UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL
CIRCUITOS ELECTRICOS E INSTALACIONES ELECTRICAS
INDUSTRIALES
SENSORES DE pH
Grupo 3A
Integrantes
▪ Calvay Olivera, Manuel Bruno
▪ Chuquiray Muñoz ,Frank
▪ Jimenez Ferro,Rita Angelica
▪ Mejico Gutierrez ,Enrique
LIMA – PERU
2019
1
INDICE
INTRODUCCIÓN .................................................................................................................. 3
HISTORIA Y EVOLUCION DE LOS SENSORES DE pH ..................................................... 4
Evolución de los métodos de medición de pH .............................................................. 4
CAPITULO I: PRINCIPIOS DE FUNCIONAMIENTO............................................................. 7
1.1 Definición de pH ..................................................................................................... 7
1.2 Descripción del electrodo de pH ............................................................................. 9
1.3 Funcionamiento de un Electrodo de pH ................................................................ 10
1.3.1 Adquisición de la señal .............................................................................. 12
1.3.2 Tratamiento de la señal ............................................................................... 13
1.3.3 Incertidumbre y rango de validez ............................................................... 13
CAPITULO II: CLASIFICACIÓN Y CARACTERÍSTICAS DE CADA SENSOR .................... 15
2.1 Clasificación de Sensores de pH (Todas por señales eléctricas) .......................... 15
2.1.1 Sensores Electroquímicos .......................................................................... 15
2.1.2 Potenciómetro.............................................................................................. 16
2.1.3 Sensores Ópticos ........................................................................................ 19
2.1.4 Sensor Analógico ........................................................................................ 21
CAPITULO III: APLICACIONES EN LA INDUSTRIA E INSTRUMENTACION ................... 23
3.1 Industria alimentaria.............................................................................................. 23
3.2 Industria minera .................................................................................................... 24
3.3 Industria médica ................................................................................................... 24
3.4 Analizadores de pH............................................................................................... 24
3.5 Tecnologías y ensayos de control para envases ................................................... 24
Instrumentación ..................................................................................................... 25
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS ................................................................................... 28
2
INTRODUCCIÓN
El pH es una manera de cuantificar cuán ácida o básica (alcalina) es una
solución. Se concibió en el año 1909 y es un índice logarítmico de la
concentración de iones de hidrógeno en una solución acuosa. Este trabajo
será una guía general sobre electrodos de pH. Explica primero el concepto de
pH para luego poder entender el funcionamiento de un electrodo específico
para esta medición. Una vez claro esto, los clasifica con diferentes criterios y
da una referencia de los dispositivos disponibles en el mercado. El último
apartado cuenta con las aplicaciones de estos sensores. Los electrodos de
pH resultan interesantes y útiles por varios motivos. En primer lugar, por su
aplicación directa, en la investigación y en la industria, química, biológica,
agro veterinaria, médica y más. Como se verá en el ejemplo, el valor del pH
de una determinada solución es un indicador del estado de ciertos procesos.
Por otro lado, existe otro campo de aplicación, indirecta, en los biosensores.
Se le adiciona al electrodo un bioreceptor, que reacciona específicamente con
alguna sustancia (analito). Alguno de los productos de esta reacción es
plausible de ser cuantificado con un sensor de pH. Así, conociendo la
reacción química que se produjo y midiendo el pH, puede determinar la
cantidad de analito presente en un medio dado. Como ya mencionamos, el
rango de aplicación de un sensor de pH es muy amplio y el ejemplo del final
muestra que está aún en desarrollo. No es intención de este trabajo abarcar
todos los campos, simplemente mencionará alguno de los más conocidos.
Este trabajo se va a centrar en los electrodos de pH, la adquisición de la
señal y su tratamiento. Existen otras tecnologías desarrolladas y en
expansión para medir pH, como los transitores ISFET. El tratamiento de estos
transductores excede los límites de este trabajo.
3
HISTORIA Y EVOLUCION DE LOS SENSORES DE pH
Evolución de los métodos de medición de pH
Más del 30% de todas las mediciones relevantes para la calidad en los
procesos son mediciones de pH. Por este motivo los transmisores y sensores
de pH fiables son tan importantes para la optimización de planta y la
seguridad de proceso.
Los transmisores y sensores de pH se utilizan en diversas industrias como
agua y aguas residuales, productos químicos, alimentos y bebidas, productos
farmacéuticos, centrales eléctricas, oil & gas y la industria primaria. La
selección del sensor depende de la aplicación.
Los sensores de pH están basados en las diversas formas de medir el pH de
una solución. Para aclarar tales métodos es necesario comprender como ha
ido evolucionando, a continuación, se recopila los años de descubrimiento de
dichos métodos.
1884. Teoría de la disociación iónica: Svante Arrhenius desarrolló la teoría de
la existencia de los iones y de la disociación iónica. Según esta teoría, estas
sustancias al disolverse en agua o al fundirse, rompen sus moléculas
eléctricamente neutras liberando sus iones componentes.
