INTRODUCCIÓN

Una descripción detallada de los métodos de obtención, control de las reacciones de

polimerización, determinación de las constantes y posteriores transformaciones del policloruro de vinilo
(PVC) o del polietileno (PE), precisaría de un extenso tratado que se apartaría por completo del fin
meramente informativo del presente Manual Técnico.

Nos limitaremos aquí a enumerar y describir aquellas propiedades y conceptos que, en nuestra
opinión, deben ser considerados tanto por el fabricante como por el proyectista y el usuario de las
tuberías de materiales plásticos.

RESINAS
Los tipos de resinas a emplear se deciden a priori en base a los datos que facilitan los distintos
proveedores. Establecido ya el más adecuado, se procede a ensayos previos que revelarán no sólo la
idoneidad y pureza de la resina como tal, sino también la adecuada productividad del equipo industrial,
la compatibilidad con los aditivos y una serie de factores cuya comprobación se realiza en el laboratorio
por medio de un plastógrafo que da la gráfica de comportamiento.

POLICLORURO DE VINILO (PVC)

El cloruro de vinilo (monómero) fue descubierto por Regnault en 1835, al tratar el 1,2-dicloroetano
con una solución alcohólica de potasa cáustica. De forma casual, también descubrió el polímero al haber
expuesto a la luz un tubo de ensayo conteniendo monómero.
En 1872 Bauman pudo polimerizar el monómero y consiguió establecer algunas propiedades del
termoplástico.
Ostromislensky, en 1912, trabajando en la síntesis del caucho, estableció las condiciones de
polimerización del cloruro de vinilo que sirvieron de base a las técnicas empleadas en Alemania en 1930.
Solamente quedaba una pequeña laguna. El polímero obtenido era excesivamente rígido y no apto
para los usos industriales, más si se tiene en cuenta que se perseguía, durante años, el conseguir un
nuevo producto símil-caucho. Este inconveniente pudo ser superado merced al descubrimiento de
Senón, en 1932, de la plastificación del policloruro de vinilo. Las excelentes propiedades de estos
materiales, desde el punto de vista de su utilización práctica, han impulsado de manera sorprendente y
definitiva la producción mundial del policloruro de vinilo (PVC) y las técnicas de su polimerización.

Materias primas TUBOS SAENGER 3.1

 A pesar de los progresos alcanzados en cuanto se refiere a métodos de obtención, propiedades,
posibilidades de plastificación, etc., su máxima expansión no se alcanza hasta que la industria auxiliar
productora de máquinas y elementos de transformación pone al día sus programas y ofrece al industrial
el utillaje adecuado para control y transformación del PVC. Es un hecho bien conocido el enorme
incremento del consumo de este polímero en todo el mundo, al aparecer extrusoras capaces de
conseguir perfiles de grandes dimensiones (conductos de más de 1 m. de diámetro) y máquinas de
inyección con capacidad para piezas de más de 12 kgs. de peso.
Además de las excelentes propiedades del polímero, ha contribuido enormemente a su expansión
el que las primeras materias de que se obtiene son de gran abundancia y módico precio.
Fundamentalmente se parte del acetileno y etileno, como productos orgánicos y del cloro, procedente
del cloruro de hidrógeno y del cloruro de sodio, como material inorgánico. La molécula de PVC contiene
43% de su peso en etileno y el 57% en cloro.

El Policloruro de Vinilo (PVC) es una materia plástica artificial que se presenta en su forma original
como un polvo de color blanco, aventajando a otros plásticos por la variedad de posibilidades de
transformación y aplicaciones.

Se obtiene por la polimerización del monómero Cloruro de Vinilo (CH2=CHCl)

Monómero
El cloruro de vinilo monómero (CH 2=CHCl) es un gas a temperatura ambiente.
Puede ser obtenido por diversos procedimientos:

1. Por hidrocloración del acetileno.

H Cl
H − C C − H + H – Cl → C = C
H H

acetileno ácido clorhidríco → cloruro de vinilo

2. Por síntesis mixta a partir de etileno y de acetileno:

A. Cloración del etileno seguido de la pirólisis del 1,2-dicloroetano obtenido:
H Cl
H H | |
C=C + Cl2 → H – C – C – H
H H | |
Cl H

etileno cloro → 1,2-dicloroetano

H Cl
| | H Cl
H – C – C – H pirólisis C = C + H – Cl
→
| | H H
Cl H

1,2-dicloroetano → cloruro de vinilo ácido clorhídrico

3.2 TUBOS SAENGER Materias primas

 B. Hidrocloración del acetileno por el ácido clorhídrico obtenido en el transcurso de la pirólisis:
H Cl
H − C C − H + H – Cl → C = C
H H

acetileno ácido clorhidríco → cloruro de vinilo

El acetileno utilizado en los procedimientos 1 y 2 puede provenir, bien sea del carburo
(procedimiento costoso) o de la nafta.

3. Por cloración y oxicloración del etileno, que comprende las siguientes fases:
A. Cloración de etileno y pirólisis del 1,2-dicloroetano obtenido:

H Cl
H H | |
C = C + Cl2 → H – C – C – H
H H | |
Cl H

etileno cloro → 1,2-dicloroetano

H Cl
| | H Cl
H – C – C – Hpirólisis
→ C=C + H – Cl
| | H H
Cl H

1,2-dicloroetano → cloruro de vinilo ácido clorhídrico

B. Oxicloración del etileno por ácido clorhídrico obtenido en el transcurso de la reacción

anterior en presencia de oxígeno; después pirólisis del 1,2-dicloroetano:

Cl H
H H | |
/2 O2 →
1
C = C + 2 HCl + H – C – C – H + H2O
H H | |
H Cl

etileno ácido clorhídrico oxígeno → 1,2-dicloroetano agua

Materias primas TUBOS SAENGER 3.3

 H Cl
| | H Cl
H – C – C – H →
pirólisis C=C + H – Cl
| | H H
Cl H

1,2-dicloroetano → cloruro de vinilo ácido clorhídrico

El petróleo se refina transformándose en Nafta, de la que se obtiene el etileno (molécula

compuesta de carbono e hidrógeno).

La electrólisis de la sal, es decir, la descomposición química de la sal muera (agua salada) mediante
el paso de la corriente eléctrica produce Cloro.

El Etileno y el Cloro son dos gases (en condiciones normales) que se unen químicamente para
formar un nuevo gas: el cloruro de vinilo monómero.

Estos tres procedimientos son los más usuales por su rendimiento y fácil adaptación a la
producción continua.

El cloruro de vinilo (monómero) es un gas de olor etéreo que tiene un límite de inflamabilidad bajo
y su manejo es peligroso por el riesgo de explosión (hierve a –13,9oC)

Puede ser almacenado sin inhibidores, pero a temperaturas de – 40 a –50oC o en atmósfera de

nitrógeno.

Polimerización
Por polimerización se entiende una reacción química, en el curso de la cual la adición sucesiva y
rápida de combinaciones monoméricas, conteniendo enlaces dobles o de composición cíclica,
susceptibles de producir reacciones, conduce a la formación de macromoléculas que se denominan
Polímeros. Estas macromoléculas pueden estar compuestas de miles de moléculas de base y son el
origen de todos los materiales plásticos.

El monómero puede ser polimerizado usando técnicas muy distintas, pero, sin embargo, cuando
se trata de producir polímeros muy uniformes a escala industrial, se siguen preferentemente los
siguientes sistemas:

a) Polimerización en emulsión - Es el más utilizado de todos los procesos debido a las condiciones
ventajosas que presenta:

-Tiempos de operación más cortos que por cualquier otro método.

-Da lugar a polímeros muy uniformes obteniendo un gran rendimiento de la reacción.

-El producto final aparece en forma de látex, presentación altamente adecuada para posteriores
transformaciones.

- Fácil control de la temperatura (reacción exotérmica) debido a la facilidad de disipación del calor
a través del agua.

