10.

POLÍMEROS
10.1. REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN
[Link]ÁSTICOS Y TERMOESTABLES DE USO GENERAL
10.3. PROPIEDADES GENERALES DE LOS PLÁSTICOS
10.4. ELASTÓMEROS
10.5. GEOSINTÉTICOS

LUCERO SERRATO
 INTRODUCCIÓN

 Un polímero es un compuesto
Origen
de masa molecular grande
(miles a millones de gramos) y
está compuesto por muchas
unidades que se repiten. Rxn de
Composición
polimerización
 Las propiedades físicas de los
polímeros (macromoléculas)
son muy distintas de las
propiedades de las moléculas
pequeñas que los componen Comportamiento
(monómeros). al calor
Estructura
 Se pueden clasificar según
distintos criterios.
 Según su origen

Polímeros Polímeros Polímeros

naturales semisintéticos sintéticos

• Polisacáridos, • Por transformación • Se obtienen

proteínas, ácidos de polímeros industrialmente.
nucleicos, caucho. naturales. • Nailon, poliestireno,
• Caucho de PVC, polietileno,
mangueras, llantas, etc.
etc.
 Según su composición Según su estructura

 Lineales  Formados por monómeros

Homopolímeros: difuncionales.
Formados por un solo tipo
de monómero.  Ramificados  Formados por monómeros
trifuncionales.

 Entrecruzados  Cadenas lineales adyacentes

unidas linealmente con enlaces covalentes.

 Reticulados  Cadenas ramificadas

entrelazadas en las 3 direcciones del espacio.

Heteropolímeros:
Formados por dos o más
monómeros distintos
(también llamados
copolímeros cuando los
forman sólo dos
monómeros). Lineal: polietileno
 Ramificados: Entrecruzados: caucho
Poliestireno (PS)

La funcionalidad del monómero se refiere al

número de enlaces activos que tiene.

Un monómero bifuncional será aquel que usa dos

enlaces activos para la polimerizacion de cadenas.

Un monómero que usa tres enlaces activos para

formar una red de material polimérico se llama
trifuncional.
Reticulados: Epoxi
 Según su comportamiento al calor

INTRODUCCIÓN
 Dos materiales poliméricos importantes a nivel industrial son los plásticos y
elastómeros.

Elastómeros
Materiales
Termofijos
poliméricos
Plásticos
Termoplásticos
 Termoplásticos

 Es necesario calentar los polímeros termoplásticos para darles su forma y después

enfriarlos, de este modo adquieren y conservan la forma que se les dio.

 Estos materiales pueden volverse a calentar cierto número de veces para darles
nuevas formas sin que haya un cambio significativo en sus propiedades.

 La mayoría de los termoplásticos están constituidos por cadenas principales muy

largas de átomos de carbono, enlazados entre sí en forma covalente. También se
pueden enlazar átomos de N, O o S en forma covalente con la cadena molecular
principal.

 En los termoplásticos, las largas cadenas moleculares están ligadas entre sí por
enlaces secundarios.
 Termofijos

Los plásticos termofijos no pueden

volver a fundirse o conformarse, pues
se degradan al someterse a alta
temperatura, porque provienen de una
reacción química fijada a temperatura
ambiente o con calor.

La mayoría de los termofijos se

componen por una red de átomos de
carbono enlazados covalentemente
para formar un sólido fijo. También se
pueden enlazar con N, O o S.
 10.1. REACCIONES DE POLIMERIZACIÓN
 Polimerización  Proceso en que muchas moléculas pequeñas (miles) se enlazan
covalentemente entre sí, para formar cadenas moleculares. La rxn de polimerización
más común es por adición o en cadena, pero también existen la polimerización
sucesiva, la polimerización reticular y los métodos industriales de polimerización.
 Polimerización en cadena (o por adición)
Polimerización por adición por acción de un radical libre

Para “activar” la molécula de etileno es necesario que el doble enlace C=C se

abra y se sustituya por un enlace sencillo C-C, en consecuencia, cada carbono
tendrá un electrón libre que podrá compartir con otro carbono con un electrón
libre de otra molécula (C• •C).
 Pasos de la polimerización en cadena
Iniciación
Para comenzar la polimerización es necesaria la acción de un
catalizador, como un peróxido orgánico, que actúa como

Iniciación
formador de radicales libres.

