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Colorantes Naturales para Tintura Textil

El documento describe los objetivos y fundamentos científicos del estudio de colorantes naturales obtenidos de plantas para su uso en tintura textil. Los objetivos son estudiar la aplicabilidad de estos colorantes, obtener una gama de color que sustituya a los sintéticos de forma sostenible y valorar su aplicabilidad en procesos químicos. En cuanto a los fundamentos, explica las definiciones, historia, clasificaciones y estructuras químicas de los colorantes naturales vegetales, animales y minerales.
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Colorantes Naturales para Tintura Textil

El documento describe los objetivos y fundamentos científicos del estudio de colorantes naturales obtenidos de plantas para su uso en tintura textil. Los objetivos son estudiar la aplicabilidad de estos colorantes, obtener una gama de color que sustituya a los sintéticos de forma sostenible y valorar su aplicabilidad en procesos químicos. En cuanto a los fundamentos, explica las definiciones, historia, clasificaciones y estructuras químicas de los colorantes naturales vegetales, animales y minerales.
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OBJETIVOS

Estudiar la aplicabilidad de los colorantes obtenidos de las plantas en el proceso de


tintura textil.

Obtener una gama de colorantes que sean la base para en un futuro sustituir a los
colorantes sintéticos de manera sostenible.

Valorar la aplicabilidad de colorantes en el uso procesos químicos.

FUNDAMENTACION CIENTIFICA

Colorantes naturales
Definición

Los colorantes naturales son definidos en el Color Índex (1) como “Los tintes y pigmentos
naturales comprenden todos aquellos que se obtienen a partir de la materia animal o vegetal
sin (o con poco) tratamiento químico.”

Independientemente de la fuente de extracción, los colorantes y pigmentos naturales son


obtenidos a partir de metabolitos secundarios. Los metabolitos secundarios son aquellos
compuestos orgánicos sintetizados por el organismo que no tienen un rol directo en el
crecimiento o reproducción del mismo. A diferencia de lo que sucede con los metabolitos
primarios, la ausencia de algún metabolito secundario no le impide la supervivencia, si bien se
verá afectado por ella, a veces gravemente. No todos los metabolitos secundarios se
encuentran en todos los organismos. Se sintetizan en pequeñas cantidades y no de forma
generalizada, estando a menudo su producción restringida a un determinado género, a una
familia, o incluso a algunas especies (2).

1
Historia

El uso de los colorantes se remonta a ciento de años en todas las sociedades por todo el
mundo. Incluso antes de que la gente empezara a hilar y a llevar ropa se aplicaban tierras
coloreadas, y sabias de plantas en su piel con distintas finalidades. El color de los tejidos ha
marcado históricamente diferenciación social, de autoridad, de casta, de religión, de sexos.
En todas las civilizaciones existió la necesidad de dar color a los tejidos, pero cada una
desarrolló diferentes técnicas con diferentes colorantes aprovechado los recursos naturales
de su entorno extrayendo nuevos colores y aumentando el conocimiento de las propiedades
de tinción tanto de plantas, animales como de minerales.

Quizá el primer paso en la historia de la tintura fue la identificación de las potenciales plantas,
animales o minerales que se podían utilizar para tintar ya que se aprendía a base de intento–
error. Pero aún con este rústico método consiguieron obtener todos los colores del círculo
cromático empleando las materias primas que ofrece la Madre naturaleza.

La lista de civilizaciones y materiales empleados es extensa, sirva como ejemplo que la


civilización china utilizaba como especies tintóreas el azafrán para los rojos y el índigo para
el azul, en la cultura mesopotámica el color favorito era el rojo que obtenían del insecto
Kermes, los fenicios monopolizaron la obtención y los secretos de tintura del púrpura
(Caracol Púrpura Pansa) que luego fueron aprendidos por bizantinos. Los egipcios utilizaron
sales de cobre para tintar de verde, carbonatos para blanquear y no empleaban mordientes
para tintar con Rubia, en Grecia utilizaron líquenes en especial Orsella tintoria, la rubia,
kermes, azafrán, índigo.
Con el desarrollo de la industrialización la manufactura de los tejidos se abarataba
progresivamente, únicamente los colorantes naturales eran todavía excesivamente caros. En
el s. XIX los químicos empezaron a aislar y a purificar compuestos orgánicos y a identificar
elementos y estructuras moleculares, fue el primer paso hacia la recreación sintética en el
laboratorio. En 1856 William Perkin sintetizó el primer colorante al que llamó Mauveína y
comenzó el declive de los colorantes naturales. (3)

Clasificación de los colorantes naturales

Existen multitud de clasificaciones según el criterio empleado para realizarla y ninguna de ellas
se considera del todo satisfactoria.

a) Clasificación según su origen

Es la clasificación más común en los colorantes naturales y se divide según la procedencia del
colorante en (4):

2
Figura 1. Clasificación de colorantes naturales según su origen
 Colorantes de origen vegetal: Dentro de los colorantes naturales son el grupo más
voluminoso dado que se encuentran en todas partes del mundo. Estos colorantes son
producidos directamente por la actividad fisiológica de las plantas o son producto de
transformaciones artificiales de sustancias de procedencia vegetal. Se hallan en mayor
concentración en las vacuolas de las células vegetales, donde se asocian con otros
elementos como aceites, resinas, etc. No todas las plantas sirven como fuente de
colorantes debido a que la concentración de colorantes que se encuentra en ellas es
mínima y no permiten una rápida y económica extracción, por ello son pocas las que
tienen importancia comercial. Abarcan prácticamente toda la gama cromática.
 Colorantes de origen animal: Son pocos los colorantes utilizados de origen animal, pero
por contra los empleados han tenido gran repercusión. Los colorantes que más
repercusión alcanzaron fueron el rojo grana (ácido carmínico) que proviene de la
Cochinilla (Dactylapius Coccus Costa) y Púrpura (dibromoíndigo) obtenido del molusco
Caracol Púrpura (Patula panza).

 Colorantes de origen mineral: algunos ejemplos son: Dióxido de titanio- es un polvo


denso blanco, insaboro e inodoro, es el colorante mineral más empleado; Azul
ultramarino- producido por la pulverización del mineral lapislázuli; Ocre de cinabrio
mineral de color rojo. (5)

b) Clasificación según su afinidad por la fibra.

Codifica a los colorantes según tinten directamente a la fibra porque tienen afinidad con ella o
necesiten de productos auxiliares para conseguir la fijación. (4)

3
Colorantes
sustantivos

Colorantes directos

Colorantes Naturales
Monogenéticos

(Color no mordient
)
Colorantes
adjetivos depende e

Colorantes con
mordiente Poligenéticos

(Color depende mordiente


)
Figura 2. Clasificación de colorantes naturales según su afinidad por la fibra

 Colorantes sustantivos o directos: son aquellos que tintan directamente la fibra sin
necesidad de ningún aditivo. Son más escasos en la naturaleza.

 Colorantes adjetivos o con mordiente: son aquellos en los que el colorante no tiene
afinidad por la fibra por lo que necesita la aditivación de una sustancia llamada mordiente
para conseguirlo. Se subdividen en dos categorías:
- Monogenéticos: El color del colorante se mantiene independiente del mordiente
empleado.
- Poligenéticos: El color final varía dependiendo del mordiente empleado.

c) Clasificación según su estructura química.

Esta es una de las divisiones más controvertidas, dado que no existe unanimidad a la hora
de ubicar los diferentes grupos. Dentro de los grupos principales pueden existir más
subgrupos que no se han planteado en el siguiente esquema por su escasa repercusión
como colorante
textil. (6)

4
Figura 3. Clasificación de colorantes naturales según su estructura química

Polienos

Los polienos son compuestos orgánicos con más de dos enlaces. Dentro del mundo de los
colorantes se subdividen en dos grandes grupos (7).

 Carotenos: son un amplio grupo del que forman parte más de 400 sustancias diferentes.
Son los responsables de la gran mayoría de los colores amarillos, anaranjados o rojos
presentes en los vegetales y animales. Aunque los animales no los biosintetizan se
encuentran presentes por ser ingeridos en la dieta ya que son necesarios porque son
precursores de la vitamina A. En los vegetales verdes se encuentran en los cloroplastos,
pero son mucho más abundantes y visibles coloreando algunas raíces, frutas y flores.
Son más abundantes como colorantes alimentarios que en textil. Su cadena principal
está formada por 40 átomos de carbono ordenados para formar cadenas. No son solubles
en agua. Algunos de los colorantes de este grupo son el Azafrán flor de la familia del lirio
que los griegos empleaban como tinte, otro ejemplo es la Zacatlaxcalli planta parasita
que los mexicas usaban como tinte.