Tal vez su más apreciada peculiaridad sea la posibilidad de fabricación de forma continua.

3.4 TUBOS SAENGER Materias primas

 El único inconveniente en este tipo de polimerización estriba en que el polímero resulta
contaminado por los agentes solubles en el agua (agentes de emulsión, en especial, que disminuyen su
pureza mermando algunas propiedades, como la estabilidad a la luz, al calor y mayor absorción de agua
de los productos acabados).
b) Polimerización en suspensión - Sigue en importancia a la anterior. La temperatura ha de ser
perfectamente controlada, para evitar aglomeración de las perlas:
-Debido a la ausencia de agentes de emulsión, la dispersión ha de conseguirse por agitación
fuerte.
- El producto resultante (perlas) es mucho más puro y fácil de lavar.
- La suspensión presenta las mismas características ventajosas que la emulsión, respecto a
rendimiento y control.
c) Polimerización en masa.- Este procedimiento permite evitar el agua y los dispersantes, aunque
con una cierta dificultad para evacuar el calor de la reacción. El PVC así fabricado está exento de agentes
de ayuda, presentando una estructura ventajosa en su aplicación.
Las resinas utilizadas actualmente en la fabricación de tubos son principalmente obtenidas por
suspensión, aunque también pueden utilizarse los polimerizados en masa.
La polimerización del policloruro de vinilo, transcurre según la ecuación:

(Polimerización por adición)

H H H H H H
| | | | | |
C = C →  C  C  C  C 
| | | | | |
H Cl H Cl H Cl
n

Cloruro de vinilo (monómero) → Policloruro de vinilo (polímero)

1 SOSA NaOH 9 REACTOR (Cloruro de

2 HIDROGENO polivinilo, polímero)
3 CLORO 10 CUBA DE PRECIPITACION
4 ÁCIDO CLORHÍDRICO HCL 11 FILTRO
5 CARBURO DE CALCIO 12 SECADO
6 GASOMETRO 13 MOLINO
7 ACETILENO 14 TAMIZ
8 CLORURO DE VINILO 15 CONTROL
16 ALMACENAJE

Diagrama del proceso de obtención del P.V.C., a partir de carbón, cal y sal común.

Materias primas TUBOS SAENGER 3.5

 PETROLEO

◊ Refinado

NAFTA CLORURO SÓDICO

◊ Craqueo ◊ Electrólisis

ETILENO CLORO

◊ Proceso Petroquímico

MONÓMERO
(Cloruro de vinilo)

◊ Polimerización

POLÍMERO
(Policloruro de vinilo) + ADITIVOS (*)

◊ Mezclado

◊ Granulación

GRÁNULOS MEZCLA (Polvo)

Productos preparados para transformar

INYECCIÓN EXTRUSIÓN

◊ Procesos industriales
(*) Estabilizantes, lubricantes, colorantes y cargas.

Cadena de Producción del PVC-U a partir del petróleo y de la sal

3.6 TUBOS SAENGER Materias primas

 CARACTERÍSTICAS DE LAS RESINAS DE PVC-U
Propiedades
Es un material termoplástico, inodoro, insípido y no tóxico. Químicamente inerte, es suministrado
en forma de polvo blanco amorfo opaco.

Insoluble en agua y muy resistente a los agentes químicos como ácidos, álcalis, aceites y
alcoholes. Tampoco es soluble en los disolventes corrientes. Se disuelve en ciclohexanona,
ciclopentanona, metilciclohexanona, tetrahidrofurano y su cloruro y en dioxano.

Algunas sustancias orgánicas son capaces de hinchar el polímero como el óxido de mesitilo, el
monoclorobenceno, la acetona y el cloruro de metileno. Todas las propiedades varían en función del
peso molecular del plástico, así como por las proporciones y tipos de los aditivos (cargas y
plastificantes) y por el sistema de polimerización empleado para su obtención.

Termoplasticidad
El PVC-U es un termoplástico, de forma que cuando la temperatura se eleva se reblandece y al
enfriar se endurece.

El reblandecimiento (o pérdida de rigidez) comienza a los 40oC y se acentúa hasta la transición

vítrea (±80oC), por lo que las tuberías fabricadas en PVC-U no pueden utilizarse para temperaturas
superiores a 60oC perdiendo en este caso sus características mecánicas. Las Normas cautelarmente
limitan su utilización a 45oC.

En su utilización el PVC-U debe ser suficiente blando para poder darle forma. Esta etapa llamada
de Gelificación, se produce generalmente a la temperatura entre 150 y 220oC.

El PVC-U no retícula por lo que es sensible a la fluencia, llamándose así a la deformación lenta bajo
carga, por desarrollo de las moléculas y deslizamiento de unas respecto a otras.

Estabilidad térmica.
Cuando el PVC-U es calentado tiene tendencia a descomponerse por desprendimiento de ácido
clorhídrico.

Entre 80 y 90oC la descomposición se hace sensible después de algunas horas. A la temperatura de

150 a 220oC se produce en algunos segundos. La descomposición es autocatalítica, es decir, que el
ácido clorhídrico formado, cataliza la descomposición y la acelera.

Cuando un cierto número de dobles enlaces están presentes en la cadena molecular, comienzan a
absorber la luz visible, iniciándose por las radiaciones de onda corta UV (ultravioleta), violeta y luego
azul, lo que modifica la apariencia del PVC-U que toma primeramente una coloración amarillenta, luego
amarilla, después marrón y finalmente negra.

Por este motivo es necesario aditivar la resina con estabilizantes térmicos antes de su
transformación a altas temperaturas, que neutralicen el ácido clorhídrico suprimiendo el efecto
autocatalizante y fijar los dobles enlaces de la cadena molecular del PVC-U .

Materias primas TUBOS SAENGER 3.7

 Peso molecular
Una macromolécula puede representarse esquemáticamente por el producto An, donde A es el
número de mallas monómeras y n representa el grado de polimerización.
Si m es el peso molecular del monómero, el peso molecular de la macromolécula será M=n x m.
No obstante, en el proceso de polimerización, las diversas macromoléculas obtenidas no contienen
todas el mismo número de unidades monoméricas.

En la práctica, el peso molecular se determina frecuentemente por viscosimetría, que da un valor

aproximadamente del promedio. A la resina se le caracteriza normalmente por un número convencional
que llamamos "Valor K" que es una magnitud proporcional al peso molecular.

Índice de viscosidad.- "Valor K"

Se determina la viscosidad relativa ηr de una solución con una concentración de 5g/l de PVC-U en
ciclohexanona, midiendo el tiempo de paso por un capilar que contiene el viscosímetro de Ubbelhode o
de Ostwald:
t
ηr =
t0

donde: t = tiempo de paso de la solución

t0 = tiempo de paso del disolvente
Se deduce: ηr -1
Índice de viscosidad IV = (ml/g)
C
siendo C = concentración en g de PVC-U por ml de solución.

ÍNDICE DE ÍNDICE DE ÍNDICE DE

VISCOSIDAD ml/g VALOR -K VISCOSIDAD ml/g VALOR -K VISCOSIDAD ml/g VALOR -K
60 49,6 100 63,5 140 73,8
62 50,5 102 64,1 142 74,3
64 51,3 104 64,7 144 74,7
66 52,1 106 65,2 146 75,1
68 52,8 108 65,8 148 75,6
70 53,6 110 66,3 150 76,0
72 54,3 112 66,9 152 76,5
74 55,1 114 67,4 154 76,9
76 55,8 116 67,9 156 77,3
78 56,5 118 68,5 158 77,7
80 57,2 120 69,0 160 78,1
82 57,9 122 69,5 162 78,5
84 58,5 124 70,0 164 78,9
86 59,2 126 70,5 166 79,3
88 59,8 128 71,0 168 79,7
90 60,5 130 71,5 170 80,1
92 61,1 132 71,9 172 80,5
94 61,7 134 72,4 174 80,9
96 62,3 136 72,9 176 81,3
98 62,9 138 73,3 178 81,7
Índices de viscosidad y valores K correspondientes (para 5 g de resina de PVC por litro de disolución de
ciclohexanona)

3.8 TUBOS SAENGER Materias primas

 Como se dijo en Peso molecular, el "valor K" de las resinas de PVC-U es tenido en cuenta para
caracterizarlas.