1906. Max Cremer descubrió que se desarrolla un potencial eléctrico cuando
dos líquidos de diferentes niveles de pH entran en contacto en lados opuestos
de una delgada membrana de vidrio.
1909. Fritz Haber y Zygmunt Klemensiewicz utilizaron el principio descrito por
Cremer en 1906 para crear el primer electrodo de vidrio que midió la actividad
del hidrógeno. Sin embargo, las dificultades técnicas, incluida la gran
resistencia interna de los electrodos de vidrio, impidieron las mediciones
potenciométricas a gran escala del pH. Debido a estas dificultades, el uso de
un galvanoscopio muy sensible, pero costoso, fue necesario para obtener
resultados confiables.
4
1934. Arnold Beckman propuso que la corriente obtenida a través del electrodo
de Haber y Klemensiewicz sea amplificada, lo que permite que se pueda medir
utilizando un miliamperómetro económico. Ideó un amplificador simple de alta
ganancia usando dos tubos de vacío para este propósito. Este avance
representa el desarrollo del primer medidor de PH, conocido en ese momento
como un “medidor de acidez”.
1936. Los primeros medidores de pH comerciales fueron introducidos en los
Estados Unidos por el Dr. Arnold Orville Beckman, el fundador de Beckman
Instruments Company (ahora Beckman Coulter).
El modelo de Beckman era conocido como el acidímetro Modelo G y más tarde
renombrado como el medidor de PH Modelo G. Este dispositivo fue
revolucionario porque fue el primero en combinar todo el aparato en una sola
unidad.
1947. El primer electrodo de combinación de laboratorio fue introducido por
Canon. Las mejoras en la tecnología de sensores condujeron a refinamientos
en formulaciones de vidrio que redujeron el error de alcalinidad y mejoraron la
selectividad.
1948. El primer medidor de PH portátil fue lanzado por NEOTEK PONSEL.
1966. El primer preamplificador de pH fue desarrollado y patentado por P.
Carderio.
1978. La unión de referencia de teflón porosa fue patentada por Gary Bukamier.
Esto reemplazó a las uniones de cerámica y de madera usadas anteriormente,
y sigue siendo la unión de preferencia hoy en día.
5
1980. El primer medidor de conductividad portátil de una sola sonda fue
desarrollado por Hanna Instruments, dos años después esa misma firma lanzó
la primera bomba de dosificación química controlada.
Otros 2 años después, lanzó el primer medidor de PH portátil basado en un
microprocesador. Ya en el 1985 se convirtió en la primera compañía en
introducir un electrodo de pH con un sensor de temperatura incorporado.
1986. Hanna Instruments se convirtió en el primer fabricante en ofrecer un
comprobador de pH electrónico de bolsillo. También en este año, Hanna
presentó el papel electrónico de pH (pHep), proporcionando por primera vez un
método simple, preciso y asequible de pruebas de pH. En el 90 los primeros
medidores de pH portátiles a prueba de agua para su uso en entornos hostiles
(HI9025) fueron lanzados por esta empresa.
1992. NEOTEK PONSEL lanzó el primer medidor de PH del mundo con
tecnología Plastogel, asimismo, Hanna Instruments lanzó el primer medidor
portátil del mundo con impresión de papel normal.
1993. WTW se convirtió en el primer fabricante de medidores de pH en obtener
la certificación ISO 9001.
1994. Denver Instruments introdujo el medidor básico de PH que cuenta con
verificación de calibración, reconocimiento automático del buffer y una prueba
automática de eficiencia del electrodo.
1997. Hanna Instruments se convirtió en la primera compañía en ofrecer un
probador de pH con electrodo de doble función. 2 años después lanzó el primer
probador de pH/temperatura del mundo con LCD de doble nivel.
Ya en el 2000, se convirtió en la primera compañía en ofrecer pruebas
simultáneas para pH y EC en un solo instrumento.
6
2003. Hanna Instruments presentó el primer medidor de PH del mundo con una
función de comprobación de calibración.
2004. El primer instrumento multiparámetro de sonda preamplificada fue
lanzado por NEOTEK PONSEL. Asimismo, Hanna Instruments se convirtió en
el primer fabricante de medidores de pH de proceso con comunicación celular
integrada.
2006. Hannah Instruments lanzó el primer medidor portátil multiparámetro de
sonda preamplificada.
2007. SCHOTT Instruments introdujo los primeros medidores de pH con
capacidad para PC integrada: ProLab 3000 y ProLab 4000.
2009. Metrohm US lanzó el Metrohm 827 pH Lab, un versátil sistema de
medición de pH compatible con GLP. Este instrumento ofrece el nuevo
electrodo combinado Primatrode con una sonda de temperatura integrada, una
resolución de medición de pH 0.001, reconocimiento automático de la memoria
intermedia y compensación de temperatura. En este año NEOTEK PONSEL
fabricó el primer sensor digital de pH/T con cartucho de pH, y SCHOTT lanzó
el electrodo IoLine con un sistema de referencia yodo/yoduro en lugar del
sistema tradicional de referencia Ag/AgCl para las mediciones de laboratorio
más exigentes.
