PRÁCTICA 9
“Síntesis de sales de Diazonio”
Equipo 8
MAIRA DOLORES RAMÍREZ MENDIOLA
AGUEDA CONSTANZA VILLARREAL HERNÁNDEZ
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA
NELI03044
Fecha de la práctica: 26-Octubre-2016
Fecha de entrega: 9-noviembre-2016
INTRODUCCIÓN
Los colorantes son sustancias solubles que se adhieren permanentemente
a las fibras textiles, cuero, plumas, papel, etc. Para que un compuesto
orgánico tenga color debe tener uno o más grupos insaturados
como el -NO2 (nitro), -N=N (azo) a los que se les llama cromóforos
unidos a un anillo aromático y para que se adhieran
permanentemente a una fibra debe tener grupos atómicos como el
-OH, fenilico a -NRR¨ (amino) a los que se les denomina axocromoforos.
Los colorantes azoicos, son unas sustancias que poseen el grupo azo -N=N-
en la molécula. Se obtienen a partir de sales de diazonio en procesos de
copulación en los que se mantienen el grupo diazonio en la molécula.
Las arilaminas primarias reaccionan con ácido nitroso, HNO2, para producir
sales de arendiazonio estables Ar-N(+)≡NX-, un proceso llamado reacción
de diazoación. El gran número de reacciones que dan las sales de diazonio
se pueden agrupa en dos tipos:
Reemplazo, en las que se pierde el nitrógeno en forma de N2 , quedando
en su lugar en el anillo otro grupo
Copulación, en las que el nitrógeno permanece en la molécula.
Las sales de arendiazonio son extremadamente útiles debido a que el grupo
diazonio (N2) puede reemplazarse por un nucleófilo en una reacción de
sustitución. Muchos nucleófilos distintos –halogenuro, hidruro, cianuro e
hidróxido, entre otros- reaccionan con sales de arendiazonio producen
muchos tipos diferentes de bencenos sustituidos. La secuencia total de (1)
Nitración, (2) reducción, (3) diazoación y (4) sustitución nucleofílica es quizás
el método más versátil de sustitución aromática.
Las sales de arenodiazonio experimentan una reacción de acoplamiento
con anillos aromáticos activados como fenoles y arilaminas para producir
compuestos azo, Ar-N=N-Ar', de colores brillantes.
Las reacciones de acoplamiento del diazonio son sustituciones electrofílicas
aromáticas típicas en las que el ion diazonio cargado positivamente es el
electrófilo que reacciona con el anillo rico en electrones de un fenol o de
una arilamina. La reacción ocurre por lo general en la posición para.
Los productos acoplados azo se utilizan ampliamente como colorantes para
telas debido a que su sistema de electrones π conjugado extendido
ocasiona que absorban en la región visible del espectro electromagnético;
por ejemplo, el p-(dimetilamino)azobenceno es un compuesto amarillo
brillante que fue utilizado alguna vez como agente colorante en la
margarina.
Los colores que presentan este tipo de compuestos, también llamados azo
tintes, son por lo general tonos de amarillo, naranja y rojo. Por estas mismas
propiedades, muchos de estos pueden ser usados como indicadores ácido-
base gracias a las coloraciones diferentes de sus formas ácidas y básicas.
Los azocompuestos son la materia prima para una gran parte de los
colorantes de telas y fibras en la industria textil. También son usados en
muchas clases de pinturas donde son mezclados con partículas sólidas
(tierra o barro). Tienen pocas desventajas una vez en los productos finales y
su toxicidad varía entre poca y ninguna
NARANJA DE METILO
La síntesis del naranja de metilo se realiza a través de las siguientes etapas:
Etapa 1. Desprotonación del Etapa 2. Formación de la sal de
amino con el carbonato de sodio diazonio
Etapa 3. Acoplamiento azoico
NARANJA II
La obtención del naranja II a partir del ácido sulfanílico se realiza mediante
la formación de una sal de diazonio que actúa como electrófilo. Después se
realiza una reacción de copulación o acoplamiento de un compuesto
aromático con un anillo activado para dar un compuesto AZO en dos
etapas.
Objetivos
Obtencion de colorantes azoicos en base a reacciones de diazoación y
copulación.
Evaluar a través de las pruebas la calidad del colorante sintetizado y de las
telas utilizadas.
