COMPUESTOS MAS IMPORTANTES DE LOS HALOGENOS
Compuestos Oxigenados
A EXCEPCION DEL FLUOR, SE DENOMINAN OXIDOS.
Flor: OF2 DIFLUORURO DE OXIGENO,compuesto mas estable, gas a T
ordinaria, Venenoso, se puede mezclar con Hidrogeno y CO sin que
reaccione.
Fuerte agente oxidante.
Obtencin: Electrolisis del HF en solucin acuosa:
2HF + H2O OF2 + 2H2
Pasando flor a travs de una solucin diluida de hidrxido acuoso:
2 F2 + 2OH- OF2 + 2F- + H2O
Pto fusion:-224C,p.e -145C
Estructura Angular
Cloro
* * *
OXIDO DE DICLORO Cl2O
* inestable
Obtencion: 2Cl2 + HgO Cl2O (g) + HgCl2
Caracteristicas:
Gas,pardo a a T ordinaria ;pto eb.=2C, pto fusion=-116C
Liquido:rojo pardo.
Propiedades: A mas de 45C se descompone con explosin:
2Cl2O 2 Cl2 + O2
intermedio: Cl2O3,se descompone a menos de 45C
-Es un oxidante enrgico.
-Soluble en agua,formando una disolucin de color amarilla naranja(contiene acido
Hipocloroso).
Si el medio es alcalino se forma el ion hipoclorito.
Estructura :
O 1,71A
C 111 C
DIOXIDO DE CLORO CO2
Obtencin: Por reduccin de cloratos metalicos,empleando acido oxlico como
agente oxidante.
Comercialmente se usa como agente reductor SO2 , en medio acido sulfurico.
Via electrolisis:
e.e
Se puede producir directamente en el lugar de
utilizacin, existiendo en el mercado varios
sistemas de produccin de dixido de cloro,
siendo el que se obtiene a partir del clorito
sdico y cido clorhdrico ,es el ms usado en
el tratamiento de las aguas; la disolucin
resultante de dixido de cloro tiene una
concentracin final de 20 g/l de ClO2.
Caractersticas: gas amarillo naranja, relativamente inestable y no puede ser
comprimido, ni licuado, muy reactivo,Pto eb=11C ; pto fu=-59C
Es un desinfectante qumico de elevadas caractersticas
Propiedades:
1.-Es un agente oxidante enrgico,oxida al oxigeno del agua :
2Cl02 + H2O 2HClO2 +O2
2.- Recciona con los metales para dar cloritos
Cl02 + Na NaClO2
3.-Reacciona con las bases:
Cl02 + OH- ClO2- + ClO3- + H2O
4.-con los perxidos: ClO2 +Na2O2 NaCl O2 +O2
5.-Es muy soluble en agua forma un hidrato cristalino Cl02 .6H2O
Estructura: Molcula
paramagnetica,long.1,47A y ngulo
118
Heptaoxido de dicloro C2O7
Es el mas estable.
Obtencion:Deshidratacion del acido perclrico con P2O5 y destilacin al vacio.
-H2O
HClO4 C2O7 +H2O
-P2O5 a -10C Liq,oleoso,pto f=-91,5 ,Peb= 82C
Propiedades:
1,.Se descompone lentamente a Tordinaria en dioxido de cloro y oxigeno.
2.-Se disuelve en agua , para formar el acido perclorico HClO4 ; con las bases
forma los percloratos respectivos.
Estructura:
BROMO:algunas analogias con cloro, mayor diferencia con yodo.
1.-Br2O :[Link] oscuro, solido pardo .
Obtencion:Br2 + HgO Br2O + HgBr2
2.-BrO2: solido amarillo.
Obtencion : Br2 + O2 BrO2
IODO: El mas importante y mas estable es el I2O5
Obtencion:
Dehidratacion del acido yodico: 2HIO3 I2O5 + H2O
Propiedades:
1.-Rx con el agua, forma el acido ydico
2.-Es oxidante, ejm: oxida al CO para formar CO2 y I2
Estructura : Unidad estructural esta polarizada.
I I
O O O
O O
Oxoacidos y oxosales
F CLORO BROMO YODO [Link]
Ac hipohalogenosos HOF HOCl HOBr HOI -1
3,4 x 10-8 2 x 10-9 1 x 10-11 ka
Hipohalogenitos - MOCl MOBr MOI +1
AcHalogenosos HClO2 +3
-2
1 x 10 ka
Halogenitos MClO2 +3
AcHalogenados HClO3 HBrO3 HIO3 +5
3
10 ka
Halogenatos MClO3 MBrO3 MIO3 +5
[Link] HClO4 HBrO4 HIO4 +7
8
10 ka
Perhalogenatos MClO4 MBrO4 *mi MIO4 +7
Los cidos son menos estables que las sales, la estabilidad decrece HOCl > HOBr >HOI .
A mayor oxgenos mas estables.
