ESTIRAMIENTO C-H
Regiones tpicas de absorcin IR
Longitud de onda (mm)
C-H
2.5
4
O-H
C-H
C C
X=C=Y
Muy
pocas
bandas
(C,O,N,S)
4000
6.1
C=O
C N
N-H
5.5
2500
2000
Area de estudio
15.4
C-Cl
C-O
C=C
C-N
C-C
N=O N=O *
C=N
1800 1650
Frecuencia (cm-1)
6.5
1550
650
La regin de estiramiento C-H
Valor base = 3000 cm-1
C-H sp estiramiento ~ 3300 cm-1
C-H sp2 estiramiento > 3000 cm-1
INSATURADO
3000 divisin
C-H sp3 estiramiento < 3000 cm-1
SATURADO
C-H aldehdo, dos picos (dbiles)
~ 2850 y 2750 cm-1
Hexano
ALCANO
CH torsiones a
discutir
CH
Vibraciones
estiramiento
incluye
CH3 sym y asym
CH2 sym y asym
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
TORSIN C-H
Regin de torsin C-H
CH2 torsin ~ 1465 cm-1
CH3 torsin (asym) aparece cerca
del valor de CH2 ~ 1460 cm-1
CH3 torsin (sym) ~ 1375 cm-1
ALcano
Hexane
CH2
bend
CH3
bend
CH2
rocking
> 4C
CH
stretch
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
1-Hexeno
ALqueno
=CH
C=C
CH
CH2
CH3
bend
CH oops
CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH3
Tolueno
Ar-H
AROMATICO
CH3
CH3
C=C
benzene
Ar-H oops
ALquino
1-Hexino
=
C=C
CH2, CH3
=
=C-H
C-H
HC
CH2 CH2 CH2 CH3
1.- Alcanos
%T
Numero de onda
11
2.- Alquenos
%T
Numero de onda
12
Estiramientos =C-H fuera del plano
Estiramientos =C-H fuera del plano
PLANO
H
ALQUENOS
POR ENCIMA
H
H
POR DEBAJO
TAMBIN EN AROMTICOS
ALKENES
Monosubstituted
Disubstituted
10
R
H
R
H
C C
15m
H
H
C C
C C
R
R
C C
14
R
R
Tetrasubstituted
13
C C
trans-1,2-
Trisubstituted
12
H
C C
cis-1,2-
1,1-
11
=C-H OUT OF PLANE BENDING
1000
900
800
700 cm-1
3.- Alquinos
Numero de onda
16
O-H 3600
N-H 3400
C-H 3000
NITRILOS
ALQUINOS
C=N
= 2250
C=C
= 2150
C=O 1715
C=C 1650
C-O 1100
ESPECTROS
VALORES BASE
(+/- 10 cm-1)
O-H
N-H
C-H
3600
3400
3000
C N
C C
2250
2150
C=O
C=C
1715
1650
C O
~1100
ESTIRAMIENTOS DE ALQUINOS Y NITRILOS
REGIONES TPICAS DE ABSORCIN IR
C=N
=
2.5
O-H
C-H
C=C
=
LONGITUD DE ONDA (mm)
5
6.1
C=O
C N
N-H
5.5
C C
X=C=Y
Muy
pocas
bandas
(C,O,N,S)
4000
2500
2000
6.5
C-Cl
C-O
C=C
C-N
C-C
N=O N=O *
C=N
1800 1650
FRECUENCIA (cm-1)
15.4
1550
650
C=N
C=C
2250 cm-1
2150 cm-1
EL GRUPO CIANO PRESENTA UN PICO INTENSO
DEBIDO A SU GRAN MOMENTO DIPOLAR
La unin triple C-C presenta una absorcin dbil debido
a la falta de momento dipolar, especialmente los
Alquinos simtricos.