Con un "valor K" elevado, aumenta la resiliencia, la estabilidad dimensional con calor, la resistencia a
la fluencia y en general el conjunto de propiedades mecánicas, haciéndose más difícil la procesabilidad.

Para la fabricación de tuberías de PVC-U se utilizan generalmente resinas con "valor K" entre 68 y 66
según se trate de aplicaciones con presión o sin ella.

Cristalinidad
El PVC-U es un polímero esencialmente amorfo, aunque localmente sobre cortos segmentos de
cadenas, puede organizarse en fase cristalina, pero la tasa de cristalinidad no sobrepasa nunca el 10 al
15%.
La elevada rigidez y la solidez del PVC-U, debe atribuirse a la acumulación entre cadenas de
intensas fuerzas bipolares de unión.

Gelificación
Es un proceso por el que la mezcla con aditivos, destruye la estructura de los granos, de cara a
crear una masa homogénea donde los granos han perdido su individualidad. No obstante, la fusión de los
granos no llega a nivel molecular.

El PVC-U se puede trabajar en estado totalmente fundido, sin llegar a los 350°C, por estar limitada
su estabilidad térmica.

Se considera una buena gelificación cuando todos los granos de PVC-U se han reducido a partículas
del orden de 0,01µ.

La colabilidad del PVC-U es muy particular, siendo de tipo viscoso más que fluido.

La gelificación es más difícil cuando:

• el grano es de gran dimensión
• el grano es sólido
• el grano es denso
• el peso molecular es elevado ("valor K" elevado.)

Formulación
El PVC-U que se presenta en forma de un polvo blanco, no se utiliza nunca como tal, ya que al ser
elaborado o transformado precisa de un tratamiento térmico para evitar su descomposición. Por este
motivo es necesario añadir ciertos aditivos que ayuden en su transformación y que más adelante
describiremos.

Reconocimiento a la llama
Arde difícilmente, con llama color amarillento extinguiéndose ésta por sí sola. Se ablanda y despide
olor característico de cloro. Al acercarse un alambre de cobre impregnado en resina a la llama, da
coloración verde.

Materias primas TUBOS SAENGER 3.9

 Transformación y tratamientos
Puede ser moldeado por extrusión, inyección, compresión y calandrado. Laminados de todas clases
y estampados en relieve.

Admite la adición de plastificantes, cargas de distintos tipos y puede ser coloreado sin limitación.

Tiene gran facilidad para formar copolímeros y mezclas, en especial con el acetato de vinilo, caucho
natural y clorado, cumarina, metacrilato de metilo, etc.

Suele ser presentado, además de como polvo de moldeo, bajo formas laminadas, fibras textiles,
perfiles especiales, tubos, barras, etc.

Bajo el punto de vista eléctrico, el policloruro de vinilo es empleado como aislante de cables, ya
que las composiciones, adecuadamente formuladas, posen una gran resistencia dieléctrica y bajo factor
de pérdidas. Las demás características dependen de los componentes de la resina, pero siempre puede
ser utilizado ventajosamente ya que supera con creces las garantías exigibles para esta aplicación.

APLICACIONES DEL PVC

Entre las múltiples aplicaciones del PVC, relacionamos algunas de ellas:

Planchas, hojas delgadas, films, cuero artificial, tejidos impermeables, aparatos para la industria
química, revestimiento de depósitos, pavimentos, flotadores, juguetería, aparatos eléctricos y sanitarios,
válvulas, pinturas, espumas (rígidas o no, cuyo peso llega a ser de 15 kg/m3), recubrimiento de cables,
envases, componentes del automóvil, embalajes, piezas técnicas destinadas a electrónica y burótica,
mobiliario de jardín, placas onduladas para tejados, carpintería de PVC y las aplicaciones concretas
desarrolladas por TUBOS SAENGER:

• Tuberías de PVC-U Presión, para conducción de agua a presión.

• Tuberías de PVC-U Sanitarias para aguas pluviales y residuales.

• Tuberías de PVC-U Saneamiento, para evacuación y desagüe.

• Tuberías de PVC-U Aligerado, para saneamiento y evacuación.

• Accesorios de PVC-U para instalaciones a presión.

• Accesorios de PVC-U para instalaciones sanitarias.

• Accesorios de PVC-U para instalaciones de Saneamiento.

• Canalones de PVC-U para recogida de aguas pluviales en cubiertas.

3.10 TUBOS SAENGER Materias primas

 POLIETILENO
Durante muchos años se llevaron a cabo innumerables experimentos para convertir el etileno en
combustible líquido para motores, trabajos en los que se empleaban fuertes presiones a las que el
etileno se prestó con facilidad por ser una gas. En estas investigaciones se interesó "IMPERIAL CHEMICAL
INDUSTRIES" (I.C.I.) y, si bien no llegó a obtener el buscado combustible líquido, en cambio obtuvo un
nuevo plástico que lleva la marca comercial de ALKATHENE. No se produjo industrialmente hasta 1930 en
Inglaterra y poco más tarde en Alemania y [Link].
La obtención del polietileno según este procedimiento presentaba serias dificultades, consecuencia
de las altas presiones requeridas (1.000 a 1.500 atm.) y temperaturas en consonancia con estas
presiones, del orden de 250 a 300°C, con el inconveniente de que la reacción es exotérmica.
En 1953 el profesor Ziegler consigue en Alemania obtener el polietileno a la presión atmosférica y a
temperaturas muy inferiores, con el empleo de los catalizadores que llevan su nombre. (Sus trabajos, en
colaboración con el profesor Natta, fueron motivo de la adjudicación del premio Nobel a ambos
investigadores).
Estos dos procedimientos de obtención dan lugar a otros tantos tipos de plásticos de polietileno,
llamados de "baja densidad y alta presión" a los primeros y de "alta densidad y baja presión" a los
segundos (proceso de Ziegler).
Otro procedimiento empleado por Phillips Petroleum Corp. polimeriza el Etileno a temperatura y
presiones moderadas, de 50 a 200 atmósferas disuelto en hidrocarburos líquidos, con un catalizador a
base de óxidos metálicos, obteniendo el polietileno denominado de Media Densidad (PEMD, PE50B).
Últimamente se ha profundizado en la investigación, adicionando determinados comonómeros en
la cadena polimérica, lo que ha permitido obtener polietilenos de características físicas y mecánicas más
elevadas, denominándose el producto resultante Polietileno de 3ª generación (PE 100)

Fórmula H H H H H H
| | | | | |
C = C →  C  C  C  C 
( Po l i m e r i z a c i ó n | | | | | |
por adición) H H H H H H
n
Etileno (monómero) → Polietileno (polímero)

O2 ó peróxido Purificador de gas reciclado

Regulador
de masa
molecular

Reactor tubular
Separador HP Separador BP

Alimentación de B.P. H.P.

etileno

Producto
Compresor o
reactor autoclave
Mezcla y extrusión

Diagrama de obtención del PE de alta presión y baja densidad

Materias primas TUBOS SAENGER 3.11

 Alimentación de
catalizador Reciclaje de
vapores
Polimerización

Secado rápido
Diluyente

Etileno y
comonómeros
Purga de secado

Resina
granulada

Extrusión

Diagrama de obtención del PE según procedimiento «PHILLIPS»

1
2 } CATALIZADORES “ZIEGLER”
3 ETILENO
4 DISOLVENTE
5 GAS
6 REACTOR
7 MEZCLA POLÍMERO Y AGENTES
8 SUSPENSIÓN POLÍMERO
9 FILTRO
10 POLÍMERO
11 SECADO
12 RECILADO
13 MOLINO
14 EXPEDICIÓN

Diagrama de obtención del PE según el proceso «ZIEGLER»

3.12 TUBOS SAENGER Materias primas

 Ramificaciones
Una de las más importantes características estructurales de la molécula de polietileno es el
número y el tipo de ramificaciones.