CAPITULO I: PRINCIPIOS DE FUNCIONAMIENTO
1.1 Definición de pH
Las reacciones más importantes son probablemente las que tienen lugar en
disolución acuosa. Todas las reacciones biológicas, y gran número de las
efectuadas en laboratorio, se realizan en el seno del agua.
7
Una sustancia en dilución acuosa se disocia en fragmentos menores (iones) y
se establece un equilibrio entre la especie no disociada y sus partes
componentes. Una vez establecido el equilibrio, la unión de ambos iones para
reconstruir el compuesto se produce con la velocidad precisa para compensar
la disociación.
La expresión de la constante de equilibrio, Keq, para la disociación del agua
es:
Donde los corchetes representan las concentraciones en moles por litro.
En disoluciones razonablemente diluídas, el valor de [H2O], es prácticamente
constante. La cantidad de agua que se consume o se forma durante una
reacción química es pequeña, en comparación con la cantidad total de agua
presente. Por ello (1) puede escribirse como:
Esta constante de equilibrio, Ka, se llama producto iónico del agua y varía con
la temperatura. Su valor es 1,0 * 10−14 ., a 25 ºC. En el agua pura las
concentraciones de H+ y OH- valen cada una 1,0 * 10−7 .
Si se añade un ácido al agua, la concentración de hidrogeniones (H+ )
aumenta sobre el valor 1,0 * 10−7 , pero como el producto iónico permanece
igual a 1,0 * 10−14 , la concentración de aniones hidroxilo (OH- ) desciende por
debajo de 1,0 * 10−7 . De modo análogo, cuando se añade una base al agua,
la concentración de cationes H+ disminuye.
Puesto que las potencias grandes de diez son incómodas de manejar, se ha
introducido una notación logarítmica, llamada escala de pH. El símbolo pH
significa “potencia negativa de la concentración de ión hidrógeno.” El pH es el
logaritmo cambiado de signo de [H+ ]:
8
En el agua pura el pH es 7. Todas las soluciones neutras tienen este valor
para el pH, mientras que el de las ácidas es menor que 7, y el de las básicas,
mayor.
1.2 Descripción del electrodo de pH
El electrodo de vidrio actualmente constituye la pieza fundamental en la
medición electrométrica del pH. Junto con el electrodo de calomel, se
encuentran ampliamente difundidos y a la fecha no existe otro sistema para la
medición electrométrica que tenga la misma versatilidad y precisión. El
principio bajo el cual trabaja el electrodo de vidrio fue descubierto, en forma
accidental por McInnes y Dole, cuando observaron que el vidrio que
empleaban en sus investigaciones mostraba cierta sensibilidad a las
variaciones de pH. Una vez hecho su descubrimiento, procedieron a
investigar una composición más adecuada de vidrio, que es la base de los
electrodos empleados hoy día.
La varilla de soporte del electrodo es de vidrio común (o plástico), no
conductor de cargas eléctricas mientras que el bulbo sensible, el extremo
sensible del electrodo, se construye con este vidrio de formulación especial,
conocido como "vidrio sensible al pH" (en realidad, es vidrio polarizable). El
vidrio de pH es conductor de cargas eléctricas porque tiene óxido de litio
dentro del cristal, además de óxido de sílice, de calcio y algunos otros. Según
se puede observar en la Fig. 1, la estructura del vidrio es tal que permite el
intercambio de iones litio por iones de hidrógeno en solución acuosa, de
modo que se forma una capa (fina) hidratada. Se crea así un potencial (del
orden milivolts) a través de la interface creada entre el vidrio (en el "seno" del
vidrio) y la solución acuosa. El voltaje creado hacia el interior del bulbo es
constante porque se mantiene su pH constante (mediante una solución buffer
de pH 7) de modo que la diferencia de potencial depende sólo del pH del
medio externo. La incorporación de un alambre (usualmente de Ag/AgCl)
permite conducir este potencial hasta un amplificador.
9
Fig. 1. Electrodo de vidrio. Vista general y detalle de la membrana
intercambiadora de iones.
1.3 Funcionamiento de un Electrodo de pH
El método determina el pH midiendo el potencial generado (en milivolts) por
un electrodo, este potencial se compara contra un electrodo de referencia,
que genera un potencial constante e independiente del pH. El electrodo de
referencia que se utiliza es el de calomel saturado con cloruro de potasio, el
cual sirve como puente salino que permite el paso de los milivolts generados
hacia al circuito de medición.
El sistema actual de medición de pH es, por excelencia, el electrodo de
combinación. Su nombre deriva de la práctica inicial en que el electrodo
sensor de H+ estaba separado del electrodo de referencia; la combinación de
ambos en una sola estructura llevó a su nombre actual. Sin embargo, la
práctica industrial sigue utilizando electrodos de referencia y de pH
separados, porque permite señales más confiables y procedimientos de
10
mantención que, en ciertos casos, resultan más controlables y de menor
costo.