R C C R
Propanonitrilo
NITRILO
BASE = 2250
Torsin simtrica CH3
=
C=N
Torsin CH3
Torsin CH2
CH3 CH2 C
ALquino
1-Hexino
=
=C-H
BASE = 2150
=
C=C
HC
CH2 CH2 CH2 CH3
4.- Compuestos aromaticos
%T
Numero de onda
24
BENCENOS
10
11
12
13
14
Monosustitudos
Disustitudos
orto
s
m
meta
para
s
RING Hs
OOPS
Trisustitudos
m
1,2,4
1,2,3
1,3,5
combination bands
15m
1000
900
m
m
800
700 cm-1
5.- Alcoholes
%T
Numero de onda
26
ESTIRAMIENTO O-H
Regiones tpicas de absorcin IR
O-H
2.5
Nmero de onda (mm)
4
O-H
C-H
6.1
C=O
C N
N-H
5.5
C C
X=C=Y
Muy
pocas
bandas
(C,O,N,S)
4000
2500
2000
Regin de
inters
15.4
C-Cl
C-O
C=C
C-N
C-C
N=O N=O *
C=N
1800 1650
FRECUENCIA (cm-1)
6.5
1550
650
La regin de estiramiento O-H
O-H
3600 cm-1 (alcohol, libre)
O-H
3300 cm-1 (alcoholes &
acidos, H-unidos)
Se ensancha
Se corre
libre
3600
H-unido
3300
Efecto de la unin H sobre el
estiramiento O-H
Free
OH
Free
OH
H-bonded
OH
C-H
4000 3600 3200 2800
(a) Lquido
Puro
H-bonded
OH
C-H
C-H
4000 3600 3200 2800
(b) Solucin
diluda
1-Butanol
4000 3600 3200 2800
(c) Solucin muy
diluda
Hidroxilo unido por unin hidrgeno
R
H
H O
H
R O
R O
H
R
O
R
Enlaces mas
largos y dbiles
conducen a
frecuencias
menores.
La unin H ocurre en soluciones concentradas de alcoholes
ALCOHOL
Ciclohexanol
puro
OH
O-H
H-bond
CH2
C-O
C-H
6.- Aminas
Numero de onda
33
ESTIRAMIENTO N-H
Regiones de absorbancia IR tpicas
N-H
2.5
Nmero de onda (mm)
4
O-H
C-H
6.1
C=O
C N
N-H
5.5
C C
X=C=Y
Muy
pocas
bandas
(C,O,N,S)
4000
2500
2000
Regin de inters
15.4
C-Cl
C-O
C=C
C-N
C-C
N=O N=O *
C=N
1800 1650
FRECUENCIA (cm-1)
6.5
1550
650
La regin de estiramiento N-H
N-H
3300 - 3400 cm-1
Aminas primarias dan dos picos
N
H
H
simtrico
N
asimtrico
H
H
Aminas secundarias solo un pico
Aminas terciarias no dan picos de
estir. N-H
Amina primaria
aliftica
1-Butanamina
NH2
scissor
NH2
CH3
CH2
CH3 CH2 CH2 CH2 NH2
Amina primaria
aromtica
3-Metilbencenamine
-CH3
Ar-H
NH2
NH2
benceno
CH3
Ar-H
oops
Amina secundaria
N -Etilbencenamina
NH
NH CH 2 CH 3
CH3
benceno
Ar-H
oops
Amina terciaria
N,N -Dimetilanilina
Ar-H
-CH3
no N-H
CH3
N
CH3
CH3
benceno
Ar-H
7.-Grupo carbonilo
7.a.- Cetonas
Numero de onda
41
Regin de estiramiento del grupo CO
Se extiende entre 1800 to 1650 cm-1
El valor base es 1715 cm-1 (cetona)
Las bandas de absrocin son muy fuertes
debido al gran momento dipolar C=O
C=O es generalmente uno de los picos
Mas fuertes del espectro
cETONA
BASE = 1715
2-Butanona
1715
overtone
2x C=O
C-H
CH bend
O
C=O
C=O
CH3 C
CH2 CH3
C=O es sensible al entorno
Cada clase de carbonilo absorbe a una frecuencia distintaC=O
Cloruro
de cido
ester
aldehdo
cido
cetona carboxlico amida
R C
R C
R C
R C
R C
R C
Cl
1800
OR'
1735
1725
1715
1710
anhdrido
O
R C O C R
1810 y 1760
( dos picos )
OH
Valor base
NH2
1690
Longitud de enlace C=O en distintos carbonilos
Mas corta
Mas larga
1.225 A
1.231 A
1.235 A
1.248 A
Cloruro
De cido
ester
cetona
amida
1780 cm-1
1735 cm-1
1715 cm-1
1680 cm-1
FACTORES QUE INFLUENCIAN LA
ABSROCIN C=O
EFECTOS INDUCTIVOS Y DE RESONANCIA EN
LA FRECUENCIA DEL GRUPO CARBONILO
O
GRUPOS DADORES DE e
Debilitan al carbonilo y
R = Me, Et, etc.
