AJUSTE DE DATOS CINTICOS
1. Determinar el orden de reaccin de la descomposicin en fase gaseosa del perxido de
diterbutilo :
Esta reaccin se llev a cabo en un reactor por lotes, isotrmico, en el que se registraron la Presin
total para diversos tiempos durante la reaccin. Los datos se dan a continuacin. Inicialmente slo
haba perxido de diterbutilo puro en el recipiente de reaccin.
t, min P total, mm Hg
0 7.5
2.5 10.5
5 12.5
10 15.8
15 17.9
20 19.4
SOUCIN:
1 Postular una ley de velocidad:
(a)
(b)
2 Procesar los datos en trminos de la variable medida
( )
( )
Como en el tiempo = 0, pA0 = , a = 1; =2
( ) ( )
( )
(c)
(d)
Reemplazando (c) y (d) en (a) y (b):
( )
Despejando:
( ) ( )
( )
( ) ( ) ( )
( )
( ) (e)
Donde: ( )
Aplicando ln:
( ) (e)
MTODO GRFICO:
Determinando :
t t d/dt
0 7.5 1.64
2.5 3 1.2
2.5 10.5 0.93
2.5 2 0.8
5 12.5 0.73
5 3.3 0.66
10 15.8 0.51
5 2.1 0.42
15 17.9 0.35
5 1.5 0.3
20 19.4 0.24
2
1.8
1.6
1.4
1.2
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 2.5 5 7.5 10 12.5 15 17.5 20 22.5
t dp/dt ln(dp/dt) ln( )
0 1.4 7.5 15 0.3365 2.7081
2.5 0.91 10.5 12 -0.0943 2.4849
5 0.73 12.5 10 -0.3147 2.3026
10 0.52 15.8 6.7 -0.6539 1.9021
15 0.35 17.9 4.6 -1.0498 1.5261
20 0.24 19.4 3.1 -1.4271 1.1314
Representando grficamente:
0.6000
0.4000
y = 1.0615x - 2.6666
0.2000
0.0000
0.0000 0.5000 1.0000 1.5000 2.0000 2.5000 3.0000
-0.2000
-0.4000
-0.6000
-0.8000
-1.0000
-1.2000
-1.4000
-1.6000
De la grfica:
= 1.0615 1.0
Del Mtodo de frmulas numricas:
t dp/dt ln(dp/dt) ln( )
0 7.5 1.4 15 0.3365 2.7081
2.5 10.5 1 12 0.0000 2.4849
5 12.5 0.83 10 -0.1863 2.3026
10 15.8 0.54 6.7 -0.6162 1.9021
15 17.9 0.36 4.6 -1.0217 1.5261
20 19.4 0.24 3.1 -1.4271 1.1314
0.6000
0.4000
y = 1.0972x - 2.6903
0.2000
0.0000
0.0000 0.5000 1.0000 1.5000 2.0000 2.5000 3.0000
-0.2000
-0.4000
-0.6000
-0.8000
-1.0000
-1.2000
-1.4000
-1.6000
y = 1.0972x - 2.6903
= 1.0972 1.0
Mtodo de Diferenciacin de un polinomio ajustado a los datos:
( ) ( ) ( )
Linear Regression Report
Model: lndp = a0 + a1*lnpio
Variable Value 95% confidence
a0 -2.8160253 0.2405738
a1 1.1336633 0.1154855
= 1.1336633 1.0
Los datos de la bromacin de Xileno a 17C, ha sido reportada por Hill. Esta reaccin ha sido
estudiada mediante el empleo de Yodo como catalizador y la adicin en pequeas cantidades de
Bromo en reactor por carga, que contiene Xileno.
La siguiente expresin ha sido propuesta:
Donde CBr2, representa la concentracin de Bromo en mol/L; k es la pseudo constante de
velocidad, la cual est determinada en funcin de las concentraciones de Yodo y Xileno.
A continuacin se indican los valores de tiempo y Concentracin de Bromo:
Se le solicita a Ud. como Ingeniero de Procesos presentar la siguiente informacin:
a) Genere un polinomio que se ajuste a la data indicada anteriormente de Concentracin de
Bromo en funcin del tiempo. (Se sugiere al lector generar un polinomio de cuarto orden o
mayor).
b) Determine la pseudo-constante k y el orden n, mediante el mtodo diferencial de anlisis de
datos.
SOLUCIN:
a) ccbr = 0.3336362 - 0.0174715*t + 5.866E-04*t^2 - 1.217E-05*t^3 + 1.365E-07*t^4 - 6.234E-10*t^5
b)
lndcc = -2.3530409 + 1.5203956*lncc
n = 1.5203956
ln k = -2.3530409
k = 0.09507959
METODO INTEGRAL
Ejm 2. La rx en fase liq entre la trimetilamina y el bromuro de n-propilo ha sido
estudiada por Winkler y Hinshelwood, a la temp cte. De 139.4C.
Las soluciones iniciales de trimetilamina, N(CH3)3, y bromuro de n-proplio,
CH3CH2CH2Br, en benceno a una cc 0.2 M, se mezclan y despus de un tratamiento
previo y a intervalos de tiempo se analizan y se obtienen los resultados que se
muestran en la sgte. Tabla:
Corrida 1 2 3 4
t, min 13 34 59 120
% XA 11.2 25.7 36.7 55.2
A partir de esta informacin, determine las constantes especficas de rx de 1er y
2do orden, k1 y k2, asumiendo rx irreversible. Qu ecuac. De veloc. De rx se ajusta
mejor a los datos experimentales?
Rx.:
N(CH3)3 + CH3CH2CH2Br (CH3)2(CH2CH2CH3)N+ + Br-
T + P Productos