La vrx disminuye al aumentar el N de ox. En los aniones del mismo elemento
ClO- > ClO2- > ClO3- > ClO4-
Acido hipofluoroso HFO
Obtencion: F2+ H2O HOF +HF ; a -40C
muy inestable
HOF +H2O HF + H2O2
ACIDO HIPOCLOROSO
Solo existe en solucion acuosa diluida,si se pretende concentrar se descompone,
acelerandose con la luz.
2 HClO 2Cl- + 2 H+ +O2 , suele escribirse HOCl para manifestar su estructura.
OBTENCION: Cl2 + H2O HClO + H+ +Cl-
Cl2 + HCO3- HClO + CO2+Cl-
Propiedades:
Oxidante activo (blanqueador) HClO + H2O ClO- + H3O +
Al actuar se reduce a cloro gaseoso.
El ClO- por lo general se reduce a cloruro.
Este poder oxidante (blanqueador y bacterizida) es el que se debe la utilidad del ion
Hipoclorito.
HIPOCLORITO DE SODIO (NaOC) (comercialmente clorox uso domestico 5-6,5 % de
NaOC pH aprox. 11.
Obtencion: electrolisis de la salmuera (ac),la cual se produce en una sola camara.
Cl2 + 2OH- ClO- + H2O +Cl-
Cl2 + 2NaOH NaClO + H2O +NaCl
Hipocloritos son agentes oxidantes fuertes, con mayor fuerza que el
perxido de Hidrgeno o el Dixido de Cloro.
Las soluciones de Hipoclorito de Sodio se descomponen en dos maneras :
2NaOCl 2NaCl +O2
3NaOCl 2NaCl + NaClO3
ocurre en dos pasos: un paso lento inicial
un paso rpido de desproporcionamiento
2NaOCl NaCl + NaClO2
entre el Hipoclorito y el clorito:
NaOCl + NaClO2 NaCl + NaClO3
El Hipoclorito de Sodio puede reaccionar tambin con Acido Hipocloroso
as: 2NaOCl + HOCl 2NaCl + HClO3
Esta ltima ecuacin se emplea con frecuencia para enfatizar el hecho de
que en medio Acido, el Hipoclorito se descompone con mayor facilidad que
en medio bsico, razn por la cual las soluciones de Hipoclorito de Sodio
se mantienen a pH 11.
Estructura:
Acido cloroso (es el mas caracterizado)
En medio acido se descompone
4HClO2 2ClO2 + ClO3 - + Cl- +H2O +2 H+
HClO2 HCl + O2
8HClO2 6ClO2 + Cl2 +4 H2O
Los cloritos se emplean como decolorantes y oxidantes, debido a la estabilidad del
anin el numero de cloritos conocidos cristalizados es mayor que los hipocloritos, se
han aislado ademas de los alcalinos y alcalinos trreos los de Ag+, Hg2+, Cu+, Pb2+, Cd2+
,Co2+ y Ni 2+
El clorito sdico se obtiene indirectamente del clorato sdico, NaClO3 por
reduccion con cloruro sdico, dixido de azufre, o cido clorhdrico , se obtiene ClO 2
El dixido de cloro, entonces, se absorbe en una solucin alcalina y se reduce con el
perxido desodio, en la obtencin de clorito de sodio.
Tambien: ClO2 + Na2O2 NaClO2 + O2
Acido clorico
Es inestable : 3 HClO3 2ClO2 + HClO4 + H2O
Acido Bromico HBrO3 y el HClO3 se obtienen en soluciones tratando las sales de bario
Con acido sulfurico.
Acido yodico HIO3, solido de color blanco, es el mas conocido.
Se obtiene : I2 +10 HNO3 2HIO3 + 10NO2 +4H2O
Todos son agentes oxidante muy efectivos y se comportan como acidos fuertes.
Sus sales : HALOGENATOS
El mas importante es el clorato de potasio.
Obt: 3Cl2 +6OH- 5Cl- +ClO3- +3H2O
Efecto de la temperatura
T medias ClO3- Cl- +ClO4- ;
T altas Cl- + O2
T medias BrO3- MO + Br2 + O2
T altas Br- + O2
MO +Br-
T altas IO3- I- +IO4-
MO +I2 +O2
Tmedia l- + O2
Acido perclrico -Perhalatos
HClO4 Cl2O7 + H2O
Es higroscopico, forma varios hidratos
Obtencion:)(+480C)
NaClO3 NaClO4 +NaCl
NaClO4 + H2SO4 HClO4 +Na2SO4
-A partir del perclorato de amonio:
34 NH4ClO4 +36 HNO3 +HCl 34 HClO4 +35 H2O +73 H2O
Propiedades:-Liquido incoloro,aceitoso,pto fusion -112C,muy soluble en agua,acido muy
Fuerte, anhidro es muy explosivo.
[Link]:
Zn o Fe + HClO4 Zn(ClO4)2 +H2
Podeoso oxidante y sus sales seobtienen por neutralizacion
HClO4 +NaOH NaClO4 + H2O
+ Na NaClO4 + H2 , sus sales son solubles en agua