INGENIERÍA ELECTROMECÁNICA.

MÁQUINAS Y EQUIPOS TÉRMICOS 1.

COMPLEMENTO DE LA UNIDAD 1.

CAMBIO EN LA ENTROPÍA DE LOS SISTEMAS RECTIVOS.

Hasta ahora en las explicaciones nos hemos apoyado únicamente en el
principio de conservación de la energía, combinado con la conservación de las
especies atómicas, para analizar sistemas reactivos. Igual que en el caso de
sistema de composición fija, la segunda ley y el cálculo del cambio en la
entropía durante un proceso son de gran importancia en el estudio de las
reacciones químicas.
La tercera ley de la Termodinámica, basada en datos experimentales, afirma
que la entropía de una sustancia cristalina pura puede tomarse como cero a la
temperatura termodinámica del cero absoluto, es decir 0°K o 0°R.
La evaluación de los cambios de entropía de las mezclas reactivas requiere
algún método para determinar la entropía de una sustancia, pura o una mezcla,
a presiones distintas de las usadas en las tablas de referencia. Para simplificar
la presentación restringiremos el análisis siguiente a los gases ideales.
Recuérdese que de acuerdo con la regla de Gibbs – Dalton cada componente
de una mezcla de gases ideales se comporta como si existiera sólo a la
temperatura y en el volumen de la mezcla. Por consiguiente, cada gas ideal
ejerce una presión igual a su presión parcial Pi. La entropía de un gas ideal
puro a una presión distinta de la que se encuentra en una tabla se determina
utilizando la ecuación fundamental:
dT dP
ds=c p −R ,
T P
Esta ecuación se integra a temperatura constante desde un estado de
referencia en el que el gas es puro y tiene la presión de referencia P0 hasta un
estado de la mezcla en el que su presión es igual a su presión parcial Pi

Pi
0
si ,T , P−si , T =−R u ln ( )
P0
,

Como la presión de referencia normal es generalmente de 1 atm, la expresión

para la entropía absoluta de un gas ideal a cualquier otra presión y a la
temperatura dada es:

si ,T , P=s0i , T −R u ln pi …………………… (14 – 23)

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En la que pi debe medirse en atmosferas. En una mezcla de gass ideales, la
entropía total es, entonces:
Sm , T , P=∑ N i si ( T , pi )
i

Y en una reacción química, el cambio en entropía estará dado por:

∆ S=∑ ( N i s i )∏ . −∑ ( N i s i )reac . ………………… (14 – 25)

i i

En la que Ni es el número de moles de la i-ésima componente de la mezcla, y si

es la entropía absoluta de las sustancias puras a la temperatura y presión
parcial necesarias.
Ejemplo 1: Monóxido de carbono y oxígeno en proporción estequiométrica
reaccionan a 25°C y 1 atm para formar bióxido de carbono a la misma presión y
temperatura. Si la reacción avanza hasta terminar, calcúlese el cambio de
entropía, en kJ/K por kilogramo ٠mol de CO.
SOLUCIÓN:
La reacción básica es CO + ½ O 2 → CO2, en fase gas. El cambio total en la
entropía está dado por la ecuación (14 – 25), a saber:
∆ S=∑ ( N i s i )∏ . −∑ ( N i s i )reac .
i i

Las entropías absolutas de los tres componentes de la reacción están

calculadas de acuerdo con la ecuación (14 – 23). Los valores de s i0 a 25°C se
obtienen de tablas correspondientes a las propiedades de cada una de las
sustancias (tablas desde A-17 a A-25 de Yunus Cengel),
s(CO2) = 213.685 ……… Tabla A-20
s(CO) = 197.543 ……….. Tabla A – 21
s(O2) = 205.033 ………… Tabla A - 19
Para calcular pi debemos considerar los elementos que forman cada una de las
partes (reactivos y productos), por ejemplo, los reactivos están formados por
CO, que a esta formado por una parte de C y otra parte de O, más una parte de
O2, en total hay tres gases, lo cual formaran una unidad de los reactivos, si
seccionamos estas unidades correspondería cada una a 1/3, como el CO, es
un solo compuesto tiene el valor o proporción de 2/3, y el O 2 una proporción de
1/3, para que la suma de todas la proporciones sea 3/3 = 1, para el caso de los
productos solo tenemos un compuesto que es el CO 2, el cual por ser único la
proporción es 1, con estos datos, el valor de R u = 8.314 kJ/kmol ٠K y los
obtenidos de las correspondientes tablas, podemos calcular el cambio en la
entropía:

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s ( C O2 )=213.685−8.314 ln ( 1.0 )=213.685

s ( CO ) =197.543−8.314 ln( 23 )=200.914

1
s ( O )=205.033−8.314 ln ( )=214.166
2
3

Por consiguiente, el cambio total en la entropía de la reacción completa es:

∆ S=213.685−200.914− ( 12 )( 214.166 )=−94.312 kJK

El valor negativo en el cambio en la entropía de la reacción en la fase gas, no
es una violación de la segunda ley la Termodinámica; significa que para
mantener la mezcla a 25°C, la energía liberada por la reacción aparece como
pérdida de calor hacia los alrededores. Esta cantidad de calor se encuentra al
aplicar la ecuación:
Q=∑ ( N i ∆ hf ,i )∏ . −∑ ( N i ∆ h f ,i ) reac .
i i

Usando los valores apropiados:

1 kJ
Q=1 (−393520 ) −1 (−110530 )− ( 0 ) =−282990
2 kg ∙ mol CO
Entonces, si los alrededores están a 25°C, sufren un cambio en la entropía de:
Q −282990 kJ
∆ S amb = =−
T (
298.15 )
=949.15 , el signo (-) marcado en rojo, se agrega
K
porque si no el resultado daría negativo y en este caso si se viola la segunda
ley de la termodinámica, en cuanto a la generación de entropía, ya que el calor
que disipa la reacción, genera entropía en el medio ambiente y el principio de
generación de entropía establece que el valor de la entropía generada debe
ser mayor que cero para un proceso irreversible (real).
Es importante analizar y comparar los resultados del cambio en la entropía de
la reacción y la entropía generada en el ambiente, podemos ver que el cambio
en la reacción es menor que la entropía generada en el ambiente, esto significa
que al disiparse calor al ambiente o los alrededores se genera una cantidad
mayor de entropía (recordemos que la entropía la podemos identificar como un
“desorden” en el sistema), por lo que, al generar entropía en los alrededores o
medio ambiente, lo que realmente estamos haciendo es una contaminación
térmica, que tiene como consecuencias; el efecto invernadero, el cambio
climático entre otros, por eso uno de los objetivos o trabajos del ingeniero
electromecánico son; reducir al máximo la generación de entropía en los
sistemas.

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Ejemplo 2: monóxido de carbono gaseoso y vapor de agua en una proporción
de 1:1 entran a un reactor adiabático a régimen permanente a 400K y 1 atm. Si
se supone que la presión es constante y que la reacción avanza hasta
completarse de acuerdo con la siguiente ecuación,
C O (g) + H 2 O(g ) → C O 2(g )+ H 2(g )

Encuentre el cambio total en la entropía, kJ/ K por kg ٠mol de CO.

SOLUCIÓN:
Para calcular el cambio de entropía, primero debemos encontrar la temperatura
final (llama adiabática). Despreciando los cambios de energía cinética y
potencial, el balance de energía a régimen permanente se reduce a:

0=∑ N i ( ∆ h 0f , 298 +hT −h 298 )i − ∑ N i ( ∆ h0f ,298 +hT −h298 )i

∏. reac ..

Realizando las operaciones pertinentes se llega a un valor aproximado de 920

K. El cambio en la entropía se obtiene calculando:

si ,T , P=s0i , T −R u ln pi , para cada especie química en la reacción. Como la fracción

molar de cada reactivo y cada producto es ½ y la presión total es constante, la
presión parcial de cada componente es la misma. Por consiguiente, el valor de
R ln Pi es el mismo para todos y los términos se cancelarán cuando se calcule
el cambio en la entropía. En consecuencia, la ecuación (14 – 25) se reduce
para este problema a
∆ S=( sC O + s H
2 2
)920 K −( sCO + s H O ) 400 K=¿
2