 Xantofilas: Son carotenoides que contienen átomos de oxígeno en su cadena principal.


Se encuentran tanto en los vegetales como en los animales (luteína en la yema de huevo
o la cantaxantina en la concha de los crustáceos.). Cuando se encuentra en ciertos
crustáceos aparece con tonos verdes o azulados al estar unidas a una proteína.

Estructura de β-Carotenoides Estructura de las xantofilas (Luteína)

5
Figura [Link] química genérica de los polienos

(U. Gamage Chandrika, Handbook of colorants, Capitulo 13: Carotenoids dyes-Properties, pp.223-224)

Tetrapirroles

Los tetrapirroles (8) constan de cuatro anillos de pirrol y se subdividen según se encuentren
dispuestos de forma lineal o de forma cíclica en:

 Ficobilinas: químicamente son una cadena abierta de cuatro anillos de pirrol. Transfieren
la energía absorbida por ellas a la clorofila. Básicamente se consideran dos tipos de
ficobilinas: Las ficoeritrinas (rojas) y las ficocianinas (azules).

 Porfirinas: Son cuatro anillos de pirrol unidos por medios de puente de metilo que
constituyen un anillo mayor en el que se incluye un átomo metálico en el centro. El más
conocido dentro de este grupo es la clorofila.

Estructura química de la ficocianina Estructura química de la clorofila


(Jing Zheng et all., Phycocyanin (Ursula M. L. Marquez, Handbook of
and phycocyanobilin from Spirulina platensis colorants, Capitulo 15: Chlorophylls, 2009,
protect against diabetic nephropathy by pp:245)
inhibiting oxidative stress, Am J Physiol
Regul Integr Comp
Physiol 304: 110-120, 2012)
Figura [Link] de estructuras químicas de tetrapirroles

Quinonas

Son un grupo de compuestos (9) cuya coloración puede ser desde el amarillo pálido hasta
casi negro, aunque el color verde y el azul son muy raros. Se encuentran abundantemente
en los vegetales pero también en animales como insectos (cochinilla), moluscos (calamar)
o invertebrados echinodermis (estrellas de mar o erizos.) Su resistencia a la luz suele ser
buena. (10)

 Antraquinonas: Son quinonas tricíclicas y dentro de las quinonas son el grupo más amplio.
Pertenecen a este grupo la Alizarina y Purpurina dos de los componentes de Rubia (rubia
tinctoria) y algunos de los colorantes animales más conocidos como el Ácido Carmínico
(Cochinilla) o el Ácido Kermésico (Kermes) también pertenecen a este grupo.

6
Alizarina Purpurina

Ácido carmínico Ácido kermésico


Figura [Link] de estructuras químicas de antraquinonas

(Padma S. Vankar, Chemistry of natural dyes, Resonance, 2000)

 Naftaquinonas: Su color cambia desde el amarillo al rojo intenso. Se encuentran en mayor


cantidad en las plantas superiores y en menor proporción en los hongos, erizos y estrellas
de mar. El más conocido es la Henna que está formado por la Lawsona.

Lawsona Juglona
Figura [Link] de estructuras químicas de naftaquinonas

(PubChemCompound: [Link]

Indigoides y derivados

Poseen la máxima solidez a la luz entre los colorantes naturales, además de la capacidad para
fijarse sobre cualquier tipo de fibra (11).

 Índigo: Se encuentra presente en numerosas especies vegetales aunque las que


presentan mayor rendimiento son las que pertenecen al género Indigofera. Es de los más
antiguos tintes usados en el textil.

 Betalaínas: Se subdividen en betacianinas que dan un color rojo-violeta y las betaxantinas


que son de color amarillo. Una característica importante es que las betalaínas no coexisten
en la misma planta con las antocianinas, mientras que sí lo hacen con otros flavonoides.

7
Estructura química índigo Estructura química de Betalaína
(WildColours-Indigo chemistry: (Alexei Solovchenko, Photoprotection of
[Link] plants via optical screening, Department of
Biophysics, Rusia,2010)
Figura [Link] de estructuras químicas de indigoides y derivados.

Flavonoides

Son el grupo más amplio dentro de los colorantes naturales ya que abarcan prácticamente
el 50%. Son sustancias responsables de los colores rojos, azulados o violetas de la mayoría
de las frutas y flores, aunque tienen resistencia a la luz moderada (12).

 Xantonas: Están estructuradas en forma de anillo, formado por seis átomos de carbono
con múltiples uniones dobles. Las xantonas tienen la misma estructura básica y múltiples
variantes, que les permite una gran variedad de funciones. Principalmente proporcionan
colorantes amarillos que se encuentran en la familia de las Bonnetiaceae, de las
Clusiaceae y en algunas especies de la familia de las Podostemaceate, que incluyen
hongos, líquenes y plantas superiores. Se han descubierto unos 200 colorantes.

 Antocianinas: Son solubles en agua. Son una clase especial de flavonoides. Se


encuentran en cualquier parte de las plantas y son responsables de colores como el azul,
púrpura, morado, castaño, rojo y rosa. Son más estables en forma de sales, citratos,
maleato, etc. Este grupo se ve afectado por el pH cambiando de color. Algunos ejemplos
son el Palo de Campeche (Haematoxylon campechianum) y el Palo de Brasil
(Haematoxylon brasiletto)

 Taninos condensados: son sustancias de carácter ácido y fuerte poder astringente, son
polímeros complejos solubles en agua. Se encuentran abundantemente en la corteza,
las hojas y los frutos de muchas plantas. Son colorantes extraordinariamente firmes y
especialmente adecuados para teñir algodón, al oxidarse la gama de colores abarca
tonos anaranjados, rojos y marrón en combinación con compuestos de hierro precipitan
dando colores verde-oliva azul-pizarra o negro. Un ejemplo es la corteza de la caoba
(Swietenia microphylla).

8
Xantona Antocianona
Figura [Link] de estructuras químicas de flavonoides
(Maria J. Melo et all, Handbook of colorants, Chapter 9: Anthocyanins: Nature´s Glamorous Palette, 2009).

Pirimidinas

Son compuestos aromáticos con dos nitrógenos en un anillo de seis miembros. Su núcleo
ocurre ampliamente en los organismos vivos. Es un componente importante de productos
naturales tales como la vitamina B1, las purinas y los productos de degradación de los ácidos
nucleicos. Las Fenazinas dan colores amarillo púrpura y las Pterinas blanco- amarillo (13).

1.1.1 Colorantes a partir de algas:

Las algas son un grupo muy diverso. Estos organismos acuáticos van desde seres
microscópicos unicelulares hasta organismos multicelulares que forman grandes colonias
muy grandes y vistosas. Son organismos fotosintéticos, que representan los productores
primarios que contienen pigmentos orgánicos empleados para la recogida de energía
proveniente de la luz. Existen tres clases de colorantes a partir de algas: clorofilas,
carotenoides y ficobilinas. Las clorofilas son verdes, los carotenoides tienen color amarillo o
naranja y las ficobilinas son compuestos hidrófilos divididos en pigmentos rojos- las
ficoeritrinas y en pigmentos azules- las ficocianinas (14).

La literatura científica contiene una gran cantidad de confirmaciones de la existencia de


colorantes naturales presentes entre las divisiones específicas de algas, pero es necesario
mencionar que la composición de estos pigmentos no es uniforme incluso entre grupos de
algas (15).

Desde el punto de vista comercial, los grupos más importantes de colorantes naturales a
partir de algas son los carotenoides y las ficobilinas (16; 17). El empleo de las algas rojas y
cianobacterias para las ficobiliproteinas (ficoeritrina, diferentes ficocianinas y aloficocianinas)
como colorantes naturales para la industria cosmética, alimentaria y como marcadores
fluorescentes en la investigación biomédica representa una larga tradición. A día de hoy se
han descubierto más aplicaciones de los compuestos activos, ficobiliproteinas, encontrados
en las algas, tales como: actividad antioxidante (18) y eliminación de radicales (19), actividad
antiinflamatoria (20; 21) y propiedades anti-cáncer (22). Algunas ficobiliproteinas en
particular presentan especificidad en aplicaciones de fluorescencia y son empleadas en
histoquímica, microscopia de fluorescencia, citometría de flujo, fluorescencia de células
activadas e inmunoensayos de fluorescencia (23).
La presencia de compuestos bioactivos en diferentes especies de algas ha sido investigada
en muchos estudios científicos con el propósito de optimizar el proceso de extracción para la

9
obtención de los compuestos mencionados (24). Los estudios actuales tienen como
estrategia la identificación de compuestos con potencial bioactivo, y utilizan el proceso de
filtración de compuestos a partir de algas, empleando técnicas como, por ejemplo, la
extracción por líquido a alta presión (PLE) (25-27).