Fig. 2. Esquema de los dos electrodos usados
para medir pH.
De cualquier forma, la diferencia de potencial será dada por la ecuación (4)
de Nernst:
Donde el subíndice C se refiere a la celda de concentración conocida
mientras que el sub índice M a la muestra de pH desconocido. Los corchetes
indican concentración molar. Si las actividades de H+ y de H2 en la celda de
composición conocida (es decir sub "C") fuesen unitarias, se estaría
trabajando con el electrodo estándar de hidrógeno, así que el primer término
de la ecuación se hace cero. Además, si la presión del hidrógeno gaseoso
fuese 1 atmósfera, el denominador del término bajo logaritmo sería 1 y el
potencial es solamente dependiente de la concentración de hidrógeno
ionizado en la celda que contiene la muestra. Así:
11
que es una expresión útil para medir la acidez. La utilización de logaritmos en
lugar de molaridades permite obtener una ganancia (correlación entre
estímulo y respuesta del sensor) de carácter lineal.
1.3.1 Adquisición de la señal: La Fig. 3 muestra el circuito genérico
formado por los electrodos y el sistema adquisidor.
Fig. 3 Circuito formado por los electrodos, representados
por sus resistencias aproximadas, y el sistema de
adquisición.
Aún una corriente muy pequeña pasando a través de las altas
resistencias de cada componente del circuito (especialmente el
electrodo de la muestra), produciría caídas de voltaje
substanciales en las resistencias, redujendo seriamente el voltaje
visto por el voltímetro. Para empeorar las cosas, el voltaje
diferencial generado por el electrodo de la muestra es muy
pequeño, del orden de los milivolts. El sistema de adquisición que
se utilice para esto deberá ser muy sensible y tener una
resistencia de entrada extremadamente alta.
Fig. 4 Circuito de precisión amplificador de la señal de pH..
12
El circuito de la Fig. 4 es un ejemplo de circuito adquisidor de alta
precisión. Usa amplificadores de entrada FET, con pequeñas
corrientes de bias, mucho menores que un pA. Se usan
amplificadores diferentes para cada una de las señales de los
electrodos, para que el voltaje y la corriente de offset, y otros
efectos sea similares y luego cancelados. La segunda etapa
suprime el modo común y los cables blindados reducen
interferencias.
Finalmente, luego de tener la señal amplificada se usaría un
conversor analógico digital, de por lo menos 14 bits, para trabajar
con los datos adquiridos mediante software, y almacenarlos y
presentarlos de la forma más conveniente.
1.3.2 Tratamiento de la señal: Entendiendo como sensor la combinación
de los electrodos de pH, el circuito amplificador de precisión y el
conversor A/D. El post tratamiento de una señal adquirido con uno
de estos sensores debería incluir alguna clase de filtro pasabajo.
Dado que las señales de pH son de dinámica lenta, las altas
frecuencias que se observen en la señal serán, sin duda, debidas al
ruido. Se podrían agregar módulos de calibración, en base a alguna
señal patrón que se haya medido. Para alguna aplicación en
particular podría generarse estadísticas y reportes, detección de
picos, cálculo de promedios, etc.
1.3.3 Incertidumbre y rango de validez: En muestras con un pH mayor
a 10, se presenta el error del sodio o error alcalino. Es debido al
intercambio de otros cationes, distintos al H+, presentes en las
disoluciones de análisis. El error puede ser grande con muestras
que contienen cationes monovalentes comunes a los existentes en
la membrana de vidrio (ej. Na+ ). Puede ser reducido utilizando
electrodos especiales de bajo error de sodio y haciendo
13
correcciones luego de medir. En disoluciones fuertemente ácidas,
[H+] > 1 (pH bajo), la actividad del agua en la disolución se reduce
afectando a la capa hidratada sobre la membrana, y disminuyendo
la zona donde verdaderamente tienen lugar las reacciones de
intercambio iónico. A causa del error ácido y del error alcalino, en
los extremos de la escala de pH, el electrodo no responde
linealmente, como mostramos en la sección 1.3.
La temperatura tiene dos efectos de interferencia, el potencial de los
electrodos y el pH de la muestra, varían. El primer efecto se puede
compensar agregando un dispositivo sensor de temperatura que
compense las señales de los electrodos. El segundo efecto se toma
en consideración, anotando la temperatura de la muestra y su pH;
pero para más exactitud, se recomienda que la muestra esté a 25 °
C, que es la temperatura de referencia para la medición del pH.
En los electrodos de vidrio sensibles a H+ , la estabilidad química y
la resistencia eléctrica están siempre ligadas. La resistencia
eléctrica de los electrodos de pH, en función de la composición de
la membrana, tamaño y forma, puede variar entre 5 - 500 MΩ . Así
los electrodos con buena estabilidad química a elevadas
temperaturas, tienen una resistencia eléctrica excesiva para bajas
temperaturas. Contrariamente, electrodos con buena respuesta a
bajas temperaturas degeneran rápidamente a altas temperaturas.