kJ
¿ 264.728+163.607−206.15−198.673=23.537
K
La respuesta con signo positivo está en concordancia con la segunda ley de la
termodinámica.
POR FAVOR, REVISEN EL EJERCICIO 2, Y LO VAN A RESOLVER CON LA
CONDICIÓN DE QUE: EN LOS PRODUCTOS SE FORMA SÓLO UN
PORCENTAJE DE CO2, EL PORCENTAJE ESTA EN UN ARCHIVO DE
EXCELL QUE LES VOY A MANDAR.
La segunda Ley de la Termodinámica impone la condición, de que el cambio en
la entropía debe ser positivo. Sin embargo, esto no necesariamente significa
que la reacción, tal como se propuso, sea posible. Si la entropía del sistema
alcanza un valor máximo para alguna otra concentración de las especies
químicas presentes, la reacción se detendría en ese punto. Es decir, cualquier
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composición de reactivos y productos que conduzca al mayor valor de entropía,
será la composición de equilibrio. A fin de determinar la composición de
equilibrio de una mezcla reactiva de CO y H2O inicialmente a 400K en un
reactor adiabático a 1 atm de presión, necesitamos calcular la entropía
absoluta total del sistema para distintos grados o etapas (de avance) de la
reacción.
Como podemos observar en la siguiente tabla, de acuerdo al avance de la
reacción (porcentaje de formación de componentes de los productos), La
función entropía es máxima antes que la reacción llegue a realizarse por
completo. Se observa que el estado de máxima entropía ocurre cuando han
reaccionado aproximadamente 73% de CO y H 2O, para formar 73% de CO2;
este es entonces el estado de equilibrio de la reacción. En este punto se
interrumpe la reacción, provocando que realmente la reacción no sea del
100%, es por esto que cuando, por ejemplo hacemos la verificación vehicular
que pide la SEMARNAP, encontramos que hay un rubro que se refiere a
“combustible sin quemar”, esto siempre va a existir, porque por muy bien
afinado que tengamos nuestro automóvil, la reacción del combustible tiene un
punto de equilibrio, en el cual se tiene la máxima generación de entropía y en
ese punto se interrumpe la reacción, quedando combustible sin quemar.

% T CO2 H2O H2 CO ∆SProd.

0 400 416.325
20 530 51.3165 172.8744 33.2922 177.6624 435.1455
26 575 67.1208 162.5439 43.3321 166.6317 439.6285
29 600 75.1777 157.2964 48.4365 161.0380 441.9486
36 585.98 80.676 127.4464 52.6241 133.0931 393.8396
40 630 442.525
41 642.5 106.4542 133.0898 68.1210 135.9637 443.6287
51 119.34 112.7294 84.9405 128.3751 445.385
58 740 153.1432 98.1456 97.0978 99.8201 448.2067
66 775.62 174.9250 80.6585 110.7031 81.9091 448.1957
70 790 447.752
73 810 194.8567 65.0219 122.7721 65.9359 448.5866
77 830 205.7800 55.9141 129.7171 56.6538 448.065
85 860 228.0366 33.9775 143.3933 37.6525 443.0599
88 871 236.4170 30.0490 148.5358 30.3940 445.3958
95 960 261.2801 228.9327 8.7080 12.1768 511.0976
100 920 439.862

ANALISIS DE DISPONIBILIDAD DE LOS SISTEMAS REACTIVOS

Por medio de la Segunda ley de la Termodinámica ofrece un método para
medir la calidad de la energía además de su calidad. Para este fin se
introdujeron los conceptos de trabajo reversible, disponibilidad e
irreversibilidad. En esta sección aplicaremos estos conceptos a los sistemas

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químicamente reactivos, lo cual tiene importancia práctica al considerar, por
ejemplo, una máquina térmica. La energía química liberada por una reacción
de combustión se usa para calentar un gas hasta una temperatura alta, la cual
es una fuente de energía calorífica para la máquina térmica. El rendimiento de
la máquina está caracterizado por su eficiencia térmica, el cociente de la salida
de trabajo a la entrada de calor. Es raro que la eficiencia térmica real exceda
de 40%. Sin embargo, hay una pregunta más fundamental.
Independientemente del sistema usado para producir trabajo, ¿cuál será la
máxima salida de trabajo en una reacción química arbitraria para estados
específicos inicial y final de la reacción?
Si nos restringimos a procesos de estado estacionario o régimen permanente
(rp), el trabajo óptico asociado con una reacción química está dado por el
cambio en la disponibilidad de la corriente para los estados específicos de los
extremos y el estado de los alrededores. En ausencia de cambios importantes
en la energía cinética y potencial,
W opt ,rp=Ψ f −Ψ i=H f −H i−T 0 ( S f −S i )

En la cual f e i representan los estados final e inicial. Para una mezcla de gases
ideales, esto se convierte en
W opt ,rp= ∑ ¿
∏ ¿ N i (hi−T 0 si)− ∑
reac
N i ( hi −T 0 s i ) ¿