*Los radicales libres son átomos que tienen (al menos) 1

Propagación
electrón no apareado (libre). Tienen una vida media muy
corta porque son extremadamente inestables y reactivos.

Terminación

En la polimerización en cadena del radical libre del etileno, un peróxido orgánico puede
descomponerse de la misma manera que el peróxido de hidrógeno. Si R-O-O-R
representa un peróxido orgánico, donde R es un grupo químico, entonces, aplicando calor,
este peróxido puede descomponerse en dos radicales libres:
El peróxido de benzoilo es un peróxido orgánico que se usa para iniciar algunas reacciones
de polimerización en cadena.

Uno de los radicales libres formado por la descomposición del peróxido orgánico, puede
reaccionar con una molécula de etileno para formar un nuevo radical libre de cadena más
larga.

Entonces el radical libre orgánico (peróxido de benzoilo) actúa como un catalizador que
inicia la polimerización del etileno.
 Propagación

Es el crecimiento de la cadena del polímero por la adición sucesiva de monómeros

La cadena del polímero en la polimerización en cadena sigue creciendo de manera

espontánea porque la energía del sistema químico disminuye en virtud del proceso de
polimerización en cadena.

Terminación

Ocurre cuando se adiciona un radical libre finalizador o cuando se combinan dos cadenas.
También se da la posibilidad de que cantidades insignificantes de impurezas terminen el
proceso.
La polimerización en cadena por radicales libres se da gracias a una temperatura
adecuada y a la presencia de un catalizador, que provoca la unión de un polímero detrás
del otro, hasta el final de la reacción. Pues dichos factores harán que el alqueno abra su
doble enlace, de manera que quede una valencia libre de cada átomo de carbono
participante, pudiendo así añadirse moléculas de monómeros, hasta llegar a conseguir un
polímero concreto. Esta reacción implica siempre que se produzca una ruptura de las
uniones entre monómeros, o también una apertura entre ellas, con el fin de permitir la
formación de una cadena.
 Características Polimerización sucesiva
 Los monómeros reaccionan químicamente entre sí para producir polímeros lineales.
 En esta rxn se supone que la reactividad de los grupos funcionales que están en los
extremos de un monómero, en general, es aproximadamente igual cualquiera que sea
el tamaño del polímero. Por tanto, las unidades de monómero pueden reaccionar
entre sí o con polímeros de cualquier tamaño.
 En muchas reacciones de polimerización sucesiva se produce una pequeña molécula
como subproducto, por lo que estos tipos de reacciones son llamadas reacciones de
polimerización por condensación. Se forman heteropolímeros.
Mecanismo de rxn
 Características Polimerización reticular

En algunas reacciones de polimerización que

incluyen un reactivo químico con más de dos
lugares reactivos, se puede producir un material
plástico reticular de tres dimensiones. Este tipo de Se forma una molécula de agua
polimerización se da al momento de curar los como subproducto de la reacción.
plásticos termofijos, por ejemplo los fenólicos,  La molécula de fenol es
epóxicos y algunos poliésteres. trifuncional y en presencia de un
catalizador adecuado y de calor y
presión suficientes, se puede
polimerizar con formaldehído y
formar un material plástico
fenólico termofijo reticular que a
veces se conoce con el nombre
comercial de baquelita.

