TEORIA DE CAMPO
CRISTALINO (TCC)
Compuestos de Coordinación
En enlace en los iones complejos
■ En los iones metálicos de transiciones debemos enfocarnos en como se
ven afectados los electrones de sus orbitales d cuando está formando un
complejo.
■ La teoría de campo cristalino (TCC) considera el enlace de un ion
complejo como una atracción electroestática entre el núcleo del ion
metálico central (+) y los electrones de los ligandos (-).
■ Se centra en las repulsiones entre los electrones de los ligandos y los
electrones “d” del ion central (metal).
T.C.C
■ Los 5 orbitales “d” tienen la misma energía en un átomo o ion
aislado, pero se diferencian en sus orientaciones espaciales.
■ Uno de los esta dirigido a lo largo del eje z, y el tiene
lóbulos en dirección de los ejes x e y.
■ Los 3 restantes tiene lóbulos extendidos en las regiones entre los ejes
perpendiculares x, y, z.
T.C.C
■ En presencia de los ligandos, debido a las repulsiones entre los
electrones de los ligandos y los electrones “d”, los niveles de energía de
los orbitales “d” del ion metálico central aumentan.
■ Sin embargo, no todos aumentan en la misma medida.
T.C.C
■ Los ligandos (aniones), se aproximan al ion metálico central a lo largo
de los ejes x, y, z.
■ La repulsión máxima se produce con los orbitales y , por
ende sus energías aumentan.
■ Con los otros orbitales y , las repulsiones no son tan
grandes, ya que los ligandos se acercan entre los lóbulos y no
directamente hacía ellos dando una mayor estabilidad.
■ Se produce una diferencia de energía entre los dos grupos de orbitales
“d”.
T.C.C
■ La diferencia de energía entre los dos grupos de orbitales “d” se
denomina desplazamiento del campo cristalino y se presenta por el
símbolo Δ.
T.C.C
■ La desaparición de la degeneración de los orbitales “d” por el campo
cristalino tiene importantes consecuencias en la configuración
electrónica de los iones metálicos de transición que tiene entre 4 y 7
electrones “d”.
■ Por ejemplo con una configuración
T.C.C
■ La colocación de 4 electrones en el nivel bajo aoprta una estabilidad
extra (energía más baja) al complejo, pero parte de esta estabilidad se
pierde porque se necesita energía (energía de emparejamiento [P]).
■ Colocar el electrón en el nivel superior requiere energía y se compensa
la estabilidad extra que se adquiere al colocar los 3 primeros electrones
en el nivel más bajo.
■ Ambas opciones dependen del Δ.
■ Si Δ es mayor que P, se obtiene mayor estabilidad si el 4to electrón se
empareja con uno de los electrones del nivel más bajo.
■ Si Δ es menor que P, es más estable si se mantienen todos los electrones
desapareados.
T.C.C
■ Cuando el Δ < P y todos los electrones están desapareados esto se
indica como una situación de espín alto.
■ Cuando el Δ > P y algún electrones se encuentre apareado esto se
indica como una situación de espín bajo.
■ Quienes producen estas situaciones son los diferentes ligandos, los
cuales al generar una situación de espín alto se denominan ligandos
de campo débil.
■ Y aquellos que producen situaciones de espín bajo se denominan
ligandos de campo fuerte.
■ Serie Espectroquímica:
T.C.C
■ Consideremos 2 complejos Co(III), [ y[ .
■ El ion es un ligando de campo débil mientras que el es un ligando
de campo fuerte.
■ Como el desdoblamiento de campo cristalino es mayor para el que la
energía de emparejamiento para el , se tiene la siguiente situación:
T.C.C
■ Hasta ahora solo se han estudiados complejos de estructura octaédrica.
T.C.C
• Propiedades Magnéticas
■ Una sustancia paramagnética es atraída, mientras que una sustancia
diamagnética es repelida por un campo magnético.
■ Los ligandos de campo fuerte tienden a formar complejos de espín bajo,
débilmente paramagnéticos, o incluso diamagnéticos.