¿
0
∑ 0
¿
[ ] [ ]
∏ ¿ N i ( ( ∆ hf ,298 + hT −h298)i−T 0 ( si ,T −R ln pi ∆ hf , 298+ hT −h298 ) ) −∑ N i (∆ h f ,298 +hT −h298)i−T 0 ( si,T −R ln pi ) , ¿
react

……………………. 14 – 26
Cuando se usan unidades del sistema inglés, los valores de 298 K son
sustituidos por valores de 537 R.
La ecuación (14 – 26) es una solución general. Un caso especial importante es
la situación en que los reactivos y productos están en equilibrio térmico con los
alrededores a la temperatura T0. Para el caso, los valores de hi, T0 y si se
miden todos a la misma temperatura. Por consiguiente,
hi −T 0 s i=h i−T si=g i

En consecuencia, cada término de la derecha de la ecuación (14 – 26) puede

ser sustituido por la función de Gibbs específica gi. Por tanto, cuando los
reactivos se encuentran inicialmente a T0 y los productos se regresan a T0,
W opt ,rp=∆ Ψ = ∑ ¿
∏ ¿ N i gi − ∑ N i gi ¿
……………….………….. (14 - 27)
reac

La función de Gibbs gi de una sustancia se encuentra de la misma manera que

la entalpía hi; es decir,
gi=( ∆ gf ,298 + g T −g 298 )i= ( ∆ gf ,537 + g T −g 537 )i …………….(14 – 28)

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La función de Gibbs de formación, ∆gf, 298, para el estado de referencia normal
de 298 K (537 R) y 1 atm de diversas sustancias, está contenida en las mismas
tablas en las que se encuentra la entalpía de formación ∆hf, 298 . Note que {a
función de Gibbs de formación de elementos estables, igual que la entalpía de
formación, se toma por convención igual a cero. Cuando se sustituye la
ecuación (14 – 28) en la (14 – 27) para la situación en que los reactivos y
productos están todos a T0 se tiene
W opt ,rp= ∑ ¿
∏ ¿ N i ∆ gf ,i,298 −∑ N i∆ gf ,i ,298 ¿
……………….. (14 – 29)
reac

En este caso especial únicamente se necesita información de la función de

Gibbs de formación.
Finalmente, la irreversibilidad d un proceso está definida por las dos relaciones
I =W real −W opt =T 0 ∆ S tot ……………………………………..……. (14 – 30)

En donde ∆S es el cambio total de entropía de todos los subsistemas que

intervienen en el proceso completo. Los ejemplos siguientes indican los
procedimientos de cálculo. Generalmente, los reactivos y los productos de una
reacción de combustión están mezclados, pero en algunos casos los reactivos
entran al sistema y los productos salen de él, esencialmente en estados puros.
En los ejemplos se hacen notar estas dos posibilidades.
Ejemplo 3: Acetileno gaseoso (C2H2) y 80% de exceso de aire entran a una
cámara de combustión de régimen permanente a 25°C. Supongamos que la
reacción es completa y que los productos salen a 25°C. Como una
simplificación adicional de este ejemplo, supondremos que cada especie que
interviene en esta reacción entra o sale individualmente de la cámara de
reacción a1 atm. Además, para fines de comparación posterior, se supone que
el agua en los productos se encuentra en estado hipotético de vapor.
Encuéntrese:
a) El calor liberado por la reacción
b) La salida de trabajo máximo
c) La irreversibilidad de la reacción
Todo en kJ/kg٠mol de combustible, suponiendo que los reactivos son gases
ideales.
SOLUCIÓN:
La ecuación estequiométrica para la reacción química en la fase gaseosa es:
C 2 H 2 +2.5 ( O 2+ 3.76 N 2 ) → 2C O 2+ H 2 O+9.4 N 2

C 2 H 2 +2.5 O 2+ 9.4 N 2 → 2 C O2+ H 2 O+9.4 N 2

Con el 80% de exceso de aire

C 2 H 2 +1.8 ( 2.5 O2+ 9.4 N 2 ) → 2 C O2+ H 2 O+16.92 N 2+2 O2

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C 2 H 2 +4.5 O2 +16.92 N 2 →2 C O 2 + H 2 O+16.92 N 2 +2O2

a) El calor liberado se encuentra mediante la ecuación:

Q=∑ N i ( ∆ h0f ,298 + hT −h298 )i− ∑ N i ( ∆ h0f ,298 + hT −h298 ) i
∏. reac ..