Los estudios sobre los colorantes naturales a partir de algas representan una nueva
tendencia en todas las industrias, pero no existen todavía resultados reproductibles en la
industria textil.

Las algas son plantas vivas que no pueden ser clasificadas como las otras plantas terrestres
porque se han desarrollado en muchas formas diferentes- células, plantas multicelulares,
bacterias y muchas otras combinaciones. Mientras que las especies de algas comparten
características específicas, otras, presentan forma, dimensión, estructura, composición y
color diferente (25).

Las micro algas se puede afirmar que son plantas acuáticas de dimensión microscópica que
necesitan la ayuda de un microscopio en poder ser vistas (26). Según Nick Dakin (27), el
termino ¨Micro¨ se aplica a grupos de organismos unicelulares. Su existencia puede ser
encontrada como fitoplancton en deriva, u organismos que ocupan un sustrato.

Por otra parte, las macro algas son definidas como plantas acuáticas fotosintéticas grandes,
que pueden ser vistas al microscopio (26). El mismo Nick Dakin (27) afirma que el término
´Macro´ se refiere siempre a especies más grandes que pueden ser identificadas como
plantas, en el medio acuático.

Teniendo como punto de partida los estudios realizados sobre los colorantes obtenidos de
algas, se han elegido tres cepas para la presente investigación. Las cepas se han elegido
según el colorante primario contenido y, son las siguientes:

o Arthrospira platensis (28) es una cianobacteria verde-azul, poliautótrofa, que utiliza la


luz solar como fuente de energía y el dióxido de carbono como fuente de carbono.
Presenta interés en nuestra sociedad desde la antigüedad siendo cultivada para
alimentación. En día de hoy, su uso presenta ventajas económicas y ecologías: como
fuente de proteína presenta mayores concentraciones que el resto de plantas,
necesita condiciones no muy exigentes para su cultivo, y debido a su contenido
elevado en vitaminas y proteínas representa un sujeto de interés en la investigación
científica (29).

10
Figura 10. Imagen microscópica de Arthrospira platensis

(Base de datos Banco Español de Algas, Canarias)

o Synechococcus sp. es una cianobacteria unicelular, eurihalina, que crece de manera


fotolito autótrofo, significando que la luz es la fuente de energía primaria, electronos
están obtenidos de una fuente inorgánica (ejemplo H2O para los fotótrofas oxigenicas)
y el CO2 es la única fuente de carbono. (30) Su contenido en ficoeritrinas fue
valorizado en la esfera de investigación biomédica para el tratamiento de tumores o
como colorantes naturales empleados en la industria alimentaria, cosmética, en
particular, como sustitutos de tintes sintéticos, caracterizados por su toxicidad o non
seguridad. (31)

Figura 11. Imagen microscópica de Synechococcus sp.

(Base de datos Banco Español de Algas, Canarias)

o Ulva sp. es un macro alga verde que pertenece al filo clorofita, es plana y delgada,
creciendo sólo 2 capas de células de espesor. (32) Sus aplicaciones iniciales fueron
centradas en industria alimentaria y medical, pero las investigaciones se centran en
su contenido de carotenoides con propiedades antioxidantes y antibacteriales. (33)

Figura 12. Imagen de Ulva sp.


(Base de datos AlgaPlus, Portugal)

1.2. Mordientes
Los mordientes son sales metálicas que se emplean en el proceso de tintura para que el
colorante se fije a la fibra. La palabra mordiente viene del Latín ´morderé´ que literalmente
significa morder, dada la creencia en los pueblos antiguos de que estas sustancias “mordían”
a la fibra para mantener el color. Las principales características de los mordientes son:

- Incrementan la fijación del colorante en la fibra, proporcionando brillo y colores intensos.

11
- Aumentan la solidez del colorante a la luz y al lavado.
- Aumentar el rango de colores que se pueden obtener del colorante de una sola planta.

Los mordientes pueden ser usados en diferentes etapas del proceso, como confirma el
extenso número de trabajos realizados para tintar textiles con colorantes naturales, en cual
se han utilizado diferentes mordientes dependiendo de la fibra empleada (37- 45).

- Antes de la tintura: Colocar el mordiente junto con las fibras antes de la tintura produce
colores claros y da el control sobre el proceso de mordentado.
- Durante la tintura: Es más rápido y elimina una etapa del proceso.
- Después de la tintura: Se emplea para incrementar la solidez al color y para aclarar u
oscurecer el color obtenido en la tintura.

En la antigüedad se utilizaban sustancias que se obtenían del entorno, así dependiendo de


la cultura y el entorno se han empleado numerosos mordientes. Las primeras colonias
americanas hacían uso del tanino que se obtenía del abeto y roble americano, los Navajo
empleaban las cenizas de la enebrina. En muchas culturas se empleaba una mezcla de
excremento de oveja con agua.

Las sales minerales más comunes empleados son:

• Aluminio: Se usa sulfato de aluminio y potasio KAL (SO4)2 - 2H2O) comúnmente


llamado alumbre. Es un polvo blanco que es seguro de manejar y fácil de usar porque
no es tóxico. Produce colores claros y vivos y proporciona relativa buena solidez a
la luz. Por lo general se usa con el Crémor tártaro que ayuda a dar uniformidad e
ilumina un poco. En exceso proporciona un tacto pegajoso en la lana. Es mejor usarlo
antes de la tintura, pero también produce buenos resultados si se emplea en el baño
de tintura.
• Hierro: Se usa sulfato ferroso (FESO4), un polvo verdoso que al disolverse presenta
un color herrumbroso. Como mordiente el hierro da tonos mates y oscuros que son
resistentes. Por lo general en la lana se tiñe primero y se procede al mordentado
después. Si se usa en exceso debilita las fibras de lana y causa un envejecimiento
prematuro del tejido además de proporcionar un tacto endurecido. Se emplea para
obtener negros y grises.
• Cobre. Se empleaba sulfato de cobre, (CuSO4) tradicionalmente llamado azul vitrol o
alcaparrosa y se presenta en forma de cristales azul turquesa, pero es tóxico. Como
mordiente oscurece los colores y a menudo da un tono verdoso. Da buenas solideces
a la luz y proporciona un tacto menos duro en las fibras que el hierro.
• Estaño: Se usa cloruro de estaño (SnCl2) es un polvo blanco y es venenoso, volátil
e higroscópico. Ilumina los colores de tinte especialmente los rojos, naranjas y
amarillos a veces dando un sorprendentemente efecto antinatural. Casi siempre se
emplea con Crémor tártaro. Da buenas solideces pero puede hacer que la lana se
vuelva frágil y áspera. Es medianamente venenoso, es cáustico y reacciona con la
piel humana dando un olor desagradable.
• Cromo: Se usa dicromato potásico (K2Cr2O7). Se presenta en cristales de color
naranja. El cromo es un metal tóxico en cualquier forma. El exceso hace que los

12
colores sean dispares. Da buenos colores brillantes que son muy resistentes a la luz
y al agua. A la lana le proporciona una textura particularmente suave.
Tanino: (Ácido tánico) Suele emplearse como asistente de otros mordantes. Es un buen
mordiente para marrones o bronceados y para las fibras vegetales (algodón o lino). Se

• aplica en un segundo baño de mordiente después del alumbre. Produce colores


profundos y resistentes a la luz. La lana mordentada con ácido tánico antes de teñir
tiende a oscurecerse con el tiempo.
• Crémor tártaro: (ácido tártaro de potasio KHC4H4O6) Es un polvo blanco con
apariencia de azúcar. Es generalmente usado antes del teñido. Se emplea
principalmente para neutralizar el maltrato que reciben las fibras animales con los
mordientes y ayuda a igualar las tinturas dándoles brillo y uniformidad. No se
recomienda en las fibras vegetales.

El uso de cromo, cobre y sales de estaño, sin embargo, no se recomienda por razones
ecológicas y toxicológicas, y por lo tanto debe utilizarse preferentemente un mordiente como
el sulfato de aluminio o sulfato de hierro.