Debido a esta contraposición, los electrodos son diseñados de
forma específica para ciertos rangos de temperatura y pH.
14
CAPITULO II: CLASIFICACIÓN Y CARACTERÍSTICAS DE CADA SENSOR
▪ Sensor: Un sensor es un dispositivo que detecta, o censa
manifestaciones de cualidades o fenómenos físicos como la energía,
velocidad, aceleración, tamaño, cantidad, etc.
Muchos de los sensores son eléctricos o electrónicos, aunque existen
otros tipos. Un sensor es un tipo de transductor que transforma la
magnitud que se quiere medir, en otra, que facilita su medida. Pueden
ser de indicación directa.
2.1 Clasificación de Sensores de pH (Todas por señales eléctricas)
▪ Electroquímicos
▪ Potenciómetro
▪ Ópticos
▪ Analógico
2.1.1 Sensores Electroquímicos
Los componentes básicos de un sensor electroquímico son un
electrodo de trabajo (o de detección), un contraelectrodo y,
generalmente, un electrodo de referencia. Estos electrodos se
encuentran dentro del alojamiento de la carcasa del sensor y en
contacto con un líquido electrolítico. El electrodo de trabajo está en la
cara interna de una membrana de teflón que es porosa al gas, pero
impermeable al electrolito.
El gas se propaga hacia el sensor a través de una membrana hasta
llegar al electrodo de trabajo. Cuando el gas alcanza este electrodo,
se produce una reacción electroquímica: una oxidación o una
reducción, según el tipo de gas. Por ejemplo, el monóxido de
carbono se oxida y se forma dióxido de carbono, mientras que
el oxígeno se reduce y se forma agua. En una reacción por oxidación
15
se produce un flujo de electrones desde el electrodo de trabajo hacia
el contraelectrodo a través del circuito exterior. Por otro lado, en una
reacción por reducción, el flujo de electrones toma el camino inverso,
es decir, desde el contraelectrodo hacia el electrodo de trabajo. Este
flujo de electrones produce una corriente eléctrica proporcional a la
concentración de gas. Los componentes electrónicos del instrumento
detectan y amplifican esta corriente y clasifican el resultado según la
calibración de la unidad. El instrumento muestra entonces la
concentración de gas, por ejemplo, en partes por millón (PPM) para
los sensores de gases tóxicos y en porcentaje de volumen para los
sensores de oxígeno.
Fig. 5 Sensor Electroquímico. Fuente: “Electrochemical sensors in clinical chemistry”
Química Analítica 57(1985)345°
2.1.2 :Potenciómetro
Un potenciómetro es el dispositivo que se utiliza para medir la
diferencia de potencial existente entre un electrodo de trabajo y uno
de referencia, cuando ambos están sumergidos en una solución de la
cual se desea determinar su acidez o basicidad, expresando esta
como pH. De esta manera, la potenciometría se refiere al método
analítico empleado en la determinación de la concentración de iones
H+ en una sustancia que se encuentra en solución, mediante el uso de
un potenciómetro y los dos electrodos antes mencionados.
En el caso del electrodo de referencia, este posee un potencial
conocido, constante y estable a diferencia del electrodo de trabajo. El
16
potencial que se desarrolla en este último electrodo varía en proporción
a la concentración de iones H+ que se encuentren en la solución. Este
potencial también es influenciado enormemente por la temperatura a la
que se lleve a cabo la medición.
¿Para qué sirve? Existe una gran cantidad de procesos que se llevan a
cabo en el ámbito industrial —como la producción de fármacos, el
procesamiento de alimentos y la purificación de agua— que son
altamente sensibles a la variación en los niveles de pH. Por esta razón
es tan importante su correcta medición. Como se mencionó
previamente, el pH es un parámetro utilizado para medir la acidez o
alcalinidad de una solución que se encuentra en fase acuosa mediante
el análisis de la concentración de iones H+ en la solución. Luego, el
valor del pH es calculado mediante la siguiente ecuación:
pH = -log [H+]
El funcionamiento de un potenciómetro se basa en el mecanismo de
una celda electroquímica, donde se involucran iones H+ en la reacción
química de la celda para determinar la concentración de estos iones en
la solución y, de esta manera, obtener el pH de la misma. Cuando se
desea medir el pH de una solución mediante la potenciometría se
emplea un potenciómetro y un electrodo; el primero es el dispositivo que
determina el pH, mientras que el segundo se basa en la combinación
de un electrodo de referencia y otro de medición que es sensible a los
analitos. En este sentido, se forma un circuito por donde fluye la
corriente eléctrica entre los electrodos y la solución, donde estos
ejercen la función de una batería cuando se sumergen en la
mencionada solución.