Aplicando los valores y operaciones correspondientes, (se deja como

ejercicio a estudiante) se obtiene el resultado de:
Q = - 1 255 580 kJ/kg٠mol C2H2
b) El trabajo máximo está dado en este caso por la ecuación (14 – 26) o por la
ecuación (14 – 29).
Usaremos primero la ecuación (14 – 29) y los datos de la tabla A – 26 del
libro de Yunus A. Ҫengel
Productos ∆g°f, 298 Ni Subtotal
CO2 - 394,360 2.00 - 788720
H2O - 228,590 1.00 - 228590
N2 0 16.92 0
O2 0 2.00 0
∑= - 1’017310

Reactivos ∆g°f, 298 Ni Subtotal

C2H2 209170 1.00 209170
O2 0 4.50 0
N2 0 16.92 0
∑= 209170

W opt ,rp=∑ kJ
∏ ¿− ∑ ❑ reac=−10173310−209170 =−1226480 kg ∙mol C H2
¿
2

El cálculo indica, que la combustión a 25°C del gas acetileno con 80% de
exceso de aire, tiene la capacidad teórica, de producir 1’226,480 kJ de
salida de trabajo por mol de combustible bajo las condiciones indicadas.

Un método alternativo para calcular el trabajo máximo o reversible asociado

con el proceso de combustión es usar la ecuación (14 – 26)

W opt ,rp=∆ H −T 0 ∆ S

El cambio de la entalpía de la reacción ya se calculó y es el calor transferido

que se encontró en la parte a. Por tanto, la única información adicional
necesaria es el cambio en la entropía de la reacción.
Usando los valores de la entropía absoluta que se encuentran en la tabla A
– 26 del libro de Yunus A. Ҫengel
Productos ∆s°f, 298 Ni Subtotal

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 CO2 213.80 2.00 427.60
H2O 188.83 1.00 188.83
N2 191.61 16.92 3242.04
O2 205.04 2.00 410.08
∑= 4268.55
Reactivos ∆s°f, 298 Ni Subtotal
C2H2 200.85 1.00 200.85
O2 205.04 4.50 922.68
N2 191.61 16.92 3242.04
∑= 4365.57

∆ S=∑
∏ ¿−∑reac=4268. 55− 4365.57=−97.02 K ∙molkJC H2
¿
2

El uso de los valores de ∆H y de ∆S conduce a

W opt ,rp=∆ H −T 0 ∆ S=−1255 580−298.15 (−97.02 )=¿
kJ
W opt ,rp=1226653.487
kg ∙ mol C2 H 2

La diferencia entre las dos respuestas se debe a errores de redondeo.

c) La manera más fácil de encontrar la irreversibilidad, es tomando la
diferencia entre el trabajo real y el trabajo optimo o reversible para los
estados finales dados. En el proceso real no interviene trabajo, porque la
energía total liberada por la reacción aparece como pérdida de calor. Por
consiguiente, la irreversibilidad del proceso es
kJ
I =W real −W opt =0−(−1226480 )=1226480
kg ∙ mol C2 H 2
Con este resultado, nos damos cuenta que se pierde totalmente la oportunidad de
producir una gran cantidad de trabajo, 1226480 kJ/ kg ٠mol de C2H2 de trabajo.

Podemos encontrar en la práctica, algunas variantes al proceso de combustión, para

ello vamos a analizar el siguiente ejemplo:

Ejemplo 4: Reconsidere el ejemplo 3, de la siguiente manera. E lugar de que cada

reactivo entre y cada producto salga por separado a 1 atm, suponga que los reactivos
entran como una mezcla de 1 atm y los productos salen como una mezcla a 1 atm.
Encuentre las partes a y b del mismo ejemplo.

SOLUCIÓN:
a) El calor liberado sigue siendo 1 255 580 kJ/kg٠mol C2H2, porque las
entalpías de los gases ideales no son función de la presión.