En la siguiente tabla se ofrece una comparativa de los colores resultantes al cambiar de


mordiente en el proceso de tintura para un mismo colorante natural. Se han escogido
colorantes empleados en diversas culturas (3).
Sin
Colorante mordiente Alumbre Cobre Hierro Estaño

Palomilla de tintes Gris


(Alkanet) azul Púrpura Marrón Púrpura Púrpura

Palo de Brasil Rosa


Salmón Marrón Marrón Rosa
(Brazil wood) amarillo
Gris
Catechu (Cutch) Bronce Marrón Marrón Oro sucio
marrón
Kaki Marrón
Henna Marrón Marrón Marrón
Marrón rojizo
Palo Campeche o palo de Azul Gris Gris Púrpura
Púrpura
tinte (Logwood) marrón marrón azul gris
Rubia (Madder)
Rosa Naranja Bronce Marrón Naranja

Púrpura
Cochinilla (Cochineal) Rosa Carmín Púrpura Rojo
negro

PROCEDIMIENTOS

Técnicas de extracción de colorantes naturales


El proceso de extracción de colorantes provenientes de fuentes naturales representa uno de
los procesos más importantes que influye posteriormente en el proceso de tintura en términos

13
de intensidad y rendimiento. Además, la normalización y la optimización de las variables del
proceso de extracción de los colorantes naturales tienen importancia técnica y comercial en
el rendimiento del colorante y en el coste de los procesos de extracción y tintura. Los
colorantes naturales pueden ser extraídos utilizando diferentes métodos, por ejemplo
empleando agua como solvente de extracción, añadiendo o no sal/acido/álcali/alcohol en el
baño de extracción, extracción con fluidos supercríticos, extracción asistida por enzimas,
extracción con solvente alcohólico/orgánico, empleando equipos relevantes o el método
Soxhlet con empleo de alcoholes y mezclas de benceno para que al final se filtra, evapora y
seca utilizando equipos de filtración o bombas rotatorias de vacío, centrifugas/ o extracción
a bajo presión. (4)

A continuación se describen los más importantes:

a) Sistemas de extracción acuosa

Para extraer el colorante en un medio acuoso, el material vegetal es secado y cortado en


trozos pequeños y molturado antes de la extracción acuosa. Se realiza la separación del
componente de color deseado empleando un solvente. Los parámetros como: tiempo de
extracción, temperatura, el pH del baño de extracción, la concentración del material fuente y
la relación entre la biomasa empleada y el volumen de solvente acuoso son variables y
dependen de cada fuente natural empleada.

Existen numerosos procesos de extracción en medio acuoso de colorantes naturales


optimizados, teniendo como fuente natural, biomasa y publicados en la literatura científica.
Extractos en medio acuoso de colorantes naturales (34), se han realizado, por ejemplo,
extracciones de planta Rubia Roja (Rubia tinctorum) (35), corteza de azofaifas (36).
Extracciones de ficocianina, de Spirulina platensis (homologa a Arthrospira platensis) han
sido realizados por métodos de liofilización (37).

b) Extracción por sistemas asistidos de otros solventes o solventes non acuosos

• La extracción por fluidos supercríticos (SFE) es empleada con éxito para la obtención
de una gran variedad de compuestos orgánicos provenientes de plantas. Este método
emplea dióxido de carbono como solvente, que representa una alternativa excelente
a los solventes de origen químico, y es empleado para extraer y purificar colorantes
naturales, como por ejemplo los provenientes de corteza de eucalipto (38).
• El metanol acuoso ha sido utilizado para extraer colorante natural rojo (ladrillo) desde
hojas de teca. Se han puesto en el extractor Soxhlet las hojas secas de teca con 20%
de metanol acuoso, obteniéndose colorante en polvo después de la eliminación del
solvente orgánico. (39)
• La extracción Soxhlet esta empleada para obtener colorantes naturales, por ejemplo,
se ha estudiado la extracción de colorantes de la piel de las uvas. En este proceso,
después del destilado se condensa mediante vacío, para obtener una solución de
colorante concentrada. (40)
• El condensador de reflujo actúa 1 hora sobre un material natural para extraer
colorantes naturales. (41)

14
c) Extracción con ácidos o álcalis

Numerosos colorantes naturales han sido extraídos en pH acido o alcalino y, los resultados
obtenidos están publicados en la literatura científica, tal y como se resume a continuación:

El pH acido fue empleado para extraer colorantes desde las hojas de euforbio (42), mientras
que en medio alcalino se ha obtenido colorantes desde nueces de acacia catecú (43) para
tintar tejidos de fibras proteicas. Dependiendo del color deseado se realizan extracciones en
rangos amplios de pH: color obtenido desde madera de jaca (44), colorante rojo obtenido
desde madera de sándalo rojo (45).

d) Extracción de colorantes naturales por otros métodos

Numerosos métodos, diferentes de los mencionados, entran en la categoría de métodos de


bajo impacto ambiental y, presentan una gran eficacia en la extracción de colorantes:

• Extracción asistida por procesos de ultrasonidos de colorantes naturales (46; 47) ha


sido optimizada y normalizada. Un protocolo estándar de extracción ha sido
desarrollado empleando 250 ml de solvente y 25 g de biomasa-fuente seca. La
disolución es sumergida en un baño de ultrasonidos a una frecuencia de 27-30 MHz
a 160 V, en un nivel de agua controlado a 2-3 cm del hondo del baño.
• Extracción asistida por procesos empleando enzimas utiliza una mezcla de enzimas
(ej. pectinasa: celulasa, 2:1) (47). Las enzimas son pulverizadas sobre el material y
dejadas en reposo durante 12 h. El material se agita en una disolución con 250 ml de
agua, a pH 10, durante 40-80 minutos a una temperatura óptima. El extracto obtenido
se puede emplear en un proceso de tintura.

1.5 Solideces de colorantes naturales


La solidez del color es definida como la propiedad de un pigmento o un colorante, a permanecer
sobre un sustrato que puede ser muy diverso: cuero, tejido, papel, etc. tras su uso. Es decir, el
sustrato, debe retener su matiz original y debe poder lavarse o usarse sin desteñirse (49).

a) Solidez a la luz

La mayoría de los colorantes naturales presentan baja estabilidad a la acción de la luz (en
cuanto los comparamos con los tintes sintéticos). La estabilidad relativa a la luz ha sido revisada
durante mucho tiempo (50) junto con estudios que tienen en cuenta cambios en la moda
cualitativa, en obtener productos sostenibles desde el punto de vista medio ambiental. Los
cambios de color han sido estudiados desde el punto de vista cualitativo (51). Los resultados
obtenidos revelan baja solidez a la luz entre 1-2 para colorantes amarillos (fusto viejo, bayas
persas), los colores rojos (coquina, alizarina, laca) presentan mejores solideces entre 3-4,

15
índigo presenta solidez a luz entre 3-4 o 5-6 (dependiendo de mordiente); y el negro del palo
de Campeche presenta una solidez entre 4-5 o 6-7 (dependiendo de mordiente). (52; 53).

Una gran proporción de los colorantes naturales requieren el empleo de mordientes. Existe una
influencia muy fuerte de la naturaleza, tipo y concentración del mordiente en los rangos de
solideces al lavado y a la luz. Por estos motivos se intenta optimizar y mejorar esta propiedad
de los colorantes naturales.

b) Solidez al lavado

Algunos colorantes sufren cambios en el matiz generados por el lavado, causados por una
ligera alcalinidad en los baños de lavado, evidenciando la necesidad de saber el valor del pH
de las soluciones empleadas para la limpieza de los textiles tintados con colorantes naturales.
Como una regla general, los tintes naturales poseen solideces moderadas al lavado, como
resulta en la evaluación con el ensayo ISO 2. También la naturaleza del detergente empleado
en estos ensayos es importante (54).