17
De esta manera, el potenciómetro está diseñado con el fin de generar
un voltaje igual a cero (en unidades de milivoltios) cuando se tiene un
pH igual a siete; es decir, neutro. Asimismo, cuando se registra un
incremento en los valores de potencial (con números positivos) significa
que se tienen valores menores de pH, y cuando se observa una
disminución de estos ,es decir, un crecimiento hacia los números
negativos— se habla de valores mayores de pH.
Calibración de un potenciómetro
La calibración de un potenciómetro se debe realizar a través soluciones
amortiguadoras (también llamadas buffer o soluciones tampón)
conocidas, las cuales consisten en sistemas con pH prácticamente
invariable que contienen una sustancia de carácter débil y su especie
conjugada. Cada solución amortiguadora posee un pH específico, el
cual puede ser ácido (pH<7), básico (pH>7) o neutro (pH=7), y pueden
adquirirse de manera comercial ya estandarizadas o prepararse en el
laboratorio con reactivos certificados y mediante el uso de
procedimientos establecidos y validados. Como los potenciómetros
miden el valor del pH dentro de un rango que se considera amplio, debe
conocerse si el analito posee un pH mayor o menor a siete para
proceder a su correcta calibración. De manera que, para muestras cuyo
pH se espera que sea básico se debe calibrar con una solución
amortiguadora de pH igual a siete y otra de pH mayor (normalmente se
utiliza una de pH diez). En cambio, para muestras con un pH esperado
de tipo ácido se calibra con una solución amortiguadora de pH igual a
siete y otra de pH menor (normalmente se utiliza una de pH cuatro).
Finalmente, debe realizarse la recalibración de este instrumento de
medición antes y después de cada uso, registrando sus resultados,
incluyendo la fecha y hora en la que fueron realizadas y las
18
características de las soluciones amortiguadoras empleadas para tener
un control del mismo.
Fig. 6 Potenciómetro pH. Chang,
R. (2007). Chemistry, Ninth edition.
(McGraw-Hill)
2.1.3 Sensores Ópticos
Química Analítica 57(1985)345°
Son dispositivos capaces de detectar diferentes factores a través de
:
un lente óptico. Para poder entender más fácilmente usemos el
ejemplo de sensor óptico usado por el mouse de computadora. Se
basa en la interacción entre luz y materia.
Los sensores ópticos de pH son películas delgadas entre 270- 310
nm (±10 nm) obtenidas por el método sol-gel sobre pequeñas
láminas de vidrio común de silicato sódico cálcico. Esa capa se
obtiene a partir de una suspensión coloidal (sol) que se prepara con
la mezcla de dos precursores: tetraetóxido de silicio (TEOS) y
metiltrietóxido de silicio (ME3S) en relación molar 1:1, que son
responsables de aportar una matriz amorfa de óxido de silicio y un
dopante orgánico, (en este caso mezcla de cuatro dopantes
orgánicos) capaces de cambiar el color cuando se produce un
cambio de pH. La tabla muestra los dopantes orgánicos preparados
con sus porcentajes, para un total en peso de 1.5%. Para la
preparación del sol, se utilizó la relación molar TEOS /ME3S/:
H2O:C2H5OH/ 1:4:8 al que se agrega un catalizador, HCl
19
concentrado, que facilita la hidrólisis de los alcóxidos y la
homogeneidad del sol. Una vez preparado el sol, la pieza de vidrio a
recubrir se sumerge en él, y se extrae a velocidades que varían
entre 0.5 y 13.5 cm/min por una sola vez, para obtener espesores
alrededor de los 300 nm en la superficie del vidrio al que queda
adherida, medidos según el método dispuesto.
Fig. 7 Tabla: Dopaje orgánicos, % peso, pH intervalos; A.; Alisten,
.
M. Chem. Mater, 1997, 9, 2632-2639 Química Analítica (1985)
:
Posteriormente, el sistema compuesto por el vidrio común y la capa,
se somete a un secado a temperatura ambiente y se forma lo que
se denomina un gel. Luego se densifica el gel por cinco días a 25
°C, para garantizar la estabilidad de la película. La caracterización
óptica de los recubrimientos se llevó a cabo por espectrometría de
absorción con un equipo Perkin Elmer Lambda 11. Los ensayos de
foto estabilidad se realizaron mediante exposiciones con una
lámpara ultravioleta (UV) de 10 w. La adherencia y la resistencia
química se realizaron sometiendo las películas en un medio neutro-
ácido (agua desionizada) y alcalino (NaOH 0.5M, Na2CO3 0,1M) y
también a diferentes temperaturas. La exposición a un medio
gaseoso se realizó colocando la película en un ambiente cerrado
20
(desecador) expuesta a un ambiente de una solución de HCl 3.6M,
para que por evaporación hace que produzcan gases ácidos.
2.1.4 Sensor Analógico
Hoy en día puede encontrar a su disposición una gran cantidad
variada de medidores de pH, que van desde dispositivos de mano
muy baratos hasta complejos modelos de laboratorio.