X = F, Cl, Br, O
Disminuyen la frecuencia
de absorcin
GRUPOS TOMADORES DE
e refuerzan al carbonilo y
Aumentan la frecuencia
de absorcin
O
EFECTOS INDUCTIVOS
Y DE RESONANCIA EN
LA FRECUENCIA
C DEL
X GRUPO CARBONILO
O
O
C
+ Resonancia
Y
Y = N, O, or C=C
H O
O
D
R C
R
Debilita al CO y disminuy
La frecuencia de
absorcin
Unin hidrgeno
Estira y debilita al CO
disminuye
La frecuencia de
absorcin
EFECTOS INDUCTIVOS Y DE RESONANCIA EN
LA FRECUENCIA DEL GRUPO CARBONILO
Cloruro
De cido ester
B
O
R C
R C
Cl
1800
OR'
1735
cido
aldehdo cetona carboxilico amida
A
C
O
R C
R C
R C
R C
1725
1715
1710
NH2
1690
anhdride
O
OH
BASE
VALUE
R C O C R
1810 y 1760
( dos picos )
E-dador
Resonancia
E-atractor
Unin H
7.b.-Aldehdos
Numero de onda
50
7.c.- Esteres
Numero de onda
51
7.d.- Acidos
%T
Numero de onda
52
DMEROS DE CIDOS CARBOXLICOS
RECORDAR
DISMINUYE
La frecuencia de
CO
H O
C R
R C
O H
Y tambin
O-H
Unin H en el dmero debilita la unin O-H y la unin
C=O conduciendo a picos mas anchos a frecuencias
mas bajas.
7.d.- Anhdridos
Numero de onda
54
7.e.- Amidas
Numero de onda
55
Efectos de la conjugacin y tamao del anillo
Sobre la absrocin C=O
O-H 3600
N-H 3400
C-H 3000
C=N
= 2250
C=C
= 2150
C=O 1715
C=C 1650
C-O 1100
CONJUGACIN
Conjugacin de C=O con C=C
La conjugacin del carbonilo con C=C corre los
valores a menor frecuencia
Para aldehdos, cetona, y steres, sustraer
alrededor de 25-30 cm-1 por conjugacin con
C=O
Cetonas conjugadas = 1690 to 1680 cm-1
Esteres conjugados = 1710 to 1700 cm-1
C=C se hace muy fuerte!!
LA CONJUGACIN DISMINUYE LA FRECUENCIA DE
C=O Y C=C
LA RESONANCIA enlonga y debilita la unin C=O
+
R C CH CH2
R C CH CH2
O
R C R
1715
1650
R C CH CH2
disminuye
1690 cm-1
1625 cm-1C=C tambin
se elonga y
Debilita y
polariza
C=O : 1715 - 30 = 1685 KETONE
C=C : 1650 - 25 = 1625
4-Metil-3-penten-2-one
weak
O
CH3
C
CH3
CH3
C=O C=C
H
only one
doublet =
gem dimethyl
C=O : 1715 - 30 = 1685
Cetona aromtica
conjugated
Acetofenona
benceno
C-H estiramiento
O
C
CH 3
C=O
benceno
C-H
Benceno C=C
1400 - 1600
TAMAO DE ANILLO
Y TENSIN ANGULAR
LA TENSIN ANGULAR AUMENTA LA FRECUENCIA
DEL CARBONILO
2 En respuesta a mayor caracter
P en los enlaces del anillo,
Hay mas caracter s en el enlace
C=O.
3
O
O Ms caracter s lleva
A una unin mas
C
C corta y mas fuerte y
a mayor frecuencia.