Tabla de reactivos
Formula Estructura P.M Densidad [Link] [Link] Precaucion
(g/mol) g/cm3 (k) (k)
Carbonato de
sodio 105.98
2.54 1,124 1873.1
Na2CO3 8
Ácido sulfanílico
C6H7NO3S
173.19 1.485 561 -----
Nitrito de sodio
NaNO2 68.99 2.168 544 -----
Sulfato de sodio
Na2SO4
142.04 2.664 1157 1702
Ac. clorhídrico
HCl 1.12 -26 48
36.453
Naftatol
C10H8O 144.17 1.280 396 558
Bicarbonato de
sodio
NaHCO3 84.01 2.2 323 --
METODOLOGÍA
Síntesis del colorante anaranjado de metilo
Diazotación del ácido sulfanílico
Se colocó 1 g de ácido Sulfanílico, 0.6 ml de dimetilanilina y 0.5 ml de ácido
clorhídrico concentrado en un vaso de precipitados de 125 ml; se agregaron 5 ml
de agua y se dejó enfriar la mezcla hasta tener una temperatura de 0-5 °C.
En otro vaso de precipitados de 125 ml, se preparó una solución de 0.35 g de nitrito
de sodio disueltos en 2.5 ml de agua. Se mantuvo la temperatura abajo de 5°C y
se agregó gota a gota, con agitación constante a la solución de la amina y el
ácido sulfanílico, preparada anteriormente. Se adiciono completamente y se agito
la mezcla hasta que se encontró a temperatura ambiente.
Se agregó gota a gota y agitando, una solución de sosa al 10% hasta tener un pH
= 10. Se Caliento la mezcla de reacción con agitación constante, se retiró el
recipiente al momento en que se inicia la ebullición. Se Enfrío en hielo. Se cristalizo
y se filtró. Después se Lavó con agua helada y se secó el producto.
Sé Recristalizó el producto con agua. Por ultimo se realizaron las pruebas de tinción.
Síntesis del colorante Naranja II
Reacción de diazoación
Se colocaron 0.4 g de carbonato de sodio en un vaso de precipitados de 125 ml y
se adicionaron 10 ml de agua. Se agregó 1 g de ácido sulfanílico hasta disolución
total. Se colocó la solución en baño de hielo-sal y se adiciono a la mezcla de
reacción 10 g de hielo picado, 4 ml de solución de nitrito de sodio al 10 % y 4 ml de
ácido clorhídrico al 20 % v/v.
Reacción de acoplamiento.
Se disolvió en un matraz Erlenmeyer 0.8 g de beta-naftol en 4 ml de hidróxido de
sodio al 10%. Enseguida se enfrío en baño de hielo-sal hasta 0-5 °C. Una vez fría la
solución, se adiciono la sal de diazonio, se mantuvo la mezcla de reacción en baño
de hielo-sal y con agitación constante. Terminada la adición, se dejó reposar la
mezcla a temperatura ambiente durante 15-20 minutos. Después se agregaron 4 g
de cloruro de sodio, se calentó casi a ebullición hasta disolución completa y se
enfrío en baño de hielo hasta la cristalización. Se filtre al vacío, se lavó con 2 ml de
etanol frío, se secó al vacío y se pesó el producto obtenido. Por ultimo se realizaron
las pruebas de tinción.
Pruebas de tinción
En un matraz o vaso pequeño, se preparó un baño de tinte disolviendo 0.25 g del
colorante en 150 ml de agua, a la cual se añadió 5 ml de una disolución acuosa
de sulfato sódico al 15% y 3 gotas de ácido sulfúrico concentrado.
Se calentó la solución y se sumergió la tela en el baño durante unos 5 o 10 minutos.
se agregaron cortes pequeños de diferentes telas: algodón, lana y seda.
Posteriormente se lavaron los cortes de tela con agua. Se observó y se registraron
los resultados
CUESTIONARIO
1. El ácido nitroso es un ácido débil e inestable, reacciona con todas las aminas.
¿Cómo se prepara? Los oxoácidos comunes del nitrógeno son el ácido nitroso
(HNO2). Es un ácido muy débil que se forma cuando los nitritos metálicos se tratan
con un ácidofuerte:
NaNO2(ac) + HCl (ac) → HNO2(ac) + NaCl (ac)
2. Las aminas aromáticas primarias reaccionan con el ácido nitroso formando un
remplazo, las cuales pierde nitrógeno en forma (N2), quedando en su lugar en el
anillo otro grupo.
3. ¿Cómo se clasifican las reacciones que dan sales de diazonio? Reacciones de
remplazo o de copulación.
4. Escribe la formula general de los compuestos azo ____Ar-N=NAr’_____
5. Los compuestos azo tienen gran importancia como: en la industria ya que se
utilizan como colorantes para telas debido a que su sistema 𝜋 conjugado
extendido ocasiona que absorban en la región visible del espectro
electromagnético
6. En esta reacción el ácido sulfanílico, una amina aromática, sufre diazoación al
disolverse en un ácido diluido y transformado a una sal de diazonio al adicionarle
nitrito de sodio. Esta sal mediante una reacción de acoplamiento con__NaOH__
es entonces transformada en el colorante azo anaranjado de metilo.