Mecanismo
de rxn
 Representación generalizada de la polimerización en cadena de un
monómero para formar un polímero

La “n” en la reacción representa el grado de polimerización (GP) de la cadena

polimérica, es igual al número de subunidades o “meros” que hay en la cadena
molecular del polímero.
*Para el polietileno se tiene un rango de GP desde 3500 a 25000.
Si un tipo específico de polietileno (-CH2-CH2-) tiene una masa molecular de 150 000
g/mol, ¿cuál es su grado de polimerización?

*Para resolver esto podemos preguntarnos:

 ¿Cuál es la unidad que se repite? (mero)
 ¿Cuál es la masa del mero o unidad?
 ¿Cuál es la masa molecular del polímero?

GP = Masa molecular del polímero (g/mol)

Masa del mero (g/mero)

GP = mero/mol

5357 meros/mol
 10.2 TERMOPLÁSTICOS Y TERMOESTABLES DE
USO GENERAL
Propiedades de termoplásticos
Densidad R. Tension R. Impacto R. Dielectrica Tem max
Polímero (g/cm3) (x1000psi) (pie lb/pulg) (V/mil) uso (°C)
Polietileno
Baja densidad 0.92-0.93 0.9 - 2.5 480 82 -100
Alta densidad 0.95-0.96 2.9 – 5.4 0.4 – 1.4 480 82 – 120
PVC 1.49-1.58 7.5 - 9 1.0 – 5.6 110
Polipropileno 0.9–0.91 4.8 - 5.5 0.4 – 2.2 650 107 – 150
Estireno-acrilonitrilo 1.08 10 - 12 0.4 – 0.5 1775 60 – 104
ABS 1.05-1.07 5.9 6 385 71 – 93
Politetrafluoroetilen 2.1 - 2.3 1-4 2.5 – 4.0 400 - 500 288
Una de las ventajas más importantes de muchos materiales plásticos para gran número
de aplicaciones de ingeniería consiste en que sus densidades son relativamente bajas.
La mayoría de los plásticos de uso general tienen densidades de cerca de 1, comparados
con la densidad de 7.8 del hierro.

En su mayoría, los plásticos tienen una resistencia a la tensión baja de menos de 10

000 psi (69 MPa) que los pone en desventaja para ser elegidos en diseños de ingeniería.

Los materiales plásticos son buenos aislantes eléctricos, se mide con la resistencia
dieléctrica, en los materiales plásticos varía entre 385 y 1775 V/mil (voltios/milésima de
pulgada).

La temperatura máxima de uso de la mayoría de los materiales plásticos es baja y

varía entre 54 a 149 °C para la mayoría de los materiales termoplásticos. Sin embargo,
algunos termoplásticos tienen temperaturas máximas de uso altas como, el polite-
trafluoroetileno puede resistir temperaturas hasta de 288 °C.
 Propiedades de termofijos

Polímeros Densidad R. Tensión R. Impacto R. Dieléctrica Tem max

(g/cm3) (x1000psi) (pie lb/pulg) (V/mil) uso (°C)
Fenólico
Carga aserrín 1.34 – 1.45 5-9 0.2 – 0.6 260-400 150-177
Carga vidrio 1.69 - 1.95 5 - 18 0.3 – 1.8 140 - 400 177-288
Poliéster con carga de 1.7 – 2.1 8 - 20 8 - 22 320 - 400 150-177
vidrio SMC
Melamina
Carga celulosa 1.52 – 1.45 5–9 0.2 – 0.4 350 – 400 120
Carga vidrio 1.8 – 2.0 5 - 10 0.6 – 1.8 170 - 300 150-200
Epóxica
Sin carga 1.06 – 1.4 4 – 13 0.2 – 10 400 – 650 120-260
Carga de vidrio 1.7 - 2 10 - 30 … 300 - 400 150-260
 Propiedades de termofijos

En general, las ventajas de los plásticos termofijos para aplicaciones en diseño de

ingeniería son una o varias de las siguientes:
1. Alta estabilidad térmica
2. Alta rigidez
3. Alta estabilidad dimensional
4. Resistencia a la fluencia y a la deformación bajo carga
5. Peso ligero
6. Propiedades aislantes eléctricas y térmicas altas

Sus densidades suelen ser bajas pero mayores que las de los plásticos. La resistencia a la
tensión de la mayoría de los termofijos es relativamente baja y se encuentra casi siempre
dentro de un rango de 4 000 a 15 000 psi (28 a 103 MPa). Sin embargo, con una gran
cantidad de carga de vidrio, la resistencia a la tensión de algunos termofijos puede
incrementarse hasta 207 MPa.