En el ensayo ISO 2, los valores de solidez al lavado de por ejemplo los colorantes índigo y
campeche son superiores a los colorantes naturales como las bayas de aligustre y raíz de lirio
de agua, pero comparando con los colorantes naturales amarillos, rojos, rojos/morados, verdes
y marrón existe una diferencia muy pequeña entre los dos grupos mencionados (55). c) Solidez
al frote

La mayoría de los colorantes naturales estudiados dan solideces al frote buenos sin necesidad
de ningún tratamiento adicional. Por ejemplo, el árbol de jaca, manjistha, sándalo rojo, acacia,
caléndula, etc. presentan buenas solideces al frote (45; 44; 56; 57). También buenas solideces
al frote (en seco y en húmedo) son obtenidas para la seda tintada con acalypha y otros
colorantes naturales (58; 59; 60).
1.6 Bio-Colorantes.
La industria química se ha visto obligada a encontrar vías para mantener su competitividad en
el mercado. Los principales problemas a los que se tienen que enfrentar en la industria tintorera
son (61):

- Prevención de la escasez de agua, que va acompañada de importantes conflictos de


suministro y de un aumento en el coste de la misma.
- Límites de contaminación del vertido cada vez más estrictos.
- Enormes presiones medioambientales en el ámbito jurídico y legislativo.
- Prohibición, y por lo tanto búsqueda de sustitutos, de sustancias potencialmente
peligrosas para el entorno o para el ser humano.

Las industrias químicas se han implicado con la causa del desarrollo sostenible y centran en
ella la investigación de sus nuevos productos. Los bio-colorantes son colorantes sintéticos que
proporcionan un menor impacto ambiental manteniendo o superando las características
técnicas. Los bio-colorantes canalizan sus mejoras en (62):

16
- Aumentar las afinidades de los productos por la fibra que se traduce en:
Acción Beneficio
Mayor agotamiento Reducción de la coloración de los efluentes
Reducción cantidad de colorante
Reducción de la coloración de los efluentes
empleado
Reducción emisiones CO2
Reducción del tiempo de tintura
Ahorro energético
Reducción en la contaminación de los
Reducción de productos auxiliares
efluentes
Reducción de lavados Reducción en el consumo de agua.

Tabla 3. Tabla comparativa entre acciones realizadas y beneficios obtenidos


A todos estos beneficios medioambientales habría que sumar el ahorro económico que supone
la reducción energética y de productos empleados que potencia la competitividad de la
empresa.

- Aumentar la biodegradabilidad de los colorantes se traduce en efluentes menos


contaminantes.
- Aplicación de colorantes a procesos optimizados: Si bien no solucionan por completo
los problemas se presentan como soluciones parciales que minimizan el impacto
ecológico de los mismos.

Acción Beneficio
Recuperación del baño Reducción en el consumo de agua.
Reducción coloración de los efluentes
Reducción cantidad productos empleados
Tintura con fluidos supercríticos Reducción emisiones CO2
Reducción en el consumo de agua.
Reducción productos químicos
Recuperación del calor Ahorro energético
Reducción de baño de tintura Reducción en el consumo de agua.

Tabla [Link] comparativa entre acciones realizadas y beneficios obtenidos


Considerando los efectos tóxicos de los colorantes sintéticos se han renovado esfuerzos para
estudiar e implementar varios colorantes naturales en la industria. Los tintes naturales pueden
proporcionar la tan necesaria alternativa al complejo mundo de los tintes químicos.

Ventajas

17
Las principales ventajas (13) que proporciona el empleo de colorantes naturales a escala
industrial son:

• Ecológicas:

o Alternativa a los colorantes basados en el petróleo. o Reducción del uso de


sustancias tóxicas en la producción de los colorantes, y la disminución de
residuos peligrosos.
o En el proceso de tintura se emplean temperaturas bajas con el consecuente
ahorro de energía. o Son biodegradables.
o El cultivo de plantas para la extracción de tinte alienta a realizar forestaciones
conduciendo al equilibrio ecológico.
o Tras la extracción del colorante, la biomasa puede ser utilizada para la
generación de energía. (Ej. tratamiento anaerobio para generar metano, que a
su vez es demandado como combustible).

• Tintóreas:

o Alta diversidad de colores que se pueden combinar sin que existan


incompatibilidades.
o Los colorantes naturales pueden dar lugar a casi cualquier color, excepto unos
pocos como los fluorescentes o los azules eléctricos.
o Los colorantes clásicos: Cochinilla, Índigo, Rubia tienen rendimiento muy alto y
resistencia a la luz.
o Permite la recuperación y preservación de procesos tradicionales.
o El pH necesario para la tintura es neutro frente a las condiciones ácidas o
alcalinas empleadas en la tintura con colorantes sintéticos.
• Sociales:

o El cultivo de las plantas ayuda a la creación de empleo en zonas rurales


repercutiendo en beneficios sociales como impulsar la economía de naciones
en desarrollo proporcionando medios de vida sostenibles para los agricultores.

• Otras:

o Empleo de las propiedades de las plantas con fines terapéuticos (Ej. Absorción
de radiación UV algunos colorantes en la planta tienen la función de absorber el
UV y esta función se mantiene en el textil). o No provocan Irritaciones ni alergias.

Inconvenientes
Los principales inconvenientes (61) que implica el empleo de colorantes naturales a escala
industrial son:

• Ecológicas:

18
o Las concentraciones de color en la naturaleza son extremadamente bajas, por
lo que se requiere gran cantidad de material para una pequeña cantidad de
colorante.
o Algunos de los efluentes de los procesos empleando colorantes naturales
pueden ser tan nocivos como los de los tintes sintéticos (metales pesados).
o Al igual que los colorantes sintéticos requieren de elevadas cantidades de agua.

• Tintóreas:

o Los colorantes naturales tienen grandes variaciones de tono debido a multitud


de variables como: la diferencia de calidad de las distintas procedencias de las
plantas, la época de recolección, la edad de la planta.
o Dificultad en la reproducibilidad. o La solidez de los colores es menor que con
los colorantes sintéticos, tanto de fijación, como a la luz, como al lavado.
o Existe una dependencia de productos químicos para la unión del color a la fibra.
o Principalmente sólo tintan las fibras de origen natural. o Mayor especialización
del personal tintorero.

• Otras:

o Alto coste porque no se pueden producir en masa.

FLUJOGRAMA

19
OBSERVACIONES Y APLICACIONES

. EXPERIMENTAL

3.1. Materiales empleados


Las algas empleadas para la obtención de los colorantes han sido: la cianobacteria Arthrospira
Platensis (microalga), empleada para la obtención de ficocianinas (colorante azul), la microalga
Synechococcus sp. a partir de la cual se han obtenido las ficoeritrinas (colorante rojo), y la
macroalga Ulva sp. empleada para la obtención de carotenoides (colorante amarillo). Los
micros algas han sido suministrados por el Banco Español de Algas (BEA), España y las macro
algas por la empresa AlgaPlus, Portugal.

El proceso de extracción de colorante han empleado los siguientes reactivos: tampón fosfato,
como solvente de extracción ([pH=7, 0.1 M], Sigma-Aldrich, España), sulfato de amonio, como
estabilizador de los colorantes (Sigma-Aldrich, España).

20
Para la realización de la tintura por agotamiento se han necesitado: humectante (Erkantol,
Tanatex, Chemicals, Barcelona, España), detergente (Clarite,Sigma- Aldrich, España) crémor
tártaro, como mordiente (Sigma-Aldrich, España).

Se han empleado como sustratos textiles, tejidos de Algodón Jacquard 100% con un peso de
210g/m2, el ligado es un raso (EMPA 222, Intexter). Los tejidos han sido previamente
blanqueados en fábrica.

Para los ensayos de la resistencia de los nuevos colorantes naturales frente al lavado según la
norma indicada, se ha empleado detergente que cumple los requisitos exigidos por dicha
norma, y se ha aplicado una temperatura de lavado de 25ºC.

3.2. Métodos empleados


3.2.1. Cepas de algas y condiciones de cultivo

Las cepas de microalgas, Arthrospira platensis y Synechococcus sp., fueron obtenidas por BEA
(Banco Español de Algas), Universidad de Las Palmas, Gran Canaria; las cepas fueron
cultivadas a nivel de laboratorio, en recipientes de 5 L, y la biomasa fue desarrollada en un
medio enriquecido en nutrientes.

La cepa de macroalga, Ulva sp., fue obtenida por AlgaPlus, Portugal, una empresa productora
de algas y sus derivados; y fue cultivada en un sistema de cultivo abierto, a nivel industrial.