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b) El valor del trabajo máximo cambia con respecto al valor original, porque la
entropía de los gases ideales es una función de la presión parcial. La
corrección para cada gas está dada por N i(-R ln pi) y se aplica
independientemente de que se use la ecuación 14 – 26) o la ecuación (14 –
29).
De acuerdo con la reacción completa

C 2 H 2 +4.5 O2 +16.92 N 2 →2 C O 2 + H 2 O+16.92 N 2 +2O2

La corrección total al término ∆S se calcula de la siguiente manera.
Primeramente hacemos la suma de las moléculas de los productos:
∑ ¿
∏ ¿ N i=2+1 +16.92+2=21.92¿

∑ N i=1+4.5+16.92=22.42
reac

Ahora aplicamos:
2 1
∑ N i ln pi=2 ln ( 21.92
i
)+ ln ( 21.92 )+16.92 ln ( 16.92
21.92 ) +2 ln (
2
21.92 )−ln (
1
22.42 )−4.5 ln (
4.5
22.42 )
−16.92 ln (

kJ
∆ S corr =−Ru ∑ N i ln p i=−8.314 (−1.946 )=16.179
i K

Cuando se usa este resultado para corregir el valor de -1226480 kJ/K que se
obtuvo en el ejemplo 3, se encuentra
kJ
W opt ,rp=−1226480−298.15 ( 16.179 ) =−1231303.769
kg ∙ mol C 2 H 2

En caso, el trabajo máximo es poco afectado sin importar que se tomen por
separado o en mezcla a 1 atm los reactivos y los productos.
Los ejemplos anteriores ilustran que el cambio en la disponibilidad asociado
con las reacciones de combustión es bastante grande. El ingeniero debe idear
métodos para aprovechar este enorme potencial de trabajo. Una manera
convencional importante para lograrlo es efectuar el proceso de combustión
adiabáticamente y usar los gases producto calientes como la fuente de calor
para algún tipo de máquina térmica, por ejemplo en un ciclo combinado.
Comparando el trabajo de la máquina con el valor óptimo de trabajo de la
reacción química, se obtiene un criterio de la eficiencia del proceso. Sin
embargo, hay una pregunta más básica. Los procesos de combustión son, por
naturaleza, altamente irreversibles. Esperaríamos que la disponibilidad de los
gases producto, incluso a alta temperatura de combustión adiabática, sea
menor que la disponibilidad de los reactivos iniciales. ¿Cuál será entonces la
pérdida en la disponibilidad de un proceso de combustión, aun antes de que la
energía se use en una máquina térmica? El siguiente ejemplo intenta dar
respuesta.

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Ejemplo 5: Reconsidere el ejemplo 3 de la siguiente manera. Para la
combustión del acetileno gas (C 2H2) con 80% de exceso de aire, ambos
inicialmente a 25°C. Ahora suponga que el proceso en régimen permanente se
realiza adiabáticamente. Encuentre:
a) La temperatura de combustión adiabática.
b) El trabajo óptimo, en kJ/ kg ٠mol de combustible
c) La irreversibilidad del proceso
SOLUCIÓN:
a) Para encontrar la temperatura de combustión adiabática, se iguala la
entalpía de los reactivos a los de los productos. Como ya se calculó el calor
que se libera a 25°C en el ejemplo 3, podemos también encontrar la
temperatura final igualando Q al cambio en la entalpía sensible de los gases
productos, esto es,
Q= ∑ ¿
∏ ¿N i ∆ hi= ∑ ¿ ¿¿
∏ ¿N i( hT−h298)

1255580=2 ( hC O −9364 ) +1 ( h H O−9904 ) +2 ( hO −8682 ) +16.92 ( h N −8669 )

2 2 2 2

Al reordenar, tenemos

2 hC O +h H O +2 hO +16.92h N =1448255.48 kJ
2 2 2 2

La temperatura correcta se encuentra por iteración. Haciendo un ensayo

con 1920 K

∑ N i hi =2 ( 95995 )+ 78527+2 ( 64868 )+16.92 ( 61936 ) =1448210.12kJ

i

Por lo tanto la temperatura de combustión adiabática es 1920 K.

b) El trabajo óptimo es el cambio en la disponibilidad del proceso adiabático.