Los termofijos tienen también buena resistencia dieléctrica, que varía de 140 a 650 V/mil.
Sin embargo, igual que en todos los materiales plásticos, la temperatura de uso máxima
es limitada.
Fenol y
formaldehido
 fenol
hidroximetano
 10.4 ELASTÓMEROS
 Los elastómeros, o cauchos, son materiales poliméricos cuyas dimensiones pueden
cambiar en gran medida cuando se someten a esfuerzos y cuando retornan a sus
dimensiones originales (o casi) al cesar la fuerza deformante.

Caucho natural:
La fuente del
caucho natural es
un líquido lechoso
conocido como
látex, el cual es una
suspensión que
contiene partículas
muy pequeñas de
caucho.
La vulcanización es el proceso químico por medio del cual las moléculas del polímero se
unen mediante enlaces entrecruzados, formando moléculas más largas que restringen el
movimiento molecular. En 1839 Charles Goodyear descubrió un proceso de vulcanización
para el caucho, usando azufre y un carbonato de plomo básico.

El caucho deja de ser termoplástico y se convierte en un material elastomérico. Aunque

todavía en la actualidad la reacción del azufre con el caucho es compleja y no se ha
comprendido del todo, el resultado final es que algunos de los dobles enlaces de las
moléculas de poliisopreno se rompen y forman enlaces entrecruzados de átomos de
azufre.
10.5 GEOSINTÉTICOS

 Los materiales geosintéticos son los fabricados a partir de varios tipos de

polímeros derivados del petróleo y que son usados para mejorar y hacer posible
la ejecución de ciertos proyectos de construcción de ingeniería civil y geotécnica,
como anticontaminación, redistribución de esfuerzos, refuerzo de tierra,
filtración, drenaje, protección, control de la permeabilidad y otras funciones.
 Según la ASTM: “Todo producto de forma planar fabricado a partir de materiales
poliméricos, para ser usado con suelo, roca, tierra, o cualquier otro material
geotécnico, como parte integral de un proyecto, estructura, o sistema realizado
por el hombre”.
Los geosintéticos incluyen una variedad de materiales de polímeros especialmente
fabricados para uso en aplicaciones de tipo geotécnico, geoambiental, hidráulico e de
ingeniería de trasporte. Se pueden dividir de acuerdo a la función que cumplen:
Separación: Pueden actuar para separar dos camadas de suelo que tienen diferentes
distribuciones de partículas; un geosintético poroso y flexible, previene la mezcla de dos
estratos o materiales diferentes evitando la contaminación entre ellos, conservando las
cualidades físicas y mecánicas de cada uno.

Ej. son usados para prevenir que materiales de base

penetren suelos blandos de estratos subyacentes,
manteniendo la espesura de diseño y la integridad de
la vía. Ayudan también en la prevención del
acarreamiento de granos finos en dirección de
estratos granulares permeables.
Filtración: Actúan en forma similar a un filtro de arena permitiendo el movimiento de
agua a través del suelo y reteniendo partículas traídas por el flujo.

Ej, son usados para prevenir la migración de agregados de

los suelos o la formación de canalículos cuando se tiene
drenaje en el sistema. También debajo de materiales en
sistemas de protección para prevenir la erosión del suelo
como en terraplenes de ríos y costas.
Drenaje: Pueden actuar como drenes para conducir el flujo a través de suelos menos
permeables. Permite un régimen de flujo entre dos estratos, transportando fluidos o
gases a través del plano del geosintético incluso sometido a compresión o carga.