120o ngulo
normal
1 Un ngulo mas pequeo,
Requiere mayor cacter p en
El hbrido que forma el anillo
EFECTOS DE CONJUGACIN Y
TAMAO DEL ANILLO
O
1815
1780
1745
RING STRAIN
1715
1705
CONJUGATION
O
O
R C
1690
R C
O
normal
aliphatic
ketones
R C
CH CH2
CIclopentanona
C-H
aliphatic
O
CH
bend
C=O
CYCLIC KETONE
5-ring
eSPERADO = 1740
8.- Compuestos halogenados
Numero de onda
66
RESUMEN DE LAS MS IMPORTANTES ABSORCIONES EN ESTE GRUPO
DE COMPUESTOS.
VIBRACIN
Estiramiento
Estiramiento
Estiramiento
Estiramiento
ENLACE
C-F
C-Cl
C-Br
C-I
mm
7,14-10,00
12,5-16,7
16,7-20,0
20,0
CM-1
1400-1000
800-600
600-500
500
Intensidad
Fuerte
Fuerte
Fuerte
Fuerte
67
La regin de estirameinto C-X
C-Cl 785 a 540 cm-1,
difiicil de encontrar por hallarse en zona de
huellas dactilares
C-Br y C-I
absorciones fuera del alcance de la
espectroscopia IR
C-F pueden hallarse fcilmente
Usado como solvente, se ven absorciones C-Cl
Tetracloruro de Carbon
Cl
Cl
C
Cl
Cl
C-Cl
Clorobenceno
benzene ring
combination
bands
Cl
oops
benzene
C=C
C-Cl
Espectro de fondo
Los equipos modernos de FT-IR sustraen el fondo o
BACKGROUND
BACKGROUND
Dioxido de carbono y agua
H-O-H
H-O-H
O=C=O
ELUCIDACIN DE ESPECTROS
IR
DECISION FLOW CHART
Tables 11-8 and 11-9
S
s
anhdrido
cido
C=O presente
?
2 C=O Picos
OH presente ?
amida
NH presente ?
ester
C-O presente?
aldehido
CHO presente?
cetona
NO
Diagrama de flujo
C=O present ?
Diagrama de flujo
NO
OH presente ?
S
alcohol
NH presente ?
amina
C-O presente ?
eter
= presente ?
C=N
nitrilo
= presente ?
C=C
alquino
C=C presente ?
(benceno ?)
alqueno
aromatico
NO2 presente ?
nitro cpds
C-X presente ?
haluros
C=O
presente?
NO
2 C=O Picos
OH presente?
S
alcohol
OHpresente?
NH presente ?
amina
amida
NH presente
C-O presente ?
eter
ester
C-O presente
= presente ?
C=N
nitrilo
aldehdo
CHO presente
= presente ?
C=C
alquino
C=C presente ?
(benceno?)
alqueno
aromatico
NO2 presente ?
nitro cpds
C-X presente ?
haluros
anhdrido
cido
cetone
NO
sugerencias
DECISION FLOW CHART
Tables 11-8 and 11-9
COMO USAR UN ESPECTRO IR
1)
2)
Frmula molecular:
Calcular el ndice de insaturacin
Buscar carbonilos:
note cualquier cambio desde1715 cm-1
3)
Buscar O-H, N-H
4)
Buscar uniones triples
5)
Buscar C=C, anillos bencnicos
COMO USAR UN ESPECTRO IR
CONTINUA
6)
7)
Observar debajo de 1550 cm-1; por C-O o nitro
Volver sobre el espectro;
Buscar la regin C-H para aldehdos y picos
Por encima de 3000 cm-1
(alquenos y alquinos terminales)
Resumen final
Lo mnimo necesario e imprescindible
Expansin de CH
Valores base
OH
NH
3600
3400
3000
3300 3100 2900
C-H
=C-H
-C-H
2850
2750
-CHO
CH
3000
CH2 y CH3 torsin :
1465 y 1365
C N 2250
C C 2150
1800 1735 1725 1715 1710 1690
C=O 1715
Cloruro ester
De cid
C=C 1650
anhdrido : 1810 y 1760
aldehdo
cido
amida
cetona
EXPANsin C=O
C-O
1100
benceno C=C : entre 1400 y 1600
Conocer tambin los efectos de unin H, conjugacin, y tamao de anillo.
3) web sites that
[Link]
[Link]
[Link]
[Link]
[Link]
4) Libros:
[Link], [Link], and [Link],
Introduction to Spectroscopy, 3rd ed., Harcourt.