Los polímeros altamente ramificados, tales como los de Baja Densidad contienen 15 a 20
ramificaciones por 1000 átomos de carbono, son de baja cristalinidad, reduciendo la densidad ya que
las ramificaciones impiden la regularidad de la cadena. Por el contrario, los polímeros completamente
lineales tienen un grado de cristalinidad máximo, por tanto, una densidad elevada.

Los polietilenos de alta densidad sólo contienen cadenas cortas que dependen del tipo de
comonómero empleado en la polimerización. Generalmente se utiliza buteno, hexeno u octeno que
dan de 1 a 6 ramificaciones por 1000 átomos de carbono.

Podemos establecer:

Una tasa elevada de ramificaciones en cadenas largas aumentan:

- La viscosidad con baja tasa de cizallamiento

- La procesabilidad en estado fundido

Una tasa más débil de ramificaciones en cadenas largas aumentan:

- La viscosidad con alta tasa de cizallamiento

- La resistencia a la fisura bajo tensión

- La calidad de la extrusión

Estructura del Polietileno

A continuación se presentan diferentes tipos de estructuras

Zona cristalina Zona amorfa

Estructura filiforme, con enlaces desordenados,

característica de los termoplásticos amorfos, Estructura semicristalina propia de los
similar a una bola de algodón, parecida a la polietilenos con zonas de su molécula
estructura del PVC. perfectamente alineadas.

Materias primas TUBOS SAENGER 3.13

 CH2 CH CH2 CH2

CH2 (CH2)x CH
(CH2)n
(CH2)n

CH3 Cadena ramificada

Homopolímero PE
CH3 baja densidad

CH2 CH2 CH2 CH2

CH2 CH2 CH2 CH2

Cadena lineal
Homopolímero
PE alta densidad

CH2 CH (CH2)n CH2

CH2 CH2 CH (CH2)n

CH2
CH2
Cadena ramificada
CH3 Copolímero
Etileno - Buteno
CH3 PE 100

3.14 TUBOS SAENGER Materias primas

 La estructura del polietileno influye decisivamente en sus propiedades y se puede afirmar:

• La masa molecular así como la distribución de la misma influyen grandemente en las propiedades
reológicas del polímero.

• La masa molecular y el enlace corto (característica esencial del comonómero), su naturaleza, su

concentración y su distribución sobre las diferentes macromoléculas, tienen una influencia
preponderante sobre su estado cristalino, además de sobre las propiedades físicas y mecánicas en el
estado sólido del polímero.

En el gráfico adjunto se expone la teoría descrita

PESO
MOLECULAR

DISTRIBUCIÓN DE PESO DISTRIBUCIÓN TIPO

MOLECULAR RAMIFICACIÓN
Ramificaciones largas Cadenas cortas

COMPORTAMIENTO REOLÓGICO CRISTALINIDAD

EN ESTADO FUNDIDO MORFOLOGÍA DE CRISTALES

FACILIDAD PROPIEDADES FÍSICAS

DE Y MECÁNICAS
PROCESAMIENTO EN ESTADO SÓLIDO

Influencia de la estructura del polímero

Las anteriores consideraciones han llevado a los investigadores al desarrollo de resinas de PE de
altas prestaciones, introduciendo comonómeros en la polimerización que producen enlaces cortos en las
macromoléculas aumentando las propiedades físicas y mecánicas en la zona amorfa.

En la siguiente figura en esquema se representa dos redes cristalinas unidas entre sí por las
macromoléculas de gran longitud muy entrelazadas, formando la zona amorfa y donde se producen, en
un caso, una deformación dúctil, con extendido de las macromoléculas y en otro caso una ruptura frágil
con el desgarro de las macromoléculas entrelazadas.

Materias primas TUBOS SAENGER 3.15

 DEFORMACIÓN ROTURA
DÚCTIL FRÁGIL

Tipos de rupturas

Al incorporar una mayor cantidad de comonómeros existe mayor concentración en una masa
volumétrica dada, del orden del 40% mayor en las resinas de polietileno de la 3ª generación que en las
estándares, como se muestra en el siguiente gráfico

30 POLIE MÉTODO INFRA-ROJOS

TILEN
25 O 3ª
GENE
RACI
ÓN (P
20 E 100)
Comonómero g/kg

15 MATE
RIAL
ESTÁ
NDAR
10

0
938 940 942 944 946 948 950
Densidad a 23°C (kg/m3)

Concentraciones de comonómeros

3.16 TUBOS SAENGER Materias primas

 Propiedades del PE
Aunque las propiedades de este material varían según los métodos de obtención, en general este
plástico es sólido, incoloro, translúcido, termoplástico, graso al tacto y blando en pequeños espesores,
siempre flexible, inodoro, no tóxico, se descompone a unos 300°C. Es menos denso que el agua.

Sin la ayuda de plastificantes, se reblandece a 115°C, pero hay que señalar que su punto de fusión
está muy próximo al de reblandecimiento, particularidad que se atribuye a su grado de cristalinidad, que
se estima en un 70% a temperatura ordinaria. Es afectado por la acción nociva del oxígeno durante una
exposición prolongada a la intemperie, lo que se traduce en un endurecimiento y disminución de sus
propiedades. Ello hace necesario el uso de antioxidantes, cuando su empleo posterior hace temer esta
degradación. Por suerte, los antioxidantes (los mismos que para los cauchos) son de absoluta eficacia
durante un tiempo muy prolongado.

Es extremadamente poco sensible al agua, incluso hirviendo y a la humedad, de la cual absorbe

menos de un 0,005%. Piezas moldeadas y sumergidas durante 7 días en agua, no experimentaron
aumento alguno de peso. Esta cualidad la conserva incluso a altas temperaturas. La película de
polietileno, en este aspecto, es comparable a la del caucho clorado y muy superior al caucho natural y
celulosa, por lo que fue empleada con sorprendente éxito en los trópicos durante la guerra.

Cualquiera de los tipos es totalmente inerte a los disolventes y a ciertos plastificantes.

Entre 60 y 70°C empieza a disolverse en benceno, xileno, tolueno, tricloroetileno, tetracloruro de

carbono y aceites lubricantes minerales.

La siguiente relación entre solubilidad y temperatura, frente al xileno, puede servir de ejemplo
típico:
Temperatura Solubilidad
20°C 0,008%
68,5°C 0,25%
69°C 0,96%
78°C 10,2%

La resistencia a la corrosión es muy elevada. Cintas delgadas de polietileno, sumergidas durante

unas horas a 100°C en ácido nítrico y clorhídrico concentrado y 50% de sosa cáustica, no presentan
alteración alguna.

Los halógenos y el azufre se difunden a través de él. En cambio tiene excelente resistencia ante el
flúor y ácido fluorhídrico.

Tanto el PE como sus derivados, son los plásticos más inertes que se conocen frente al ataque de
los agentes químicos.

Su resistencia ante la luz y el calor puede mejorarse por adición de negro de carbono.

Presenta la particularidad de orientarse por estiramiento y cuando se llega a un 400%, esta

orientación es irreversible.

Posee un elevado coeficiente de dilatación térmica y bajo factor de pérdidas dieléctricas.

A bajas temperaturas, como se ha dicho, el polietileno conserva su flexibilidad, si bien va

haciéndose cada vez más rígido. Plastificado con poliisobutileno aumenta el límite de utilización a bajas
temperaturas, otra de las razones que dan a este material un puesto preeminente en el campo
electrónico.

