Universidad Nacional Autónoma de

México
Facultad de Estudios Superiores
Cuautitlán
Campo 1

Química de Coordinación

COMPLEJOS TIPO WERNER; AMINO - COMPLEJOS

DE COBALTO (III)

Reporte

Química Industrial
1301 - A/B - (8:00 - 11:00)

Rodrigo Gonzalez Castañeda

Edna Berenice Zuñiga Zarza

11/09/2019
OBJETIVO

Sintetizar dos complejos de cobalto (III) tipo Werner (trans - [Co(en)2Cl2]Cl y [Co(en)3]Cl3)
con un ligante bidentado (etilendiamina) para familiarizar al alumno con las técnicas de
preparación de compuestos de coordinación

INTRODUCCIÓN

Los metales de transición tienen una tendencia particular a formar iones complejos,
que a su vez se combinan con otros iones o iones complejos para formar
compuestos de coordinación. Un compuesto de coordinación es una especie neutra
que contiene uno o más iones complejos, son estables capaces de existir
independientemente y que aun así se combinan entre ellos para formar otro
compuesto estable.

En 1798, B.M. Tassaert, obtuvo cristales amarillos de un compuesto de fórmula

CoCl3.6NH3 a partir de una mezcla de CoCl3 y NH3(ac). Lo que pareció inusual fue
que los dos compuestos, CoCl3 y NH3, son estables, capaces de existir
independientemente y aún así se combinan entre ellos para formar otro compuesto
estable. Estos compuestos son los denominados compuestos de coordinación. En
1851, se descubrió otro compuesto de coordinación de CoCl3 y NH3, de fórmula
CoCl3.5NH3 que formaba cristales morados.

La química de coordinación inorgánica fue un campo de investigación punta en la

última mitad del siglo XIX. En 1893, a la edad de 26 años, Werner propuso la Teoría
que hoy se conoce como teoría de la coordinación de Werner; esta establece que
algunos átomos metálicos tienen dos tipos de valencia (capacidad de enlace). La
primaria, basada en el número de electrones que el átomo pierde para formar el ion
metálico y la secundaria, responsable del enlace con otros compuestos los ligandos
al ion metálico central.

Esta teoría explicaba las reacciones de los dos compuestos anteriores con
AgNO3(ac) considerando que en disolución acuosa estos dos compuestos se ionizan
de la siguiente manera (estructura similar a complejos que serán obtenidos en la
práctica):

a) [Co(NH3)6]Cl3(s) [Co(NH3)6Cl2]3+(ac)+3Cl-(ac)
 b) [Co(NH3)5]Cl2(s) [CoCl(NH3)5]2+(ac)+2Cl-(ac)

Así el compuesto (a) produce tres moles de Cl - por mol del compuesto necesario
para precipitar tres moles de AgCl(s) mientras que el compuesto (b) produce

solamente dos moles de Cl - . Para proponer este esquema de ionización, Werner

se basó en amplios estudios sobre la conductividad eléctrica de los compuestos de
coordinación. El compuesto (a) es mejor conductor que el compuesto (b), ya que
produce cuatro iones por fórmula unidad comparados con tres iones que produce el
compuesto (b). El compuesto CoCl3.4NH3 es todavía peor conductor y le
corresponde la fórmula: [CoCl2.(NH3)4]Cl. El compuesto CoCl3.3NH3 es un electrolito
y le corresponde la fórmula [CoCl3.(NH3)3].

Para indicar qué grupos son los que se encuentran unidos al átomo central por
valencias secundarias, se encierra el átomo junto con los grupos coordinados dentro
de un corchete cuando escribamos su fórmula. El conjunto encerrado en el corchete
se conoce como primera esfera de coordinación o esfera interna. El complejo
mantiene su identidad cuando está disuelto aunque a veces se disocia parcialmente
en los componentes de su esfera.

Como átomo central (aceptor de electrones) actúan todos los cationes, aunque no
con el mismo grado. Los mejores aceptores son los que combinan la capacidad para
atraer electrones con la disponibilidad para alojarlos en sus capas electrónicas. El
tamaño pequeño y la carga catiónica elevada favorecen la atracción electrónica, los
electrones son atraídos fuertemente por el núcleo positivo del catión, así como los
orbitales externos vacíos o vacantes, que proveen espacio para alojar a los
electrones. Por esto, los elementos que con mayor facilidad forman complejos son
los iones de los metales de transición.

En medio acuoso los cationes de los metales de transición se encuentran

solvatados formando auténticos acuo-complejos tales como [Ni(H2O)6] 2+ ,
[Cu(H2O)4] 2+ , [Zn(H2O)4] 2+ , etc, y las reacciones por formación de complejos
en medio acuoso pueden considerarse reducidas la mayoría de las veces a un
simple desplazamiento de los ligandos acuo por otros ligandos para los que el
átomo central presenta mayor afinidad. Este proceso de sustitución tiene lugar por
etapas, de modo que, en cualquier momento debemos considerar la coexistencia de
las especies límites y de todas las intermedias, siendo la proporción relativa de
éstas función de la concentración del agente complejante (ligando que ha de
sustituir al agua).
Normalmente, el átomo central se simboliza con M y con L al nuevo ligando. El
átomo central tiene un índice de coordinación n, tanto el ligando como el átomo
central los suponemos sin carga.