En lugar de calcularlo directamente podemos escoger un método más
conveniente. El trabajo óptimo es una función de estado, porque sólo
depende del estado de la combinación sistema – alrededores. Por
consiguiente, el trabajo óptimo asociado con el proceso de combustión
adiabática sumado al asociado con el enfriamiento de estos gases por
llevarlos de regreso a 25°C, debe ser el mismo que el trabajo óptimo
asociado con la conversión isotérmica de los reactivos en productos a 25°C.
En el ejemplo 3 se encontró que el valor del trabajo óptimo es de – 1226480
kJ/kg٠mol. El trabajo óptimo asociado con el enfriamiento de los gases de la
temperatura de la llama adiabática hasta 25°C es simplemente:

W opt =Ψ 0−Ψ T = ∑ ¿
∏ ¿N i[ (h0−hT )−T 0 ( s0−sT ) ]¿

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 W opt =2 ( 9364−95995 ) +1 ( 990 4−78527 ) +2 ( 8682−64868 ) +16.92 ( 8669−61936 )−298.15 [ 2 ( 213. 80−3

W opt =−173262−68623−112372−901277.64−298.15 [ −185.902−73.667−124.15−996.45 ]

kJ
W opt =−1255534.64+ 411497.39=−844037.25
kg ∙ mol C 2 H 2

Por consiguiente, el trabajo óptimo para el proceso de combustión

adiabática es

W opt =W opt ( isotérmico , 25 ° C )−W opt ( enfriamiento )

kJ
W opt =−1226480−(−844037.25 )=−382442.75
kg ∙ mol C2 H 2

Es importante recalcar que este valor se aplica únicamente a la situación en

que los productos están separados y que cada uno está a 1 atm a la
temperatura de combustión adiabática. En la práctica, todos los gases
producto están en una mezcla a 1 atm, lo cual debería tomarse en cuenta.
Sin embargo, en el ejemplo 4, se demostró que la contribución de los
términos (-R ln pi) es bastante pequeña. Por lo tanto, el valor que hemos
obtenido para el trabajo óptimo es razonablemente cercano al que
encontraríamos para una mezcla de los gases producto.

c) Similarmente al ejemplo 3, la irreversibilidad es sencillamente el trabajo

óptimo calculado por que el trabajo real es cero, es decir:

I =W real −W opt =0−(−382442.75 )=382442.75 kJ

Un método alternativo es calcular T0 ∆S para el proceso adiabático.

∆ S= ∑ ¿
∏ ¿ N i si − ∑
reac
N i si ¿

∆ S=2 (306.751 ) +1 ( 262.497 ) +2 ( 267.115 ) +16.92 ( 250.502 )−1 (200.85 )−4.5 ( 205.04 )−16.92 (191.61 )

∆ S=5648.72−4365.57=1283.1488 kJ / K

En consecuencia la irreversibilidad está dada por

kJ
I =T 0 ∆ S=298.15 ( 1283.1488 )=382570.8147
kg ∙ mol C2 H 2
Como podemos observar, hay una buena concordancia entre las respuestas
por los dos métodos.

El ejemplo 5 ilustra un aspecto importante con respecto a los procesos de

combustión adiabática. En efecto, se logra el objetivo principal de crear un gas

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a alta temperatura (en este caso 1920 K) para ser usado como la fuente de
energía calorífica de una máquina térmica. Sin embargo, el potencial teórico de
trabajo del gas caliente es:

382570.81
[ (
Ψ gascaliente = 1−
1226480 )]
( 100 )=68.81 %

Del potencial de trabajo de los reactivos, para los estados inicial y final
elegidos. Es decir, 31.19% del potencial de trabajo de los reactivos ya se
perdió, a causa de la irreversibilidad del proceso de combustión adiabática. Si
la máquina térmica fuese totalmente reversible, sólo se entregaría el 68.81%
del potencial de trabajo. Como las máquinas térmicas reales rara vez alcanzan
una eficiencia térmica real del 40%, el trabajo real sería: 0.6881 x 0.40 x 100 =
27.52%, de la capacidad teórica de los reactivos para este caso en particular.

TAREA: RESOLVER EL EJERCICIO 5, CON LAS SIGUIENTES

CONDICIONES:
1. Con la cantidad estequiométrica de aire.
2. Con el porcentaje que se le proporcionó para la formación de dióxido de
carbono (en el ejercicio anterior), ahora lo va a utilizar como porcentaje de
exceso de aire, y va a resolver el ejercicio 5.
3. Va a realizar una comparación sobre; ¿cómo afecta el porcentaje de aire en
el proceso de combustión y el potencial teórico de trabajo?
4. Los que no tienen acceso a internet y por consiguiente a la plataforma,
Enviar la tarea con la evidencia de los cálculos en formato de imagen al
correo [Link]@[Link]
5. Fecha de entrega miércoles 22 de abril de 2020

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