Materias primas TUBOS SAENGER 3.17

 Describimos algunas de las propiedades exigibles a las resinas de PE para ser utilizadas en la
fabricación de tuberías.

• Resistencia al agrietamiento bajo tensión (ESCR) stress-cracking.

• Resistencia a la deformación a tensiones elevadas, a 20°C.
• Resistencia a la tracción
• Adecuadas para la soldadura.

Los polietilenos de la 3ª generación, llamados PE100 se han desarrollado pensando además en el

cumplimiento particular de la resistencia a la propagación rápida de fisuras, como propiedad
complementaria a las prestaciones de los polietilenos convencionales.

CARACTERÍSTICAS DE LAS RESINAS DE POLIETILENO

Termoplasticidad
El polietileno es un termoplástico. Los termoplásticos están formados por macromoléculas lineales
algo ramificadas. Aunque las diferentes fibras forman entre ellas encadenamientos desordenados, en el
polietileno, ciertas zonas de la estructura molecular están perfectamente alineadas, con estructuras semi
cristalinas.

Se distinguen dos tipos de enlaces en la combinación de la materia: Los enlaces químicos entre
diferentes átomos, enlaces de las valencias, principales, que son más grandes que las fuerzas
intermoleculares que aseguran la cohesión de las moléculas dentro del material, como segundo enlace.

Por su característica de termoplasticidad cuando la temperatura se eleva, se reblandece y al enfriar

se endurece.

Cristalinidad
Un cristal único de polietileno, obtenido a partir de una solución diluida es en forma plana y
perpendicular a la dirección de las moléculas. Las capas sucesivas indican que la molécula está
generalmente confinada en una sola capa que puede igualmente ser replegada. No obstante, algunas
moléculas están implicadas en varias capas.

Por el hecho de que el polietileno de alta densidad es un material altamente cristalino, su

estructura es más compleja que lo que se ha descrito y sus unidades estructurales más largas de forma
que tienen presentes esferulitas que pueden tener hasta 0,05 mm de diámetro y que pueden ser vistas
por microscopio bajo luz polarizada. La tasa de cristalinidad global puede ser obtenida por
determinación a los rayos X y por resonancia nuclear.

En la tabla adjunta se presenta la estructura de los polímeros de etileno.

POLIETILENO % DE CRISTALINIDAD

SISTEMA DE POR RESONANCIA

POR DIFRACCIÓN X
OBTENCIÓN NUCLEAR

Homopolímero Phillips 93 93
Ziegler 87 84
Alta presión 64 65
Copolímeros C2+C3 71/65 74/69
Phillips C2 + C4 82/70 80

3.18 TUBOS SAENGER Materias primas

 Peso molecular
Las técnicas generalmente utilizadas para determinar el peso molecular de los materiales macro-
moleculares, se pueden aplicar al polietileno con la dificultad añadida que presenta operar con
temperaturas elevadas para conseguir la disolución de los polímeros.

La viscosidad en disolución puede ser medida, pero se puede igualmente emplear la difusión de la
luz o la cromatografía del gel. Se obtienen para Mn del orden de 5,000 a 30,000 y para Mw 20.000 a
50.000 en los polietilenos comerciales. Cuando el peso molecular es elevado mejora las propiedades
mecánicas, entre otras la tracción.

No obstante, cuando el peso molecular aumenta la procesabilidad es más difícil.

(Mn = peso molecular medio en número de macromoléculas y Mw = peso molecular medio en peso
de macromoléculas )

Distribución molecular
Aunque con las técnicas de laboratorio pueden obtenerse polímeros con una distribución molecular
estrecha, la mayoría de los polímeros comerciales contienen moléculas de peso molecular muy disperso.
La distribución molecular es generalmente definida como la relación o cociente Mw/Mn, y se puede
obtener de las técnicas de fraccionamiento o más generalmente por cromatografía sobre el gel.

La distribución molecular de los polietilenos de alta densidad comercializados está comprendida

entre 5 y 25.

Esta distribución afecta a determinadas propiedades mecánicas tales como se indican en las
relaciones siguientes:
Distribución molecular amplia Distribución molecular estrecha
mejora: mejora

- El comportamiento a cizalladura - La resistencia al choque

- La procesabilidad - La resistencia a la deformación
- La elasticidad en estado fundido - El alargamiento en tracción.
- La resistencia a la fisuración bajo tensión (stress
cracking)

Índice de fluidez
Es una de las características que clasifica a los polietilenos y que nos informa de la velocidad de
flujo másico del polímero fundido.

El índice de fluidez es inversamente proporcional al peso molecular. Puede afirmarse que a índices
de fluidez menores, corresponden mayores pesos moleculares y, por tanto, mayores son las
características mecánicas de los productos fabricados con estas resinas de polietileno.

La determinación se efectúa mediante un reómetro que mantiene una temperatura fija (190°C). El
material contenido en un cilindro metálico con la temperatura mencionada pasa a través de una boquilla
de dimensiones normalizadas, por presión de un émbolo con una carga especificada. El índice de fluidez
se define como el peso en gramos de producto fundido y extraído durante 10 minutos y a 190°C de
temperatura que ha pasado por la boquilla.

Materias primas TUBOS SAENGER 3.19

 El valor del Índice de Fluidez (Melt Index) resultante para los polietilenos utilizados en la
fabricación de tuberías, dentro de la clasificación de tipos es el siguiente:

PEBD (PE 32) a 190°C y peso 2,16 kg máximo 1 g/10 minutos

PEMD (PE 50B) a 190°C y peso 2,16 kg máximo 0,4 g/10 minutos

PEAD (PE 50A) a 190°C y peso 2,16 kg máximo 0,3 g/10 minutos
a 190°C y peso 5,00 kg máximo 1,2 g/10 minutos

PE100 (3ª generación) a 190°C y peso 2,16 kg máximo 0,15 g/10 minutos
a 190°C y peso 5,00 kg máximo 0,50 g/10 minutos

Densidad
Como concepto físico diremos que la densidad relativa es la relación entre la masa de un volumen
dado de una materia (en nuestro caso el Polietileno) y la masa de un volumen igual de agua a 4°C. Los
conceptos de densidad y peso específico se utilizan como sinónimos y se expresan corrientemente en
g/cm3, aunque también se emplea la unidad kg/m3.

La densidad está estrechamente ligada a la ramificación de la molécula cadeniforme de polietileno y

a la cantidad de zonas cristalinas que se forman al enfriar el producto fundido.

La densidad tiene una influencia directa sobre las propiedades del Polietileno tales como, la
resistencia a la tracción, resistencia al impacto, el módulo elástico de flexión, la dureza, la permeabilidad
al gas y a ciertos productos químicos.

La densidad juega un importante papel en el polietileno en su capacidad de resistencia a la

fisuración bajo tensiones, entendiendo esta fisuración bajo tensión como la ruptura prematura de una
muestra de polietileno cuando se pone en contacto con jabón o determinados productos químicos
(tensoactivos).

Este fenómeno denominado “stress cracking”, aún no totalmente explicado, es resistido cuando el
polietileno contiene en su molécula ramificaciones cortas e igualmente cuando el peso molecular
aumenta.
En la tabla adjunta relacionamos el efecto de la densidad del polietileno sobre sus propiedades.

PROPIEDADES CUANDO LA DENSIDAD AUMENTA

Rigidez aumenta
Dureza aumenta
Resistencia a la tracción en el punto de fluencia aumenta
Alargamiento disminuye
Temperatura de reblandecimiento aumenta
Resistencia al choque a bajas temperaturas disminuye
Resistencia a los productos químicos aumenta
Permeabilidad disminuye

En la clasificación de material polietileno según Norma UNE 53.188 se toma la densidad

convencional referida al polímero base, sin pigmentar y se determina sobre una base fundida procedente
del medidor de índice de fluidez de acuerdo con la norma UNE 53.200, y debe ser preparada en
condiciones adecuadas para obtener un "macarrón" de la longitud necesaria, sin burbujas de aire y con
una superficie lisa. La densidad se determina de acuerdo al Método D de la norma UNE 53.020.