7. Explique ¿Cuál es la razón por la que las sales de diazonio aromáticas son
relativamente estables? Por su sistema de electrones 𝜋 conjugado.
8. ¿Cómo evita que se descompongan las sales de diazonio? Manteniendo la
temperatura constante y cerca de 0-5°C.
9. ¿Qué diferencia se requiere en el pH de la mezcla de reacción para que el
acoplamiento de las sales de diazonio sea óptimo con fenoles y con aminas? En
que uno sea ácido y otro básico para neutralizar y así formar moléculas de agua.
10.¿Qué es un colorante? En química,se llama colorante a la sustancia capazd e
absorber determinadas longitudes de onda de espectro visible. Los colorantes son
sustancias que se fijan en otras sustancias y las dotan de color de manera estable
ante factores físicos-químicos.
OBSERVACIONES
Naranja de metilo Naranja II
PARTE A
El color del compuesto varió de rojo, vino tinto, hasta el naranja que se esperaba
después del proceso de síntesis efectuado. Es importante medir el pH antes de
realizar el calentando previo a la cristalización. En el experimento se obtuvo un valor
de pH=11.
Se hizo un filtrado al vacío para separar la parte sólida (el colorante) del líquido, y
se secó el producto durante varios días para calcular su rendimiento.
En las pruebas de tinción con esta sustancia, se llegó a la conclusión que el
colorante se adhiere mejor a telas de origen vegetal que a las de origen sintético.
Esto porque la lana y el algodón si se tiñeron mientras que la tela de poliéster no.
PARTE B
La solución de carbonato de sodio comenzó a formar burbujas al agregar nitrito de
sodio.
Se tiene que tener encendida la campana al agregar nitrito de sodio y ácido
sulfúrico.
Al agregar hidróxido de sodio al betanaftanol la solución se hizo oscura hasta llegar
a un café.
Al adicionar cloruro de sodio a la solución de carbonato de sodio se volvió amarilla.
Cuando la solución de hidróxido betanaftanol se adicionó a la de carbonato se
comenzó a pintar naranja.
La parte de abajo se comenzó a hacer negra hasta llegar a un color oscuro
homogéneo. Además, la mezcla se hizo más líquida.
RESULTADOS
Reacción
NARANJA DE METILO
Cálculo del rendimiento
Peso de naranja de metilo obtenido= 0.7102 g
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑛𝑎𝑟𝑎𝑛𝑗𝑎 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑜 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
1 𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑐𝑜 1 𝑚𝑜𝑙 𝑛𝑎𝑟𝑎𝑛𝑗𝑎 350 𝑔 𝑛𝑎𝑟𝑎𝑛𝑗𝑎
= 0.5 𝑔 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑐𝑜 ( )( )( )
173 𝑔 𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑐𝑜 1 𝑚𝑜𝑙 𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑐𝑜 1 𝑚𝑜𝑙 𝑛𝑎𝑟𝑎𝑛𝑗𝑎
= 1.02 𝑔 𝑛𝑎𝑟𝑎𝑛𝑗𝑎 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑜
0.71 𝑔 𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙
Rendimiento= 1.02 𝑔 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
𝑥 100 = 𝟔𝟗. 𝟔𝟎%
Pruebas de tinción
Con el naranja de metilo se obtuvo como mejor material para teñir la lana y el
algodón, el poliester se tiñó muy levemente.
NARANJA II
Cálculo del rendimiento
Peso molecular del ácido sulfanílico: 173 g/mol
Peso molecular de nitrito de sodio: 69 g/mol
Densidad del nitrito de sodio: 2.169 g/ml
Peso obtenido de naranja de metilo: 1.4446 g
1 𝑚𝑜𝑙 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑛í𝑙𝑖𝑐𝑜
1 𝑔 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑛í𝑙𝑖𝑐𝑜 ( ) = 5.7803𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑛í𝑙𝑖𝑐𝑜
173 𝑔 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑛í𝑙𝑖𝑐𝑜
2.169 𝑔 10 % 1 𝑚𝑜𝑙
2 𝑚𝑙 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑖𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑑𝑖𝑜 ( )( )( ) = 6.2840𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑖𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑑𝑖𝑜
1 𝑚𝑙 100 % 69 𝑔
-Reactivo limitante: ácido sulfanílico
1 𝑚𝑜𝑙
1.4446 𝑔 𝑛𝑎𝑟𝑎𝑛𝑗𝑎 𝑑𝑒 𝑚𝑒𝑡𝑖𝑙𝑜 ( ) = 4.1239𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑛𝑎𝑟𝑎𝑛𝑗𝑎 𝐼𝐼
350.3 𝑔
1 𝑚𝑜𝑙 𝑛𝑎𝑟𝑎𝑛𝑗𝑎 𝐼𝐼
5.7803𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑛í𝑙𝑖𝑐𝑜 ( ) = 5.7803𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑛𝑎𝑟𝑎𝑛𝑗𝑎 𝐼𝐼
1𝑚𝑜𝑙 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑛í𝑙𝑖𝑐𝑜
4.1239𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = × 100% = 𝟕𝟏. 𝟒𝟐%
5.7736𝑥10−3 𝑚𝑜𝑙
Pruebas de tinción
Al lavar las telas se obtuvo que se tiñeron mejor, de mayor a menor, como: lana,
algodón y poliéster.
ANALISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS
PARTE A
En esta parte se realizó la síntesis de sales de diazonio para obtener anaranjado de
metilo. Para poder obtener anaranjado de metilo se preparó una sal de diazonio
obtenida a partir de una diazotación en la que se trató ácido sulfanílico con nitrito
de sodio, ácido clorhídrico, posteriormente mediante una reacción electrofílica
aromática (copulación) con la dimetilanilina se produce el colorante diazoico
naranja de metilo.
Se mantuvo la temperatura abajo de 5°C y se agregó gota a gota, con agitación
constante a la solución de la amina y el ácido sulfanílico para evitar que se
descompuciera la sal de diazonio.
Al final, se obtuvo 0.7102 g de naranja de metilo que representa un buen
rendimiento con 69.60%, sin embargo no es mejor colorante que el naranja II debido
a que el color de las telas teñidas era más tenue, además el rendimiento obtenido
es menor que el naranja II.
PARTE B
Se realizó la obtención del anaranjado de metilo a partir del ácido sulfanílico y la
dimetilanilina. Primero se realizó la obtención de la sal de diazonio del ácido
sulfanílico, que es una amina primaria con el nitrito de sodio y ácido clorhídrico para
formar el ácido nitroso que reaccionó con la amina primaria aromática para
obtener la sal de diazonio del ácido sulfanílico que es relativamente estable en
solución y a temperaturas menores a 5ºC, por lo que se bajó la temperatura en
hielo para que no sufriera descomposición y de esta manera lograr manipularla y
así generar la posterior copulación de la sal de diazonio.
Al realizar la copulación de la sal de diazonio con la dimetilanilina, la reacción se
inició con el ataque del enlace π del anillo rico en electrones de la dimetilanilina a
la sal de diazonio, la cual por polarización de uno de los enlaces, neutraliza la carga
positiva del nitrógeno central, generando de esta manera directamente el
compuesto Diazo.
Por último, se agregó el hidróxido de sodio para que se obtuviera la sal y de esta
manera precipitara y se pesara el producto dándo así un peso de 1.4446 g, con un
rendimiento del 71.42 %, el cuál fue un muy buen rendimiento del colorante.
CONCLUSIONES
Es de suma importancia valorar y considerar el estado en el que debe realizarse la
reacción, es decir, a una temperatura de 0 ° a 5 ° C pues de no cumplir con esto,
los enlaces entre cadenas se rompen, y no puede llevarse adecuadamente la
reacción de las sales de diazonio.
Las aminas primarias aromáticas con ácido nitroso forman sales de diazonio
relativamente estables, estas pueden actuar como electrófilos débiles y
reaccionar con anillos aromáticos activados, produciendo reacciones de
sustitución electrofílica aromática. Los fenoles y las aminas aromáticas poseen un
anillo activado que permite que las sales de diazonio reaccionen conellos;
produciendo compuestos coloridos que pueden ser usados como colorantes.
Los colorantes azoicos son un grupo amplio, dónde su característica principal es el
grupo azo -N=N- como parte cromófora en su estructura química, por esta
estructura, son clasificados también como aromáticos.
Se sintetizaron dos colorantes distintos a través de la misma sal de diazonio, en un
caso mediante un compuesto de naturaleza básica, y en otro con un compuesto
de naturaleza acida. Concretamente se utilizará la sal diazonio de ácido
sulfanílico y N, N' - dimetilanilina, formando el colorante denominado naranja de
metilo, y en otro caso con þ-Naftol formando el colorante Naranja II.
BIBLIOGRAFÍA
Ávila, José Gustavo, et al. (2009) Química orgánica. México. Unam
Wingrove, Alan S. (1984). Química orgánica. México. Harla.
Química orgánica, 7º edición, John Mc Murry.