3.2.2. Extracción de colorantes naturales a partir de algas

El método empleado para la extracción de colorantes naturales a partir de algas se elige en


función del metabolito secundario enfocado y del tipo de alga que lo contiene, micro o macro
alga.
En los dos casos de las pruebas de extracción se han realizado dos tipos de ensayos para
validar si la adicción del estabilizador (sulfato de amonio) influye en el proceso de tintura:

a) Sin emplear sulfato de amonio (estabilizador) en la disolución de extracción.


b) Empleando 20% sulfato de amonio(estabilizador) (con respeto al peso de biomasa seca
empleada en el proceso)

En el caso de micro algas, los metabolitos secundarios son representados por las
ficobiliproteinas (ficocianina y ficoeritrina) y, necesitan para la rotura de la pared celular el
empleo de métodos mecánicos. Para ello, se ha empleado un agitador magnético (Fisher
Scientific, IKA, Alemania).

Las algas se colocan junto tampón fosfato (relación con biomasa 1:10), esferas de vidrio
(relación con tampón fosfato 1:0,5), 20% sulfato de amonio (en reporte con la biomasa) y, se
mantiene en agitación durante 5 horas. La separación de sobrenadante de biomasa residual
se realiza por centrifugación (ScanSpeed 1248, ScanLaf, Dinamarca) durante 5 minutos a 4000
rpm.

21
Las macro algas tienen una pared celular mucho más resistente que las micro algas, y
necesitan el empleo de solventes orgánicos, como metanol (Scharlab, España), y el empleo de
temperaturas elevadas. La técnica empleada es el Soxhlet (SER148 Solvent Extraction Unit,
Velp, Italia), a una temperatura de T=210ºC, tiempo de inmersión de (I= 15 min), tiempo de
lavado (W=30 min), y un tiempo de recuperación de (R= 5 min).

Figura 15. Aparato Soxhlet

3.2.3. Caracterización del extracto

[Link]. Cuantificación de ficobiliproteinas

Para la caracterización de la eficiencia de la extracción se calcula la concentración del colorante


obtenido. El análisis cuantitativo de ficobiliproteinas supone el empleo de medidas
espectrofotométricas (UV spectrophotometer, Thermoscientific Evolution 60S) del
sobrenadante obtenido, las medidas se han realizado sobre los valores máximos de
absorbancia para cada colorante, para las longitudes de onda: 562 nm para la ficoeritrina (FE),
615 nm para la ficocianina (FC) y 652 nm para la aloficocianina (AFC). Las absorbancias
mencionadas fueron empleadas para el cálculo de las concentraciones de las ficobilinas
utilizando las ecuaciones establecidas por Bennett y Bogorad (1973) (63)con los coeficientes
de extinción de Bryant et al (1979) (64).

22
Ecuación 1. Cuantificación de ficobiliproteinas. Bennett y Bogorad (1973) con coeficientes de extinción de
Bryant et al (1979)
[Link]. Cuantificación de carotenoides

Para calcular la cantidad de colorante obtenido (carotenoides-color amarillo), se mide la


absorbancia máxima específica para carotenoides en 470 nm, con un espectrofotómetro UV
(UV spectrophotometer, Thermoscientific Evolution 60S) y se emplean las ecuaciones
establecidas de Wellburn (1994) (65):

𝐶𝑙 𝑎 = 16.72 × 𝐴665.2 − 9.16 × 𝐴652.4

Ecuación 2. Cuantificación de clorofilas y carotenoides. Wellburn (1994)

3.2.4. Tintura de algodón con los colorantes obtenidos a partir de algas

Para obtener una tintura más uniforme y resistente, el tejido de algodón fue sometido a un
proceso de mordentado previo. El mordiente es uno natural, específico para algodón y
medioambientalmente aceptado. El proceso supone la inmersión del tejido en una solución de
6% crémor tártaro durante 45 minutos a 85ºC.

La tintura por agotamiento se realiza según una curva de tintura (Figura 16) en una planta piloto
a nivel laboratorio (Ugolini Redkrome, Italia). El baño de tintura tiene las siguientes
características: 2% s.p.f pigmento, humectante (1g/L), dispersante (1g/L), una relación de baño
de 1/40, temperatura de 65ºC, tiempo 60 minutos, pH=5 y un gradiente de subida de
temperatura de 2ºC/minuto. Después del proceso de tintura, los tejidos se enjuagan con agua
destilada a una temperatura de 250 C, durante 30 minutos. Los tejidos tintados fueron secados
a temperatura ambiente.

El proceso de tintura por agotamiento optimizado para los colorantes a partir de algas se define
por los parámetros definidos en la Tabla 5, siendo añadidos los productos auxiliares que a
continuación se comenta, desde el primer instante.

23
Tiempo Temperatura Relación Concentración pH Productos
del del proceso de baño de colorante auxiliares
proceso
Humectante
Detergente no
60 min 65ºC 1/40 2% 5
iónico
Sulfato de sodio
Tabla 5. Parámetros del proceso de tintura

Curva de teñido
70

60

50

40

30
0 15 30 45 60 75 90 105 120 135
Tiempo (minutos)

Figura 16. Curva de teñido para los colorantes a partir de algas

3.2.5. Caracterización de los tejidos

[Link]. Coordenadas CIElab (norma: UNE-EN ISO 105-J01:2000)

Las coordenadas cromáticas de los tejidos de algodón tintados con colorantes a partir de micro
y macro algas (azul, rojo y amarillo) fueron determinadas con el DATACOLOR DC 650, aparato
con iluminante D65 y el observador en un ángulo de 10º con geometría difusa. Las medidas se
han realizado para determinar diferencias de color entre tejidos tratados con estabilizador y los
tejidos sin tratamiento.

Figura 17. Equipo Datacolor DC650-empleado para las coordenadas CIELab

[Link]. Solidez al lavado (norma UNE-EN ISO 105-C06:2010)

24
Para el análisis de la resistencia al lavado comercial, los tejidos de algodón son cortados a
10×4 cm y puestos en contacto con testigos de algodón y lavados con un aparato Gyrowash
(James Heal, UK) a una temperatura de 25ºC, durante 45 minutos, en un envase con 10 bolas
de acero y detergente. En cada envase se añaden 150 ml de agua y 0.6 g de detergente. Al
final del ensayo, las muestras son secadas en un secador con la circulación de aire forzado.
La degradación del color de la probeta y la descarga de sobre el tejido testigo se valoran con
las escalas de grises.

Figura 18. Equipo Gyrowash- empleado para ensayar la solidez al lavado

[Link]. Solidez al frote (en seco y en húmedo) (norma: UNE EN ISO


105X12:2003)

Muestras de 14×5 cm de algodón fueron ensayadas con el aparato Crockmeter (Atlas, España),
a una temperatura de 20ºC, con una fuerza de 9N.

Dos tipos de solidez al frote se han analizado: en condiciones secas, el ensayo teniendo las
siguientes características: el frote a 1 ciclo/segundo para el frote, aplicando la fuerza
mencionada. La solidez en húmedo se ha realizado en la misma manera como el método en
seco, pero la diferencia es representada por el acondicionamiento del tejido, en agua destilada
hasta una impregnación 95%-100%.

Figura 19. Aparato Crockmeter- empleado para ensayar la solidez al frote de los tejidos

[Link]. Espectro del tejido. Medida de reflectancia

25
El espectro del tejido según las medidas de reflectancia en el rango visible se ha realizado con
la ayuda del espectrofotómetro de transmisión visible (Spectrophotometer Lambda 950, Perkin
Elmer, España).

Figura 20. Espectrofotómetro Lambda 950- empleado para la determinación de los espectros de los tejidos

[Link].1. Calculo de la intensidad del color, el valor K/S

La intensidad del color de los tejidos de algodón tintados con colorantes extraídos de micro y
macro algas se determina por medidas de reflectancia, y calculando el valor K/S. El valor es
proporcional con la cantidad de colorante presente en el tejido. Para evaluar el colorante
retenido en el tejido, K/S, se emplea la formula desarrollada por Kubelka y Munk (66):

Ecuación 3. Cuantificación de la intensidad del color de los tejidos


Donde,

K representa el coeficiente de adsorpción,


S representa el coeficiente de dispersión,
R representa el valor de reflectancia del tejido a λmax
3.3 Técnicas instrumentales

CONCLUSIONES

RECOMENDACIONES

Cálculo de la concentración del colorante


En la siguiente tabla (Tabla 6) se presentan las cepas de algas empleadas en la investigación
y el método de extracción empleado.