3.20 TUBOS SAENGER Materias primas

Esta clasificación da lugar a una codificación según la tabla siguiente:

CÓDIGO INTERVALO DE DENSIDAD kg/m3 DENOMINACIÓN SEGÚN NORMA UNE 53.131

14 <=916
18
23
27
>916 a 921
>921 a 925
>925 a 930
} (LD PE) PE BD PE 32

33
40
>930 a 936
>936 a 942 } (MD PE) PE MD PE 50B

}
45 >942 a 948
50 >948 a 954 (HD PE) PE AD PE 50A
57 >954 a 960
62 >960 PE100 (*)
(*) No considerado en Norma UNE 53.131
En el sistema de designación, intervienen otros conceptos que especifican la aplicación a que están
destinados los polietilenos, métodos de transformación, propiedades fundamentales, aditivos, materiales
reforzantes y cargas.

Los polietilenos destinados a la fabricación de tuberías y que ostentan Marca de Calidad AENOR
deben ser identificados con la indicación de los siguientes conceptos:

1 -
Logotipo de la marca
2 -
Nombre comercial (opcional)
3 -
Nº de Norma UNE 53.118
4 -
PE
5 -
E (Extrusión de tubos) + C (Coloreado) + G (Granza) + L (Estabilizado a la luz)
6 -
18 para PE BD (ó 14 para <= 916 kg/m3)
50 para PE AD
40 para PE MD
7 - D (condiciones de ensayo para Índice de fluidez) para 190°C 2,16 kg.
T para 190°C 5,00 kg

8 - Código de índice de fluidez

012 <= 1 g/10 minutos BD 2,16 kg.
001 <= 0,3 g/10 minutos AD 2,16 kg
003 <= 0,4 g/10 minutos MD 2,16 kg
001 ó
000 <= 0,15/10 minutos PE100 2,16 kg

Ejemplo:
Codificación según norma UNE 53.188. Materiales termoplásticos a base de Polietileno y
Copolímeros de etileno.

Polietileno (PE) para extrusión tubería (E), coloreado (C), en granza (G), estabilizado a la luz (L), con
una densidad de 950 kg/m3 (50) y un índice de fluidez a 190°C y 2,16 kg (D) con un valor de 0,25 g/10
minutos (001) fabricado con Marca de Calidad.

Plastietileno UNE 53.188-PE-ECGL-50 D 001

Materias primas TUBOS SAENGER 3.21

 Definición de conceptos y nueva clasificación de Polietilenos
• Límite inferior de confianza (LCL):

Es el valor de la tensión tangencial, en Megapascales, que puede ser considerado como propiedad
del material y que representa el 97,5% del límite inferior de confianza para la tensión hidrostática a larga
duración a 20°C, para 50 años.

• Tensión mínima requerida (MRS):

Es el valor del límite inferior de confianza (LCL) redondeado al valor más próximo de la serie de
números Renard R.10.

• Coeficiente de Servicio (C):

Un coeficiente con un valor mayor a la unidad tomado de la serie R.10 y que considera las
condiciones de servicio así como las propiedades de los componentes de los sistemas de tuberías.

Para el polietileno el valor mínimo considerado es 1,25

(en Norma UNE 53.131, C= 1,37 para PE32 y C= 1,6 para PE50A y PE50B).

• Serie de números Renard R10:

1,00 - 1,25 - 1,60 - 2,00 - 2,50 - 3,20 -

4,00 - 5,00 - 6,30 y 8,00

• Tensión de diseño ( σs):

Es la tensión tangencial para una aplicación derivada del MRS dividida por el coeficiente C y
redondeada al valor más próximo de la serie R10, expresada en megapascales.

MRS
σs =
C

TENSIÓN TANGENCIAL A LA QUE ESTÁ SOMETIDA LA PARED DEL TUBO, DEBIDO A LA PRESIÓN NOMINAL INTERNA Pn

Pn(Dn-e)
σ =
2e

donde

Pn = Presión nominal interna en MPa

Dn = Diámetro nominal en mm
e = Espersor del tubo en mm
σ = Tensión tangencial en MPa

3.22 TUBOS SAENGER Materias primas

 En función de los conceptos mencionados obtenemos la siguiente clasificación:

TABLA DE CLASIFICACIÓN DE LOS POLIETILENOS

LCL MRS ISO-CEN UNE 53.131

MPa MPa Tipo según MRS Tipo según σs

4,00 - 4,99 4,0 PE 40 PE 32

6,30 - 7,99 6,3 PE 63 -
8,00 - 9,99 8,0 PE 80 PE 50A-PE 50B
10,00 - 11,19 10,0 PE 100 -

En la tabla adjunta se resumen los diferentes tipos de Polietileno utilizados en la fabricación de

tuberías y sus características específicas.

TIPO CARACTERÍSTICAS ESPECÍFICAS TUBERÍAS

POLIETILENO RESULTANTES

MRS
SISTEMA MÍNIMA MARCA
POLIMERIZACIÓN ESTRUCTURA CRISTALINIDAD DENSIDAD TENSIÓN COMERCIAL
REQUERIDA

s/Norma UNE: Por alta Cadena

Polietileno Baja presión molecular muy HERSALIT
Densidad (130 a 150 MPa) ramificada 50 a 60% 0,915 a 0,930 4,0 MPa color negro
PEBD (PE 32) Temperatura
s/Norma CEN: elevada
PE40 (250 a 300°C)

s/Norma UNE: Por Cadena ≈ 75% 0,931 a 0,940 8,0 MPa HERSAGAS
Polietileno Media catalizadores molecular (para gas)
Densidad soportados a poco color
PEMD (PE50B) temperatura ramificada amarillo
s/Norma CEN: moderada y HERSAFLEX
PE80 presión color negro
moderada

s/Norma UNE: Por Largas cadenas ≈ 85% 0,941 a 0,950 8,0 MPa HERSALEN
Polietileno Alta catalizadores a lineales color negro
Densidad poca
PEAD (PE50A) temperatura y
s/Norma CEN: baja presión
PE80 (3,0 a 4,0 MPa)

s/Norma CEN: Por catalizadores Cadenas ≈ 85% >0,950 10,0 MPa HERSAGUA
Polietileno Alta a poca ramificadas color azul y color
Densidad temperatura y negro
3ª Generación baja presión
PE100 incorporando
(en azul y en Copolímeros de
negro) mejora

Reconocimiento a la llama
Arde entre fácil y moderadamente, con algo de resplandor, llama azul en la parte baja y amarilla en
la alta. Funde y gotea desprendiendo vapores con olor a parafina quemada.

Materias primas TUBOS SAENGER 3.23

 APLICACIONES DEL POLIETILENO
Relacionamos algunas de sus múltiples aplicaciones:

Aislamiento de cables eléctricos, piezas esterilizables, filamentos, láminas, piezas para maquinaria,
cables coaxiales, válvulas, recipientes de líquidos corrosivos, films de poco espesor, cajas de baterías,
piezas de electrodomésticos, material sanitario, depósitos para gasolina en automóviles, tubos para
protección de cables telefónicos y de fibra óptica y las aplicaciones concretas desarrolladas por TUBOS
SAENGER.

• Tuberías de PE BD para conducción de aguas a presión (HERSALIT)

• Tuberías de PE MD para conducción de aguas a presión (HERSAFLEX)

• Tuberías de PE AD para conducción de aguas a presión (HERSALEN)

• Tuberías de PE MD para conducción de combustibles gaseosos (HERSAGAS)

• Tuberías de PE 100 para conducción de aguas a presión (HERSAGUA)

• Tuberías de PE BD para instalaciones de riego (HERSALIT)

• Tuberías de PE AD para instalaciones de saneamiento (HERSALEN y HERSAGUA)

• Tuberías de PE AD para emisarios submarinos (HERSALEN)

• Tuberías de PE 100 para emisarios submarinos (HERSAGUA)

• Tuberías de PE AD para protección de cables telefónicos (HERSALEN)

POLIETILENO RETICULADO
La aparición del polietileno reticulado (PE-R) y su aplicación a la fabricación de tuberías, ha
eliminado la desventaja de tener un punto de fusión a temperatura relativamente baja, como ocurre con
el polietileno tradicional.