■ Los ligandos de campo débil tienden a formar complejos de espín alto y
fuertemente paramagnéticos.
EJERCICIO
■ ¿Cuántos electrones desapareados espera encontrar en el complejo
octaédrico [Fe(CN ?
EJERCICIO
■ Se encuentra que el ion complejo [Ni(CN es diamagnético. Utilice
los conceptos del campo cristalino para hacer predicciones sobre su
probable estructura.
Tetraédrica Plano Cuadrado
• El Color y los Colores de
los Complejos
• El Color y los Colores de
los Complejos
■ Las disoluciones coloreadas contienen especies que pueden absorber
fotones de luz visible y utilizar la energía de estos fotones para excitar
los electrones de estas especies a niveles de energía más alto.
■ La energía de los fotones deben coincidir con las diferencias de energía
con las que los electrones deben ser excitados.
■ La energía de los fotones esta relacionada con las frecuencias ( y
longitudes de onda) de la luz (ecuación de Planck: E=hv).
■ Solo algunas longitudes de onda son absorbidas cuando la luz blanca
para a través de la disolución.
■ La luz emergente al perder algunas longitudes de onda, ya no es blanca,
es coloreada.
• El Color y los Colores de
los Complejos
1. Los iones que tienen configuración electrónica de gas noble.
2. Los iones que tienen la capa más externa con 18 electrones.
3. Los iones que poseen la configuración de “18+2” (18 electrones en la
capa n-1 y 2 en la n o más externa)
■ No poseen transiciones electrónicas en el intervalo de energía de
correspondiente a la luz visible.
■ La luz blanca pasa por estas disoluciones sin que se produzca absorción;
estos iones son incoloros.
Metales alcalinos, alcalinotérreos, los iones haluros y el 𝟐 , 𝟑 y
𝟑
• El Color y los Colores
de los Complejos
■ El desdoblamiento del campo cristalino de
los niveles de energía “d” produce diferencia
de energía Δ, que justifican los colores de los
iones complejos.
■ El resultado de la sustracción de un color de
la luz blanca, es la obtención del color
complementario.
• Equilibrio de los iones complejos
■ Como calcular la constante de formación ( 𝒇) de un ion complejo:
1. [ su 𝒇 vendría dado:
( ) +4 ( ) [Zn( ( )
■ Los cationes en disolución acuosa existen fundamentalmente en forma
hidratada.
■ Es decir el es en realidad [
■ Como resultado, cuando las moléculas de se unen al para
formar un ion complejo ammino, no entran en una esfera de
coordinación vacía.
• Equilibrio de los iones complejos
■ Las moléculas de deben desplazar a las moléculas de , y esto
se lleva acabo en etapas:
[ +[ ] [ + (1)
𝟐
𝟏
[ +[ ] [ + (3)
[ 𝟐
𝟐
■ Y así sucesivamente…
• Equilibrio de los iones complejos
■ El valor de 𝟏 con frecuencia se designa y se denomina constante de
formación del ion complejo
■ La formación del ion complejo [ se representa por
la suma de la ecuación 1 y 3:
[ + 2[ ] [ +
■ Y la constante de formación , a su vez, viene dada por el producto de
las ecuaciones 2 y 4:
[ 𝟒
𝟐 𝟏 𝟐
[
■ Y así sucesivamente…
• Equilibrio de los iones complejos
■ El mayor valor numérico de 𝟏 para la ec. 1 indica que el tiene
mayor afinidad por el (una base de Lewis más fuerte) que por el
.
■ El desplazamiento de las moléculas de por las de sucede
incluso si el número de moléculas de presentes en la disolución
acuosa es menor que las moléculas de
■ Además, si el grado de sustitución es grande, aumenta la posibilidad de
sustitución de las moléculas de en lugar de las de en una
reacción inversa; de nuevo esto tiende a reducir el valor de K.
■ En el caso de que el ligando sea polidentado, desplaza tantas moléculas
de como posiciones de unión.
[ + en [ +
𝟕
𝟏( 𝟏) = 3,3x