26
27
4. Resultados

4. Resultados

CODIGO PIGMENTO
ESPECIE DIMENSION CLASE COLOR DISOLVENTE
DE CEPA DE INTERES

REC0057 Synechococcus sp. micro roja C-ficoeritrina ROJO H2O

BEA0007 Arthrospira platensis micro cianobacteria C-ficocianina AZUL H2O

AP0001 Ulva sp. macro verde carotenoides AMARILLO/NARANJA Metanol


Tabla 6. Cepas de algas empleadas y el método de extracción
Después de cada extracción, se ha realizado el proceso de filtración de la disolución obtenida
para separar la biomasa residual del sobrenadante que contiene el pigmento deseado. El
sobrenadante no contiene 100% del pigmento por lo cual es necesario calcular la concentración
de colorante contenido. Para este cálculo se emplea la absorbancia máxima correspondiente
para cada color.

La absorbancia máxima se ha obtenido midiendo el espectro UV-vis de la disolución obtenida.


En las siguientes graficas se puede observar el pico máximo correspondiente a cada colorante
empleado en este estudio.

Espectro del color rojo obtenido de la cepa de


alga Synechococcus sp.(REC0057)
2
1,8
1,6
1,4
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
450 500 550 600 650 700
Longitud de onda

Figura [Link] del colorante rojo (REC0057)

El color rojo se ha obtenido, por medidas espectrofotométricas, una absorbancia máxima tiene
a valor de 568 nm, representativo para las ficoeritrinas. Valor validado por la literatura científica
(70).

28
4. Resultados

42

4. Resultados

Espectro del color azul obtenido de la cepa de


alga Arthorspira platensis (BEA0007)
2
1,8
1,6
1,4
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
500 550 600 650 700
Longitud de onda

Figura [Link] del colorante azul (BEA0007)

Para el color azul se puede observar que la absorbancia máxima obtenida por
espectrofotometría tiene un valor de 620 nm, representativo para las ficocianinas. Valor
validado por la literatura científica (70).

Espectro del color amarillo/naranja


obtenido de la cepa de alga Ulva sp.
(AP0001)
3,5
3
2,5
2
1,5
1
0,5
0
400 420 440 460 480 500
Longitud de onda

29
4. Resultados

Figura [Link] del colorante amarillo/naranja (AP0001)

Para el color amarillo/naranja representado por los carotenoides, se puede observar que la
absorbancia máxima obtenida por espectrofotometría tiene un valor de 470 nm. Valor validado
por la literatura científica (71).

CODIGO DE DIME PIGMENTO


ESPECIE CLASE COLOR
CEPA NSION DE INTERES

REC0057 Synechococcus sp. micro roja C-ficoeritrina ROJO


BEA0007 Arthrospira platensis micro cianobacteria C-ficocianina AZUL
AP0001 Ulva sp. macro verde carotenoides AMARILLO/N
Tabla 7. Longitud de onda máxima correspondiente a los nuevos colorantes obtenidos

Tabla 9. Pigmentos provenientes de algas

4.2. Resultados del proceso de tintura


4.2.1. Tejidos tintados con nuevos colorantes naturales a partir de algas

En la siguiente tabla (Tabla 10) se presentan tejidos de algodón sin el pretratamiento con el
crémor tártaro y tejidos premordentados, conteniendo un 6% s.p.f. de mordiente.
Imagen Imagen
Tiempo Concentración algodón sin algodón
Temperatura Relación
del de crémor
del proceso de baño tratamiento premordentado
proceso tártaro
(izquierda) (derecha)

30
4. Resultados

45 min 85º 1/40 6%

Tabla 10. Pretratamiento de algodón


Para una buena cuantificación del proceso de tintura, en la parte de resultados, las muestras
de tejido tintado con los nuevos colorantes naturales están comparadas con unas muestras
previas que fueron tratadas en las mismas condiciones, con una única diferencia, no contienen
el estabilizador en su composición.
En la siguiente tabla se pueden observar los tejidos de algodón tintados con colorantes
naturales a partir de algas.

31
4. Resultados

4. Resultados

Cepa de Algodón tintado sin Algodón tintado con Imagen


Colorante
alga estabilizador estabilizador

REC0057

BEA0007

AP0001

Tabla 11. Tejidos tintados con los nuevos colorantes naturales

47

32
4. Resultados

4.2.2. Coordenadas cromáticas y la diferencia de color

Las coordenadas cromáticas características para cada tejido tintado obtenidas son
representadas por las coordenadas CIELab, y son presentadas en las siguientes tablas (Tabla
12 y Tabla 13). Empezando con esta información fue posible identificar y validar la repetibilidad
del proceso, en términos de intensidad del color.
Cepa de alga L a b C H
REC 0057- Synechococcus sp. 77,87 5,98 2,19 6,37 20,13
BEA0007- Arthrospira platensis 85,27 -1,87 -0,12 1,88 183,72
AP0001- Ulva sp. 93.14 0.45 4.68 4.7 84.56
Tabla [Link] cromáticas de los tejidos tintados con colorantes naturales conteniendo en su
composición el estabilizador
Cepa de alga L a b C H
REC 0057- Synechococcus sp. 77,50 2,90 4,24 5,13 55,65
BEA0007- Arthrospira platensis 88,47 -1,00 3,58 3,71 105,66
AP0001- Ulva sp. 92.22 1.86 3.89 4.31 64.49
Tabla [Link] cromáticas de los tejidos tintados con colorantes naturales sin estabilizador

Utilizando las coordenadas cromáticas obtenidas en los dos casos, tintura conteniendo el
estabilizador de las proteínas-colorantes y sin estabilizador, se puede identificar la necesidad
de este compuesto. Para la justificar esta necesidad se calcula la diferencia de color entre las
muestras.
REC0057 BEA0007 AP0001
∆L* 0,37 3,2 0,92
∆E* 3,72 4,97 1,86
Tabla 14. Diferencia de color entre las muestras tintadas con extracto con estabilizador y sin
estabilizador

En este caso se ha tomado como muestra de referencia la muestra tintada con extracto sin
estabilizador y la interpretación de los resultados se ha realizado teniéndose en cuenta este
valor.

El valor ∆E* (diferencia de color) confirma que existe una diferencia de color en todos los
casos, cuando comparamos el tejido tintado añadiendo el estabilizador (sulfato de amonio) y
en el tejido sin estabilizador en el proceso de extracción. En el caso del valor ∆L*
(claridad/oscuridad del color), resulta que los tejido tintados con extracto sin sulfato de
amonio presentan un color más claro, comparando con los tejidos con un 20% de estabilizador
añadido en el proceso de extracción.

4.2.3. Espectro de los tejidos

33
4. Resultados

La cuantificación de la intensidad del color obtenido en los tejidos tintados se ha realizado


pruebas en las cuales se ha añadido el estabilizador y pruebas sin estabilizador, para validar
su necesidad de empleo y para tener una muestra de referencia en la comparación de colores.
En las siguientes graficas están representados los espectros de tejidos para los tres colorantes
empleados.

Con la ayuda de las medidas de reflectancia de los tejidos tintados con pigmentos extraídos de
las cepas de algas Arthrospira platensis (BEA0007), Synechococcus sp. (REC0057) y Ulva sp.
(AP0001) se han obtenido los espectros de los tejidos tintados

Arthrospira platensis- BEA0007


73
71

69
67

65
sin estabilizador
63
con estabilizador
61
59

57
400 500 600 700
Longitud de onda (nm)

Figura 27. Espectro de color tejidos tintados con Arthrospira platensis (BEA0007)

Se puede observar que en el tejido tintado con estabilizador, en el rango de color especifico al
colorante azul, 620 nm, ficocianina, el valor de reflectancia es mayor, significando mayor
concentración del colorante en el tejido.

Synechococcus sp.-REC0057
80
70
60
50
40
sin estabilizador
30
con estabilizador
20
10
0
400 450 500 550 600 650 700
Longitud de onda (nm)

34
4. Resultados

Figura [Link] de color tejidos tintados con Synechococcus sp. (REC0057)

En el caso de colorante rojo, ficoeritrina, se puede observar claramente el incremento de


intensidad del color correspondiente al tejido tintado con la formulación empleando el
estabilizador.

Ulva sp.-AP0001
80
70
60
50
40
sin estabilizador
30
con estabilizador
20
10
0
400 450 500 550 600 650 700
Longitud de onda (nm)

Figura [Link] de color tejidos tintados con Ulva sp. (AP0001)

En la siguiente tabla se presentan los valores obtenidos para el valor de la intensidad del color,
K/S, en los tejidos de algodón tintados con colorantes a partir de algas.
K/S-BEA0007 K/S- REC0057. K/S-AP0001
33,04 31,40 22,25
Tabla [Link]ón de la intensidad del color en los tejidos tintados con colorantes obtenidos de
Arthrospira platensis (BEA0007), Synechococcus sp. (REC0057), Ulva sp. (AP0001)
Los resultados obtenidos en el cálculo de K/S revelan una intensidad del color elevada para los
tres colores analizados.

