0,4309
De esta manera, con la información dada −r A =2,0408∗10 0,5691
∗C A 0 (29)
L s
por la gráfica se obtiene que el orden de
reacción es 0,3224 y la constante de 3.3. Validación de modelo supuesto.
velocidad de reacción 1,0032 x10-3
 8

n
Suponiendo que la cinética de la reacción 1 ( 1+ K A C A )
de descomposición de peróxido de = (32)
−r A k ' sr CCat C A
hidrógeno con un catalizador heterogéneo
se puede describir matemáticamente con Para n=1 se obtiene la siguiente
la siguiente ecuación, con n ≥ 0. ecuación:
1 1 KA
−d C A k ' sr C A C Cat = + (33)
= n
(30) −r A k ' s C CAT C A k ' s C CAT
dt ( 1+ K A C A )
Donde:
Para el cálculo de la concentración del
𝐶𝐴: Concentración de H2O2. catalizador:
𝑘’𝑠𝑟: Constante de velocidad de reacción 1 g Cu
de superficie. ∗1 mol Cu
6 mL
∗1000 mL
𝐾𝐴: Constante de adsorción de H2O2. 63.546 g Cu
C Cat=
1L
C Cat=2.6227 M
Posteriormente con los datos de cada
experimentación con catálisis
heterogénea se hace la regresión con la
ecuación 33 en el software POLYMATH.
Los resultados obtenidos se muestran a
continuación incluyendo los valores de
los parámetros cinéticos, los coeficientes
de regresión y la gráfica de residuales.

R2 0.99587
1.089x1
Se realiza un análisis de regresión para a0 04
establecer si la ecuación (30) es 385.481
coherente con los datos experimentales. a1 4
Para ello realiza los cálculos mediante
linealización de la regresión.
Figura. Comparación datos modelo y datos
Este procedimiento comienza experimentales.
organizando la ecuación (27), para esto
se reemplaza la ecuación 18 en la
ecuación 27
k ' sr C Cat C A
−r A = n
(31)
( 1+ K A C A )
Posteriormente se voltea la ecuación 31.
 9

Figura. xxxx

R2 0.9948
Ks 0.0004986
Figura. Residuales Ka 0.5471212

R2 0.9984
a0 -3588.98
a1 6387.679

Figura. Comparación datos modelo y datos

experimentales.
 10

Figura. Comparación datos modelo y datos

experimentales.

Para realizar la regresión no lineal de la

expresión 31, se hizo el mismo
procedimiento en el software polymath.
Asumiendo valores de las constantes de
1 y el pseudo orden de 1 el programa dio
los siguientes resultados para cada
experimento:
 11

Los valores iniciales se toman de la

3.4. Prueba del modelo. corrida de experimento 2 a volumen de
Para una de las condiciones de reacción peróxido de 5 mL donde la concentración
utilizada se hizo la comparación de la inicial tuvo un valor de 0,3975M, además
variación de la conversión con el tiempo el rango de tiempo será desde 0 a 600
segundos.
Las constantes utilizadas para este literal
obtenidas a partir del modelo son:
K A =28,278

k ' s=9,901 x 10−4

C cat=2,6227 M
Los resultados obtenidos se muestran en
las siguientes dos gráficas

para la corrida experimental y la del

modelo.
Ya habiendo mostrado que el pseudo
orden de la ecuación cinética supuesta es
uno se plante el balance de moles de la
ecuación 18 y se reemplaza la expresión
de velocidad de rección, quedando la
ecuación siguiente:
d C A −k ' sr C Cat C A
= (34 )
dt 1+ K A C A
Ya el modelo arrojo los valores de las
constantes, entonces se procede a
resolver la ecuación diferencial en el
software POLYMATH.
Para la conversión se agrega al modelo la
siguiente ecuación para conversión,
1.1. Mecanismo de reacción
como la reacción se lleva a cabo en fase
propuesto.
liquida se asume que el volumen es
constante: El mecanismo de reacción propuesto se
basa en etapas de adsorción del peróxido
C A 0 −C A en el catalizador, la reacción de
X= (35)
CA 0 descomposición en la superficie del
 12

catalizador, donde se propone que el PO C V

oxígeno es el único producto que se
adsorbe y la última etapa la desorción del
(
0= C O • S− 2
2