Las reacciones de formación sucesivas de complejos serían:

A cada proceso parcial le corresponde una corresponde una constante de equilibrio

de formación de complejo sucesiva:

La correspondiente constante de formación global de formación o de estabilidad de

dicho complejo viene dada por la expresión:

PARTE EXPERIMENTAL

Material

2 Vaso de precipitado de 50 1 Termómetro

ml

3 Pipeta graduada de 5 ml 4 Papel filtro

1 Recipiente para baño 1 Embudo Buchner

maría
1 Agitador de vidrio 1 Matraz Kitasato de 125 ml

1 Parrilla con agitación 1 Piseta

1 Agitador magnético

Reactivos Y Disolventes

CoCl2 · 6 H2O Etilendiamina al 99%

en (etilendiamina) en agua al 10 % Alcohol etílico

H2O2 (peróxido de hidrógeno) al 30% Éter etílico

(w/v)

HCl concentrado Hielo

HCl 6 M

Instrumental Y Equipo:

Bomba de vacío Balanza analítica

PROCEDIMIENTO

Parte uno.- Síntesis del complejo trans - [Co(en)2Cl2]Cl

1. En un matraz Erlenmeyer de 50 ml, 2.0 g de cloruro de cobalto (II) × 6 H 2O es

disuelto en 2.0 ml de agua y 8.0 ml de etilendiamina en agua al 10 % (w/w) es
adicionada lentamente con agitación.
 2. La disolución es enfriada de 0 a 5 °C en un baño con hielo y 3.0 ml de una
disolución de peróxido de hidrógeno al 30% (w/v) (evita el contacto de esta
disolución con tu piel) es adicionado lentamente, en porciones de 0.5 ml
3. La disolución es entonces calentada de 70 a 80 °C por 15 a 20 minutos.
4. Posteriormente, 2 ml de ácido clorhídrico concentrado es adicionado
manteniendo la agitación.
5. Después, la disolución es evaporada a una tercera parte de su volumen con
agitación ocasional en el baño de agua. Durante el calentamiento, la disolución
rojo obscura cambiará a un color verde y pequeños cristales verdes
progresivamente van apareciendo.
6. Si la disolución rojo obscura no cambia a verde cuando el ácido es
adicionado. Concentra la disolución en una cápsula de evaporación en un baño
de agua hirviendo y agrega 1 ml de ácido hidroclórico concentrado antes de
enfriar. Tomar en cuenta que se está evaporando una solución que tiene ácido
clorhídrico por lo que tiene que hacerse en la campana
7. La disolución es enfriada en un baño de agua con hielo, 5 ml de alcohol etílico
son adicionados con agitación y enfriamiento continuo durante 10 minutos.
8. Los cristales verdes son filtrados al vacío y lavados con una pequeña
cantidad, 3 – 5 ml, de alcohol etílico. El producto es clorhidrato del cloruro de
trans-dicloro-bis-(etilendiamina)cobalto(III), trans- [CoCl2(en)2]Cl × HCl.
9. Con una espátula, despegar el papel filtro con el producto obtenido y se
vuelve a disolver en el mínimo volumen de agua
10. Filtrar nuevamente la disolución y al filtrado adicionar 5 ml de etanol.
11. El sólido formado es ahora trans- [CoCl2(en)2]Cl. Despegar el papel filtro y
depositarlo encima de un vidrio de reloj. Colocar el vidrio dentro de la estufa
a 90 ºC por 10 min. y secar el producto.
12. Pesar la cantidad de producto obtenido.

Notas; El producto puede estar contaminado con cloruro de

tris(etilendiammin)cobalto(III). Para asegurar una remoción completa del
cloruro de hidrógeno el sólido puro debe ser calentado a 110 °C toda la
noche.

Parte 2. Síntesis del complejo [Co(en)3]Cl3

1. Disolver, en un vaso de precipitado de 100 ml, 1 ml de etilendiamina

concentrado en 2 ml de agua. Esta mezcla se mantiene en hielo y se le
agrega 1.0 ml de HCl 6 M con agitación constante.

2. En un vaso de pp. de 50 ml se disuelve 1.0 g de CoCl2.6H2O en 4 ml de agua

3. Adicionar la disolución con Co(II) al vaso con la etilendiamina.

 4. Enseguida agregar 5 ml de peróxido de hidrógeno al 30%. Continuar con la
agitación por varios minutos hasta que la efervescencia haya terminado.

5. Posteriormente, poner la disolución en la parrilla y evaporar hasta obtener un

volumen aproximado de 8 ml, no menos de este volumen ya que se forma el
subproducto de color verde.

6. Adicionar 2.5 ml de HCl concentrado y enseguida agregar 10 ml de etanol.

7. Enfriar en hielo agitando la disolución y filtrar el precipitado. Lavar dos veces

con éter, aproximadamente 3 ml cada vez.

8. Poner el sólido amarillo obtenido en un vidrio de reloj y ponerlo a secar en la

estufa a 90 °C por 10 min.