Los medidores de pH más comunes incorporan un sensor de vidrio y
un tubo de referencia. La sonda de pH mide la actividad de los iones
de hidrógeno mediante la generación de una pequeña cantidad
de tensión en el sensor y el tubo de referencia. El medidor de
voltaje convierte a un valor de pH y la muestra en la pantalla digital,
permitiendo así la cómoda medición de cualquier líquido o suelo. Por
otro lado, algunos medidores de pH digitales vienen con una función
denominada compensación automática de temperatura. Estos
medidores tienen un termómetro incorporado que automáticamente
se ajusta para cualquier discrepancia de la línea de base de 25 °C.
▪ ¿Qué es calibración y porqué es necesaria?
La calibración es similar a la puesta a punto, si un instrumento musical
no está afinado no producirá buena música, un instrumento
científico debe estar correctamente calibrado para obtener
resultados precisos en las pruebas que se realicen con él. La única
manera segura de determinar si un medidor de pH se
calibra adecuadamente es comparándolo con un punto de referencia de
laboratorio con certificación estándar, conocido más comúnmente
como una "solución calibradora." Las soluciones calibradoras son
líquidos, pero también se pueden comprar en forma de polvo y mezclar
con agua destilada o desionizada.
Cualquier instrumento científico se debe calibrar lo más cerca posible al
nivel que se pondrá a prueba. Si la prueba de un rango, el
21
medidor debe ser calibrado en el medio de ese rango. Por ejemplo, si la
prueba de una solución ácida, un medidor de pH se debe calibrar a
pH 4,0 para alcanzar los resultados más precisos. La mayoría de las
aguas caen en el rango de pH 6,0 a pH 8,0. Por lo tanto, para probar el
pH del agua, la calibración del medidor de pH 7,0 es suficiente. Los
tres niveles de pH más comunes para la calibración son 4.01, 7.01
y 10.01. Estos puntos cubren el rango de pH de 0 a 14, pero los
valores están disponibles.
Un medidor de pH requiere de una calibración en uno, dos o tres
puntos para obtener resultados precisos. Algunos medidores pueden
ser calibrados a un solo punto, pero el fabricante suele recomendar por
lo menos dos puntos para la prueba óptima. Las
diferencias dependerán de la tecnología del metro y el tipo de
sensor que utiliza.
Fig. 8 M.J. MAdou and [Link],
Chemical sensing with solid state
devices,. Academic Press,
1988.
:
22
CAPITULO III: APLICACIONES EN LA INDUSTRIA E INSTRUMENTACION
DEL SENSOR
3.1 Industria alimentaria
La medición del pH en los alimentos es para determinar la acidez de este
mismo, al alimento se le acidifica añadiendo ácido acético siento vinagre para
lograr una mayor conservación de este mismo; así mismo diferentes ácidos
pueden alargar la vida útil de diversos alimentos.
Estos diversos ácidos que se aplican se generan a partir de la fermentación
de diversos organismos los cuales puede resultar complicado su
identificación, según:
“La medición del pH es indispensable para que un cultivo pueda obtener un
mejor estudio. Los medidores de pH son potenciómetros los cuales ocupan
un electrodo que posee un potencial dependiente de la cantidad de ion H+
presente en el cultivo” (QuimiNet, 2011).
Aquí entran en uso los sensores de pH con los cuales la medición del pH
resulta sencillo.
Para los lácteos: el pH no debe ser menor a 6.8, se usa el sensor de pH para
determinar si no hay contaminación por amoniaco.
- Uso de la leche en quesos el pH debe encontrarse entre 6.1 a 6.5
- La maduración de los quesos nos arrojara un pH de 4.1 a 5.3 disminuyendo
asi la velocidad de crecimiento de agentes patógenos.
- Uso de la leche en yogurt la refrigeración de este debe encontrarse entre 4.4
a 4.6, al añadir fruta se debe mantener estos valores.
Para la cerveza: el pH debe tener un control muy constante evitando así la
activación de agentes no deseados, como para conservar sus propiedades
sensoriales, cuyo pH deberá ser menor a 4.2. Para bebidas gasificadas: el
control de pH es importante para la conservación de sus propiedades
sensoriales teniendo un pH de 4.2 a 4.5
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3.2 Industria minera
Los procesos usados en esta industria son contaminantes debido a la adición
de metales pesados, que hacen al agua un insumo inutilizable para el riego o
evacuación sin previo aviso, aquí parte el tratamiento de aguas residuales,
porque estos procesos resultan contaminantes, por lo que se regula la salida
con todas las fases ya expuestas y la neutralización con ácidos y bases para
poder desecharlos al río.
3.3 Industria médica
Es importante saber que el pH de la sangre es 7.5 por lo que al momento de
hacer mezclas de químicos se debe tener mucho cuidado para así sea
conveniente y no dañino para la salud, esto es indispensable para garantizar
un funcionamiento adecuado para nuestros procesos metabólicos y el envío
de oxígeno a todos los órganos. Si existe un exceso de ácido en el cuerpo se
creará una serie de enfermedades debilitándonos y permitiendo prosperar
enfermedades. “El inconveniente es que para hacer esto, se extraerá estos
minerales de nuestros huesos (osteoporosis) y vasos sanguíneos
(arteriosclerosis asociada)” (Mario, 2018).