Los valores K/S para colorantes naturales de otras algas verdes obtenidos bajo el mismo
proceso contienen un alto grado de similitud, como se observa en el estudio realizado por
[Link] et all (72).

En el caso del color rojo, obtenido de cepa REC0057, el resultado es comparable con tintura
realizada con extracto rosa de Roseomonas Fauriae (73).

El color azul, obtenido de BEA0007, también presenta valores K/S comparables con colorantes
naturales obtenidos de Chamaecyparis Lawsoniana empleados en tejidos de lana (74).

Para la cuantificación del colorante detenido en la superficie de la fibra y en su interior se ha


calculado el porcentaje de eliminación del colorante del baño de tintura, obteniéndose
resultados favorables y, diferentes dependiendo de cepa de alga empleada.

35
4. Resultados

Eliminación del colorante del baño de tintura


BEA0007

100%
80%
60%
40%
20%
0%
Original Agua residual Agua residual-
sedim

Figura [Link]ón del colorante del baño de tintura -Arthrospira platensis (BEA0007)

Agua residual
Original Agua residual
sedimentada
Figura [Link] de las aguas tras la eliminación del colorante del baño de tintura -Arthrospira platensis
(BEA0007)

Se puede observar que el colorante detenido en el tejido de algodón, obtenido de BEA0007,


tiene un rendimiento mínimo de aproximadamente 70%.

Los mismos cálculos se han realizado para las otras dos algas empleadas en este estudio. Los
resultados representativos fueron de 94% de colorante rojo eliminado del baño de tintura para
la cepa REC0057 y un porcentaje más bajo para la alga verde (AP0001), alrededor de 20%,
como se puede observar en las siguientes imágenes.

36
4. Resultados

Eliminación del colorante del baño de tintura


REC0057

100%

80%

60%

40%

20%

0%
Original Agua residual Agua residual-sedim

Figura [Link]ón del colorante del baño de tintura –Synechococcus sp. (REC0057)

Agua residual
Original Agua residual
sedimentada
Figura 33. Imagen de las aguas tras la eliminación del colorante del baño de tintura -Synechococcus sp.
(REC0057)

Eliminación del colorante del baño de tintura


Ulva sp

100%

80%

60%

40%

20%

0%
Original Agua residual Agua residual-sedim

37
4. Resultados

Figura [Link]ón del colorante del baño de tintura –Ulva sp. (AP0001)

Agua residual
Original Agua residual
Sedimentada
Figura [Link] de las aguas tras la eliminación del colorante del baño de tintura -Ulva sp. (AP0001)

En las fotos de la cepa de alga verde se puede observar que aunque los porcentajes son más
bajos, la intensidad de color es muy elevada. El motivo es representado por los colorantes
buscados, los carotenoides- naranja/amarillo, que son presentes en cantidad, menor que la
clorofila de esta cepa, teniendo un color más fuerte.

4.2.4. Resistencia del color frente al frote y al lavado. Solidez al lavado (comparación
40º y 25º)

En la siguiente tabla se pueden observar los resultados obtenidos en los ensayos de solidez,
de los colorantes obtenidos a partir de algas, al lavado a 40ºC y a 25ºC, y solidez al frote, en
húmedo y en seco.

38
4. Resultados

4. Resultados
CONCLUSIONES

Solidez al lavado
Sin estabilizador BEA0007 BEA0007 REC0057 REC0057
40ºC 25ºC 40ºC 25ºC
Cambio de color 2-3 3 1-2 2
Lana 4 5 4-5 4-5
Acrílica 4 5 4-5 4-5
Poliéster 4 5 4-5 4-5
Degradación
Poliamida 4 4-5 4-5 4-5
Algodón 4 4-5 4-5 4-5
Acetato 4 4-5 4-5 4-5
Tabla [Link] obtenidos para la solidez al lavado para las muestras tintadas sin
estabilizador
Degradaciones Descargas
5 BUENA 5MUY BUENA-EXCELENT
4-3 PERCEPTIBLE 4BUENA
2-1DEFICIENTE 3MEDIANA-REGULAR
2MALA-DEFICIENTE
1MUY DEFICIENTE

Los resultados de solideces frente al lavado revelan degradaciones de color que


significan un comportamiento deficiente al lavado a 40ºC, pero a bajas temperaturas de
lavado los resultados mejoran y, se observan solo degradaciones perceptibles.

Con respeto a la descarga de color en diferentes tipos de tejidos, naturales y sintéticos,


los resultados obtenidos los procesos donde no se ha empleado el estabilizador
demuestran comportamiento regular-bueno.

5. CONCLUSIONES
La metodología empleada, así como las técnicas instrumentales utilizadas y los
resultados que se extraen de las mismas, permiten llegar a las siguientes conclusiones
que a continuación se detallan:

- Según los resultados obtenidos se puede afirmar que de las tres cepas de algas
empleadas (Arthrospira platensis, Synechococcus sp. y Ulva sp.) se pueden
obtener colorantes naturales que pueden ser aplicados a tejidos de algodón.

- Los colorantes obtenidos presentan desde el punto de vista de eficacia y


repetibilidad, comportamiento comparable con los colorantes naturales
empleados en las industrias textiles y provenientes de otras fuentes (plantas
terrestres).

39
4. Resultados

- La espectroscopia Ultravioleta-Visible permite la cuantificación cuantitativa y


cualitativa de los colorantes extraídos de las algas, y su aplicación sobre tejidos
de algodón en un proceso de tintura por agotamiento.

- Con respecto a los colorantes extraídos de las tres cepas de algas empleadas
en esta investigación, diferentes por la familia de cual pertenecen, por el
contenido de ¨proteínas-colorante¨ contenido o por su estructura, se puede
afirmar que hay diferencia significativa en el rendimiento del extracto colorante
en función de la especia y del solvente utilizado.

- Cada uno de los solventes tiene diferente poder extractivo en función de la


especie y existe diferencia significativa entre la interacción entre especies y
solventes. En cuanto al solvente, con el etanol se produce un mayor rendimiento
en la extracción de carotenoides contenidos en la cepa de macroalga que con el
agua. Los colorantes extraídos de las micro algas presentan mayor eficacia en
la extracción basada en métodos mecánicos y empleando agua.

- En el extracto de colorantes de micro algas, están presentes las ficobiliproteinas,


en cuanto el extracto de la cepa Arthrospira platensis están presentes los
ficocianinas, proteínas de color azul y en el extracto de la cepa Synechococcus
sp. están presentes las ficoeritrinas, proteínas de color rojo.

- En el extracto de colorantes de macro alga verde Ulva sp., están presentes las
clorofilas de color verde y los carotenoides de color amarillo/naranja. Para una
extracción eficaz se emplean etanol y temperaturas altas.

- El análisis espectrofotométrico fue empleado para la identificación de


absorbancia máxima correspondiente a cada colorante extraído y para la
cuantificación de la concentración.
- Pruebas de extracción fueron realizadas con y sin estabilizador, sulfato de
amonio. Se ha observado que el estabilizador presenta ventajas en mantener en
mejor condición el colorante durante su transportación, almacenaje, y su empleo
en el proceso de tintura.

- Al emplear el colorante en estado líquido en el proceso de tintura por


agotamiento sobre un tejido de algodón implica un pretratamiento de
mordentado con crémor tártaro, en una concentración de 6% s.p.f. La
concentración de mordiente empleada esta validada por estudios científicos y en
el laboratorio.

- Los tejidos obtenidos, de color azul, rojo y amarillo/verde han sido analizados
según normas en vigor en España y Europa.
RECOMENDACIONES

A continuación se enumeran una serie de trabajos futuros derivados de la presente


investigación:

40
4. Resultados

- Estudio del rendimiento del proceso de tintura con colorantes obtenidos de


microalgas versus el mismo colorante proveniente de macro algas.

- Estudio de optimización de los sistemas de extracción para obtener un


rendimiento máximo.

- Realizar una tintura empleando la tricromía de colorantes obtenidos de algas,


verificar la posible mezcla de los colorantes en una disolución.

- Aplicación de los colorantes sobre otros tipos de tejidos formados por fibras
naturales, como: lana, lino, jute.

41
4. Resultados

42

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