Por ejemplo, los geotextiles son usados para disipar las presiones de poro en la base de
terraplenes viarios. Para grandes flujos fueron desarrollados drenes de geocompuestos.
Estos materiales han sido usados como drenes de canto en pavimentos, drenes de
interceptación en taludes, y drenes de contrafuertes y muros de contención. Drenes
verticales prefabricados (PDV’s) han sido usados para acelerar la consolidación de
fundaciones con suelos blandos cohesivos debajo de terraplenes y rellenos previamente
cargados.
Refuerzo: Pueden actuar como un elemento de refuerzo dentro de la masa de suelo o
en combinación con el propio suelo para producir un compuesto que mejore las
propiedades de resistencia y deformación. Aumenta la capacidad de carga de un terreno,
generando una superficie más estable (gracias a la distribución de cargas).

Ej, geotextiles y geomallas son usados para adicionar resistencia a tracción a la masa de
suelo y posibilitar paredes de suelo reforzado verticales o casi verticales. También para
cubrir cavidades que se pueden generar debajo de camadas granulares sometidas a carga
(carreteras y vías de ferrocarril) o debajo de sistemas de cubierta en rellenos sanitarios.
Contención: Pueden actuar como una barrera impermeable para fluidos y gases. Por
ejemplo, geomembranas, películas finas de geotextil, revestimientos de arcilla
geosintética (GCLs), y geotextiles revestidos son usados como barreras que impiden
el flujo de líquidos o gases. Esta función es usada también en pavimentos, encapsulación
de suelos expansivos y contenedores de desperdicios.
Control de erosión: Actúan para reducir la erosión del suelo causado por el
impacto de lluvias y escorrentía de aguas de superficie. Por ejemplo, mantas
temporales de geosintéticos y tapetes livianos permanentes de geosintéticos son
colocados sobre los taludes evitando la exposición del suelo. Barreras de geotextil son
usados en la retención de partículas traídas por la escorrentía superficial. Algunos
tapetes de control de erosión son hechos usando fibras de madera biodegradables.
 Según su manufactura o fabricación, los geosintéticos se pueden clasificar en:

Aplicaciones más usuales de los geotextiles:

 Drenaje subsuperficial
 Filtro bajo enrocados o sistemas rígidos
 Construcción de barreras contra sedimentos
 Capas de reasfaltados
 Estabilización de vías para vehículos y vías férreas
 Suelos mecánicamente estabilizados (MSE)
 Taludes reforzados o muros de contención
 Cimentación de terraplenes sobre suelos blandos

Las geomembranas son utilizadas

principalmente para revestir
superficies. Su principal función es
contener materiales y/o substancias,
impermeabilizar. PVC, polietileno,
polipropileno.
Las geomallas tienen por función aumentar la
capacidad de carga de un terreno; por lo que se usan
en el refuerzo de suelo (también los geotextiles).

Refuerzo de caminos pavimentados y no pavimentados

Estabilización y construcción de terraplenes y presas de
tierra. Reparación en taludes y deslizamientos
Georedes son materiales tipo malla abierta
formados por dos conjuntos de hebras
poliméricas. La malla forma una manta con
cierta porosidad que es usada para llevar
relativamente grandes cantidades de fluido
internamente. Por lo que se usan para
drenajes.

Los geocompuestos incluyen la combinación de

dos o mas geosintéticos. También son muy usados
como drenes.
Geocompuestos
Las geoceldas se constituyen
por tiras de planchas de
polímeros como poliolefinas. Las
tiras se unen para formar celdas
conectadas que se rellenan con
suelo y/o concreto.

Su función es reforzar el suelo

por medio del confinamiento
lateral de las partículas de
material y aumentando su
resistencia a la tensión, formando
una placa rígida.