Este material ha permitido la fabricación de tuberías destinadas a la conducción de agua caliente.

Se obtiene a partir de un polietileno corriente pero transformado, al cual se aplica un agente de

reticulación que crea, en el seno de la materia, puentes intermoleculares estables que confieren al
producto tratado la propiedad de no reblandecerse ni fundirse.

Procesos de reticulación
El polietileno tiene poca tendencia a reaccionar químicamente, debido a su casi absoluta falta de
enlaces dobles y grupos polares, lo que confiere una gran inercia química al producto. Esta característica
ha conducido a desarrollar distintos procesos, unos más perfectos y complicados, otros más simples y
prácticos, que se describen someramente a continuación.

3.24 TUBOS SAENGER Materias primas

 • Procedimiento por irradiación de electrones

Se comprobó que irradiando electrones, se conseguían propiedades que indicaban que el

polietileno estaba reticulado, ya que presentaba un cambio en la carga de rotura y una mejor estabilidad
a la temperatura.

Este procedimiento de reticulación, requiere amplias cantidades de radiación de alta energía,

convirtiéndolo en caro y no rentable para la obtención industrial.

• Procedimiento por irradiación de rayos ultravioleta

Este procedimiento consiste en mezclar con el polietileno una pequeña cantidad de producto
sensible a los ultravioleta, tal como la benzofenona.

Bajo el efecto de los rayos ultravioleta, la benzofenona se descompone liberando un radical capaz
de reaccionar con el polietileno y generar puentes intermoleculares estables, reticulando el polietileno.

• Procedimiento por peróxidos orgánicos

Los peróxidos orgánicos se vienen utilizando desde hace mucho tiempo en la reticulación de los
poliésteres y caucho siliconado. Por ello, se ensayaron en la reticulación de¡ polietileno, dando los
resultados deseados

Para obtener la reticulación, se mezclan íntimamente los peróxidos con el polietileno, sometiendo
la mezcla a los efectos de presión y temperatura. Esto provoca una descomposición de los peróxidos,
dejando libres los radicales que son de¡ mismo tipo que los liberados por la benzofenona, en el caso de
la irradiación de rayos ultravioleta, los cuáles reaccionan con el polietileno, reticulándolo.

• Procedimiento por silano

Para este procedimiento se utiliza un polietileno base al que se mezclan químicamente aditivos
silánicos de reticulación, que reaccionan con un catalizador adecuado y en presencia de humedad.

Estos productos, polietileno base y catalizador, deben mantenerse por separado y ser mezclados
únicamente poco antes de su utilización.

Propiedades del polietileno reticulado

• Carboniza sin fundirse entre 250 y 300°C, lo que permite temperaturas de régimen de 100 a
110°C. La eliminación del punto de fusión logra la desaparición del peligro de
reblandecimiento.

• Presenta gran resistencia al envejecimiento.

• Mantiene flexibilidad y buen comportamiento a bajas temperaturas.

• Ofrece mínima reducción de su resistencia por la influencia de la temperatura.

Materias primas TUBOS SAENGER 3.25

 POLIPROPILENO
Es un material plástico que pertenece a la familia de las poliolefinas. La fórmula del propileno es

H H
C =C
H CH3

El profesor Natta en Italia en 1954, siguiendo los trabajos desarrollados por el profesor Ziegler en
Alemania, encontró la posibilidad de producir polímeros de propileno utilizando catalizadores
enmarcados dentro de los sistemas catalíticos Ziegler.

Con variación en los catalizadores referidos, Natta logró preparar polipropilenos de diferentes
propiedades.

El monómero se produce a partir del “cracking” de productos petrolíferos tales como gas natural o
aceites ligeros.

En el tipo de polimerización con catalizadores tipo Ziegler, el monómero debe estar exento de
impurezas, tales como agua, metilacetileno y otras. Un sistema catalítico típico puede prepararse
haciendo reaccionar tricloruro de titanio con trietilaluminio o cloruro de dietilalumino en nafta y en
atmósfera de nitrógeno, de tal forma que se obtenga una solución pastosa consistente en un 10% de
catalizador y un 90% de nafta. Las propiedades del polímero dependen de la forma y el tamaño de las
partículas que lo forman.

En el reactor se cargan el propileno bajo presión y separadamente la solución de catalizador y el

medio de reacción que normalmente es nafta. La reacción se realiza a unos 60°C durante 8 horas,
obteniéndose en los casos más generales una conversión del 80 al 85%. Dado que la conversión se realiza
por debajo del punto de fusión del polímero, el proceso de polimerización ocurre mas bien en
suspensión que en solución.

El peso molecular del polímero puede controlarse variando la cantidad de hidrógeno añadido, ya
que éste actúa como agente transferidor de cadena.

Una característica desfavorable del polipropileno homopolímero es su punto de transición

dominante alrededor de los 0°C, por lo que el polímero se va transformando en un material frágil a
medida que se acerca a esta temperatura. Incluso a temperatura ambiente la resistencia al impacto es
dudosa para algunos tipos de polímeros.

Para conseguir polímeros que proporcionen mejor comportamiento al impacto y resulten menos
frágiles, se opta por la copolimerización de propileno con una pequeña cantidad de etileno (2-3%),
llamándose estos materiales polipropilenos-copolímeros.

3.26 TUBOS SAENGER Materias primas

 Tipos de Polipropilenos para fabricación de tuberías
Las Normas Europeas (EN) estudiadas por CEN, consideran 3 tipos de polipropilenos
(CEN/TC 155 wi 21) y (CEN/TC 155 wi 25)

a) Polipropileno - homopolímero (PP-H)

b) Polipropileno - copolímero bloque (PP-B)
c) Polipropileno - copolímero random (PP-R)

a las que se asignan una tensión de diseño σs según la siguiente tabla, en el caso de tuberías a presión
(CEN/TC 155 wi 21)

MRS
DESIGNACIÓN (LCL PARA 50 AÑOS A 20°C) σs
MPa MPa
PP - H / MRS 100 (tipo 1) 10 6,3
PP - B / MRS 80 (tipo 2) 8 5,0
PP - B / MRS 100 (tipo 2) 10 6,3
PP - R / MRS 80 (tipo 3) 8 5,0
PP - R / MRS 100 (tipo 3) 10 6,3

Las definiciones de acuerdo con ISO/DIS 1873-1 son las siguientes:

PP-H : Polipropileno homopolímero.

PP-B : Polipropileno copolímero bloque, contiene no más que el 50% de otros monómeros
olefílicos o monómero, copolimerizado con propileno.
PP-R : Polipropileno copolímero random, contiene no más que el 50% de otro monómero
olefílicos o monómero, copolimerizado con propileno.

Características propias de cada tipo de polipropileno

PP-H : Polipropileno homopolímero
• Excelente rigidez
• Buena resistencia al impacto a temperatura ambiente
PP-B : Polipropileno copolímero bloque (Heterofásico)
• Mejora la resistencia al impacto, incluso a bajas temperaturas
• Mantiene buena rigidez

PP-R : Polipropileno copolímero random (Estadístico o aleatorio)

• Presenta características intermedias de rigidez y resistencia al impacto
• Destaca su elevada transparencia

Los polipropilenos son los más ligeros de los plásticos corrientes

Tienen una alta resistencia al deterioro.