9. Pesar la cantidad de producto obtenido

ANÁLISIS Y DISCUSIÓN

Las dos reacciones se llevaron a cabo dando como resultado los dos complejos de
Cobalto con un rendimiento ligeramente bajo que pudo ser debido a errores
metodológicos al momento de la síntesis.. En el complejo 𝑇𝑟𝑎𝑛𝑠 − [𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙 2 ]𝐶𝑙
no se usaron cantidades estequiométricas sin embargo en el caso del
[𝐶𝑜(𝑒𝑛) 3 ]𝐶𝑙 3 sí fueron utilizadas.

Se observa que el Cobalto la primera parte en el complejo trabaja con un número de

coordinación igual a 6, pues la etilendiamina al ser bidentada se une al metal con
dos pares de electrones y a dos cloros; también que comenzó trabajando con un
número de oxidación 𝐶𝑜 2+ , al llevarse las reacciones y experimentalmente añadir
el peróxido, se logró oxidar y convertir en 𝐶𝑜 3+ .
Se observa que el Cobalto la segunda parte en el complejo trabaja con un número
de coordinación igual a 6, pues la etilendiamina al ser bidentada se une al metal
con tres pares de electrones llenando toda la esfera de coordinación. Como en el
caso anterior comenzó trabajando con un número de oxidación 2+ y al llevarse las
reacciones y experimentalmente añadir el peróxido se logró oxidar y convertir en
𝐶𝑜 3+ .
La coloración de los compuestos, se debe al ligando, como en una los tres cloros se
encuentran dentro de la esfera de coordinación, por esa misma razón se ve de una
tonalidad azul-verde, mientras que dos cloros están en la esfera y otro de ellos está
situado fuera de este, su coloración es de color naranja-ladrillo.
En ambos casos la geometría de los complejos de coordinación sintetizados con un
número de coordinación es de 6 es Octaédrica
Aunque ambos complejos tienen el centro metálico de Cobalto, se usa como ligante
el etilendiamina y se usa el cloro como ligante y anión, cada uno de los dos
complejos tiene propiedades físicas y químicas diferentes, por lo que realizar un
estudio de los complejos se podría hacer en base a esto. Por ejemplo, se podría
determinar el punto de fusion y ebullicion, sin tener en cuenta que de manera natural
ambos complejos tienen colores diferentes como resultado de estas diferencias en
sus propiedades.

En base a la Teoría de Unión Valencia se confirma que la geometría para un

complejo con un número de coordinación es de 6 será Octaédrica. El Complejo
formará una Hibridación del tipo 𝑑 2 𝑠𝑝 3
7 2
𝐶𝑜: [𝐴𝑟] 3𝑑 4𝑠

𝐶𝑜 3+ : [𝐴𝑟] 3𝑑 6
En el caso de este complejo es necesario que el orbital 3d tenga dos orbitales
híbridos libres para que con los orbitales 4s y 4p se tengan los seis orbitales
híbridos vacíos para el acomodo de los electrones. De paramagnético en 4 a
diamagnético en 3 y así ocupar 2 orbitales d para que los ligantes tomen esa

posición junto con el 4s y el 4p.

Otro método para el análisis de compuestos trabajados:

Tratar con 5-10 gotas de H2O2 y solución al 10% de NaOH, hasta que precipite
totalmente el Co(OH)3. El precipitado se disuelve con ácido mientras se calienta. La
precipitación se verifica añadiendo poco a poco solución de C 10H7NO2 (1‐ Nitroso‐
2‐ Naftol), agitar, hasta que se coagule el precipitado. La disolución una vez que el
compuesto de cobalto se asiente, debe ser de color amarillo-transparente. Filtrar y
lavar con una solución de CH3COOH al 33%.
CONCLUSIONES
Se lograron sintetizar los dos compuestos tipo Werner el 𝑇𝑟𝑎𝑛𝑠 − [𝐶𝑜(𝑒𝑛)2 𝐶𝑙 2 ]𝐶𝑙
de color azul verdoso y [𝐶𝑜(𝑒𝑛) 3 ]𝐶𝑙 3 de color naranja, donde tenían como
características semejantes tener un centro metálico de Cobalto, el uso como ligante
el etilendiamina, su número de coordinación es igual a 6, su geometría es octaédrica
y se apreció al oxidarse el Cobalto cambia su número de valencia de 2+ a 3+.
Para explicar la hibridación en los complejos se usó la Teoría de Unión Enlace
Valencia pero para el correcto acomodo de los electrones se usaron las
investigaciones de Werner para el acomodo de los orbitales híbridos vacíos para
lograr la hibridación tipo 𝑑 2 𝑠𝑝 3 de los complejos sintetizados.

REFERENCIAS
- Brown . Química la Ciencia Central. (2009) 12va edición Pearson Educación
- Housecroft, C. E. & Sharpe, A. G. (2006), “Química Inorgánica”, Pearson
Educación.
- Sigfrido Escalante Tovar. (2006). Caracteres generales de los compuestos de
coordinación. 10 de septiembre, de Facultad de Quimica Sitio web:
[Link]
[Link]