KD )
oxígeno. Cada etapa se supone elemental PO C V
y reversible. C O •S = 2
(44)
2
KD
Reemplazando (44) y (43) en (41) y
o Etapa de adsorción despejando 𝐶𝑉
⇔ CT
H 2 O 2 + S ¿ H 2 O 2 • S(35) CV= ( 45)
PO
1+ 2
+C H O ∗K AD
C H O •S KD 2 2

r AD =k AD CV C H O −( 2 2
K AD
2
(36)2

) La anterior expresión se reemplaza en

o Etapa de reacción de superficie la ecuación (38):
1
1
( )(
⇔ 2
H 2 O 2 • S❑❑ O 2 • S+ H 2 O( 37) C H O PO CT
2 −r H O =r S =k S K AD C H O − 2 2

2 2 2 2
K S KD PO
1+ 2
+C H O ∗K
KD 2 2

C H O P O • S1 /2
(
r S=k S C H O • S−
KS
2 2
(38) 2 2

) (46)
A condiciones iniciales, con las
o Etapa de desorción concentraciones de productos tendiendo a
cero, se tiene la ecuación (47)
⇔
O 2 • S ❑❑ S+O 2 (39) CH O CT
PO C V
−r H O =r S 0=k
2 20
( 2

1+C H O ∗K AD
20
(47)
)
r D=k D ( PO • S− 2
KD
(40) 2

) Para obtener los valores de las constantes

2 20

o Balance de sitios se hace la regresión no lineal en el

software POLYMATH, con los datos de
C T =C V +C O •S + CO • S (41) 2 2
concentración inicial de cada
experimento y la velocidad inicial de la
Considerando que la etapa limitante es la
tabla 1.
etapa de reacción:
Los datos se muestran en la siguiente
Para las etapas rápidas:
tabla:
ri Tabla 3. Datos para regresión no lineal del
≈ 0 (42)
ki mecanismo propuesto.

o Etapa de adsorción
Reacción CA0
(
0= C V C H O −
CH O •S
K AD 2 2
2 2

) ( −ddtC ) A

t=0
1 8 x 10 −5
0,238
CH 2
O2 •S =C V∗C H O ∗K AD (43)
2 2
2 7 x 10−5 0,3971
3 5 x 10−5 0,1984
o Etapa de desorción
 13

[1]
Poner aquí constantes y r’s [2]
3.5. Comparación de la [3] Nicoll W.D. Smith A.F. Stability of
concentración calculada Dilute Alkaline Solutions of Hydrogen
experimentalmente con la Peroxide, Industrial and Engineering
concentración nominal Chemistry 1955, 47, 12, p. 2548-2554
entregada en el laboratorio. [4] Salem I.A., El-Maazawi M., Zaki
Para obtener la concentración real del A.B., Kinetics and mechanisms of
peróxido utilizado en el laboratorio, se decomposition reaction of hydrogen
hizo uso de los datos entregados para peroxide in presence of metal complexes,
reacción completa, se aplico el mismo International Journal of Chemical
procedimiento mostrado desde la Kinetics 2000, 32, 11, p. 643-666
ecuación 3 hasta la ecuación 11. [5] Rarata G., Surmacz P. „Nadtlenek
En este caso el valor reportado de altura wodoru klasy HTP jako uniwersalne
fue de 4,2 cm, la cual es la altura tomada medium napędowe oraz utleniacz”, Prace
desde el nivel del agua hasta la columna Instytutu Lotnictwa 2009, 202, p. 125-
de agua formada en el eudiómetro. 158

La cantidad de moles reaccionadas

reemplazando en las ecuaciones antes
mencionadas fue de 0,001429 moles de
peróxido de hidrogeno. Conociendo el
volumen que se tomo del tarro 3 mL, se
reemplaza en la ecuación 14 para obtener
el volumen, y finalmente reemplazando
en la ecuación 13 se obtiene el porcentaje
volumen de peróxido en el tarro.
V 0,0335
% = *100= 1,119%
V 3 mL
Con lo cual se observa que el porcentaje
volumen del peróxido en el tarro es de
1,119% V/V.

4. ANÁLISIS DE LOS
RESULTADOS

5. CONCLUSIONES
5.1.

6. Referencias