Buena resistencia al calor
Su alto intervalo de reblandecimiento, permite la esterilización del material y de los productos
fabricados con el mismo.
Son químicamente inertes.
Resistentes a la humedad.
Inalterables a la agresión de los suelos que envuelven las tuberías de polipropileno.
Bajo factor de fricción en la conducción de fluidos.

Materias primas TUBOS SAENGER 3.27

Las características físicas más destacadas son:

• Densidad a 23°C (sin pigmentar) : 0,90 a 0,92 gr/cm3

• Módulo elástico: 700 a 1200 N/mm2 (MPa)
• Coeficiente de dilatación lineal: 1,5 a 2 x 10-4 K-1
• Conductividad térmica: 0,2 kcal/mh °C
• Índice de fluidez: 1,2 a 1,4 gr/10 min (230°C y 5 kg)
• Resistencia a la tracción: mínimo 17,5 MPa (s/UNE 53.380 para PP-C )
• Alargamiento a la rotura: mínimo 500% (s/UNE 53.380 para PP-C )

Estabilización
Debido a la sensibilidad del polipropileno a la degradación térmica - oxidativa, debe ser aditivado
con sistemas que garanticen su protección.

Con adecuada aditivación, las tuberías y piezas fabricadas con PP pueden alcanzar un uso
continuado a 90°C , llegando hasta 110°C durante largo período de tiempo.

La adición de estabilizadores para la radiación ultravioleta, retarda la degradación, siendo el más

eficaz el negro de carbono. Para coloraciones más claras tales como el gris, deben usarse materiales con
la estabilización adecuada.

Transformación
La extrusión del polipropileno no presenta ninguna dificultad, utilizando la maquinaria y el tipo de
PP apropiado.

A título orientativo y con carácter general se indican las características de las máquinas extrusoras y
condiciones de proceso.

Extrusora: Relación longitud diámetro (L/D) 24 a 32

Relación de compresión 3 a 4

Proceso: Temperatura en zonas cilindro 200/215/225°C

Temperatura de fusión 210-230°C
Temperatura hilera 210-230°C

No obstante, dada la diversidad de tipos de polipropileno ofrecidos en el mercado, es conveniente

puntualizar estas condiciones con el proveedor de la materia prima.

Campos de aplicación
Tubos de polipropileno, accesorios y otros componentes para instalación de agua fría y caliente en
edificios para conducciones de agua potable bajo presión y temperatura, de acuerdo con las condiciones
de aplicación establecidas en las Normas.

Tubos para conducción de agua a presión a la temperatura de 20°C para consumo humano, vistos,
empotrados o enterrados en el interior o exterior de edificios.

Tubos para calefacción de suelos por agua caliente.

Tubos para instalaciones de aire acondicionado.

Tubos para instalaciones industriales de conducción de sustancias químicas.

3.28 TUBOS SAENGER Materias primas

 Sistema de unión
Los tubos de polipropileno pueden unirse mediante accesorios mecánicos, por termofusión sea
soldadura a tope con espejo calefactor o soldadura “socket” y por accesorios electrosoldables.

La ventaja en todos los casos es que no se incluyen en la instalación materiales distintos a la tubería
por lo que el comportamiento ante agentes químicos es el mismo en toda la conducción.

Normativa UNE
La norma UNE 53.380-90 parte 2ª, contempla los tubos de propileno copolímero etileno (PP-C), e
indica las condiciones de aplicación para distintas temperaturas.

ADITIVOS
Lubricantes
Se emplean únicamente para lograr una buena extrusión.

Las cantidades empleadas son prácticamente despreciables y no afectan al comportamiento poste-

rior del tubo. Además de su compatibilidad con la resina y otros agentes, se determina el “punto de
fusión”, por método analítico.

Pigmentos y colorantes
La misión de ellos no es solamente proporcionar al tubo una tonalidad más o menos vistosa y
acertada; su principal función es la de convertir en opacas las paredes a fin de que los rayos ultravioleta
no favorezcan la proliferación de colonias de algas y bacterias en el interior de las conducciones.

Estabilizantes
La adición de estos productos es imprescindible en el PVC-U, ya que ellos han de proteger a la
resina durante el proceso de extrusión, ante la iniciación de eventuales procesos de degradación térmica
y liberación de ácido clorhídrico como consecuencia de dichos fenómenos.

Por naturaleza estos agentes son, casi siempre, compuestos metálicos de estructura química muy
parecida y su elección depende no sólo de sus propiedades intrínsecas, sino también de las mejoras que
ellos puedan aportar al producto final.

Antioxidantes
Son materiales que se añaden en pequeña cantidad al polietileno, para evitar la oxidación del
mismo.

Los antioxidantes generalmente son compuestos de nitrógeno, los cuáles evitan la desintegración
del polietileno principalmente cuando éste puede estar expuesto a la intemperie y a temperaturas
elevadas.

Materias primas TUBOS SAENGER 3.29

 RECONOCIMIENTO A LA LLAMA DE ALGUNOS PLÁSTICOS
COMPORTAMIENTO COLOR DE LA LLAMA OLOR DE LOS HUMOS TIPO DE RESINA
DE LA COMBUSTIÓN

La sustancia no arde ni se Siliconas.

carboniza — — Polímeros fluorados

La sustancia no arde ni se — Olor a orina Urea formaldehído

inflama, pero se carboniza — Olor a pescado Melamina-formaldehído
progresivamente y se — Olor a fenol Fenol-formaldehído
descompone, (Baquelita)
produciendo olor a
formaldehído.

La sustancia arde con Verde claro Olor a goma quemada Caucho clorado.
llama, pero la combustión Cloropreno (Neopreno)
cesa inmediatamente al Verde claro Olor acre, pero no de Policloruro de vinilo
ser retirada del mechero. goma quemada
Verde claro El mismo olor anterior, Policloruro de vinilideno
pero menos penetrante
Amarillo Olor a anilina Resina de anilina
Amarillo Olor a leche quemada Caseína endurecida

La sustancia continúa Amarilla y fuliginosa Ligero olor a fenol Resina epoxi

ardiendo por si sola, Azul blanquecino Olor a frutas o flores Resina acrílica (plexiglás)
después de haber sido Amarillo brillante Domina el olor a papel Metilcelulosa
retirada del mechero. quemado
Amarillo brillante Olor a papel quemado Celulosa regenerada

La sustancia arde Blanco intenso Ningún olor Nitrato de celulosa

rápidamente Blanco intenso Olor a alcanfor Celuloide

La sustancia arde Brillante y fuliginosa Olor a ácido acético Poliacetato de vinilo

suavemente y se ablanda Brillante y fuliginosa Olor a ácido acético Poliisobutileno

La sustancia arde Amarillo Olor débil a naftalina Poliuretano (tipo Vulkolán)

suavemente y se funde (no
forma hilos), pero la com-
bustión cesa inmediata-
mente al ser retirada del
mechero.
Polietileno
La sustancia arde suave- Azul Olor a parafina Polipropileno
mente, se funde y se Azul Ligero olor, no de parafina
vuelve transparente en la Poliamida (Nylon)
zona de combustión. Borde amarillo azulado Olor a pelo o cuerno
quemado
Poliestireno
Brillante y muy fuliginosa Olor dulce a azúcar
quemado
Etilcelulosa (1)
Apagada Olor a papel quemado Acetobutirado de
Amarillo brillante Olor a ácido butírico celulosa.
(mantequilla rancia) y
papel quemado
Acetato de celulosa (2)
La sustancia arde Amarilla rodeada de verde Olor a ácido acético
difícilmente, produciendo y fuliginosa
chispas

(1) Después de comenzada la ignición, produce un ligero olor dulzón. Dejando caer el plástico fundido en agua, se
forman discos aplastados de color canela brillante, si no está coloreado el plástico.

(2) Si se deja caer el plástico fundido y ardiendo en agua, se forman gránulos pesados, espumosos y parduzcos.

3.30 TUBOS SAENGER Materias primas