3.4 Analizadores de pH
Los analizadores de pH son equipos esenciales para la detección de cultivos
y/o su control, estos equipos también se usan para medir la acidez o
alcalinidad de los elementos químicos de la sangre. Pudiéndolos aplicar en
casi todas las áreas de una industria. Como por ejemplo: “la agricultura, el
tratamiento y purificación del agua, así como en procesos industriales como
los petroquímicos, en fabricación, metal mecánica, farmacia e investigación
y desarrollo, entre otros” (Admin, 2014).
3.5 Tecnologías y ensayos de control para envases
24
Los materiales plastificados con el tiempo se deterioran por causas internas
o reacciones fisicoquímicas lentas, tensiones internas, estos ensayos
adquieren más relevancia e interés a los que se refieren a la permeabilidad
del envase y los que determinan la medida en que sus componentes se
liberan por volcarse en la solución que constituye su contenido. Siendo un
sensor de pH uno de las tecnologías usadas para su control de calidad. “Se
suman a estos ensayos los que corresponden a la presión, a la rotura, a la
elasticidad, la tracción, pruebas biológicas y fisiológicas” (Helman & José,
1981).
▪ Instrumentación
-Potenciómetro
El potenciómetro o pH-metro es un sensor basado en el método
electroquímico para medir el pH de una disolución. La determinación
del pH se da mediante la diferencia de potencial entre los dos extremos
de una membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferente
concentración de protones.
-Descripción del potenciómetro HI5221-01 de HANNA INSTRUMENTS
Es un medidor de mesa de pH/mV de laboratorio grado investigación
que es personalizable con una pantalla LCD a color, teclado táctil y
puerto USB para conectividad con computadoras. El equipo cuenta con
una variedad de funciones como: calibración de cinco puntos,
resolución seleccionable, registro de datos, alarmas de límites, GLP
(venas prácticas de laboratorio) completas y mucho más.
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Fig. 9 Potenciómetro modelo HI5221-01.
-Partes del potenciómetro
1) Pantalla de cristal 2) Teclado táctil 3) Interruptor ON / OFF
líquido (LCD) capacitivo
4) Zócalo del adaptador de 5) conector USB 6) Conector de electrodo
corriente BNC para mediciones de
pH / ORP / ISE
7) Toma de la sonda de 8) Toma de entrada 9) Conector de la sonda de
temperatura de referencia conductividad
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-Procedimiento de calibración del equipo
1. Sumergir el electrodo y la sonda de temperatura a
aproximadamente 4 cm en la primera solución tampón preparada
(pH 4).
2. Pulsar la tecla “CAL” y “BUF” para que el tampón aparezca en la
pantalla secundaria.
3. Cuando la lectura sea estable, aparecerá un mensaje indicando
“READY” y aparecerá la opción “CFM”.
4. Pulsar “CFM” para confirmar la calibración.
5. Enjuagar el electrodo y la sonda de temperatura con agua
destilada y secarla con papel toalla antes de colocarlo en otra
muestra, a fin de evitar contaminarla.
6. Luego de confirmar la calibración, se volverá a realizar los
procedimientos 1 al 5 para las demás muestras tampón
disponible.
7. Terminada la calibración, enjuagar el electrodo y la sonda con
agua destilada, secarlos y tapar el electrodo.
-Procedimiento de medida del pH/MV
1. Cerciorándose de que el modo seleccionado sea el adecuado
(modo de medida directa de pH), inserte el electrodo y la sonda
de temperatura aproximadamente 4 cm dentro de la muestra para
que esta sea analizada.
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2. Los valores del pH serán mostrados en la pantalla y luego de que
se estabilice la medida, el potenciómetro emitirá una señal bip
(anotar instantáneamente la medida).
3. Si se toman mediciones sucesivas en diferentes muestras, se
recomienda enjuagar el electrodo y la sonda de temperatura con
el fin de evitar la contaminación de la muestra.
4. Una vez terminada la medición, enjuagar el electrodo y la sonda
con agua destilada, secarlos y tapar el electrodo.
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
▪ Admin. (28 de Septiembre de 2014). Instrumentos de Laboratorio.
Obtenido de [Link]
▪ Helman, & José. (1981). [Link]. Obtenido de
[Link]
▪ Mario, M. (30 de Mayo de 2018). HSNblog. Obtenido de
[Link]
▪ QuimiNet. (12 de Mayo de 2011). QN. Obtenido de
[Link]
[Link]
▪ [Link]
▪ [Link]
liquidos-industria/medidor-ph-phmetro-sensores-isfet
▪ Hanna Instruments. (s.f.). Productos: Hanna Instruments. Obtenido de
Hanna Instruments Web site:
[Link]
de-phmv-grado-investigacion-con-resolucion-de-0-001-de-ph/
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