INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
DOCTORADO EN NANOCIENCIAS Y
MICRONANOTECNOLOGIA
Martnez Meja Gabriela
Tcnicas de Caracterizacin I
Dra. Itzia Irene Padilla Martnez
TAREA 5
Problemas de RMN
13-32 Se dan los conjuntos de espectros para el compuesto 2.
(1) Observe cada espectro de manera individual y presente las
caractersticas estructurales que pueda determinar a partir de ese
espectro.
(2) Observe el conjunto de espectros como un grupo y proponga una
estructura tentativa.
(3) Verifique que su estructura tentativa represente las caractersticas
principales de cada espectro.
En el espectro de masas se observa el ion molecular en m/z 136, despus el
pico base en 57 lo cual al hacer la diferencia 136 - 57 = 79, nos da un
fragmento con masa atmica de 79, lo cual es probable que sea Br.
En el espectro de IR, se observa una banda pronunciada en 3000 cm -1 lo cual
nos indica la presencia del estiramiento de alcanos CH, en 1400 cm -1 flexin
CH, 1450 cm-1 estiramiento C-C y en 800 cm-1 una banda para C-Br.
En RMN 1H se observan 3 seales, la ms importante es una seal septuplete,
la cual nos indica que se tienen 6 protones vecinos, la seal que sale a mayor
campo bajo estar desprotegida por la presencia del Br y solo tiene un protn
vecino y la ltima seal ser de los 6 protones que dan una seal ya que son
simtricos y solo tienen un protn vecino.
En RMN 13C se observan 3 seales, una seal aproximadamente en 30 ppm
para un CH, en 23 ppm para un CH 2 y en 20ppm para CH3.
CH3
Br
CH3
Por todo lo anterior se propone la molcula:
Bromuro de isobutilo
13-36 El siguiente espectro de RMN de protn es el de un compuesto de
formula molecular C3H8O.
(a) Proponga una estructura para este compuesto.
(b) Asigne las seales para mostrar cules protones dan origen a cules
seales en el espectro.
La estructura que se propone es la siguiente:
C
OH
H3C
CH3
Donde A nos dar una seal en 1.2 ppm , doble lo cual
nos dice que tiene un protn vecino y que integra para 6 protones , B nos dar
un septuplete en 4ppm ya que tiene 6 protones vecinos, se encuentra ms
cercano al oxigeno e integra para 1 protn , y por ultimo tendremos una seal
simple de C en 2.5 ppm.
13-37 Usando un espectrmetro de 60 MHz, un qumico observa la
siguiente absorcin:
doblete, J = 7 Hz, en
(a) Cul sera el desplazamiento qumico
4.00
en el espectro de 300
MHz?
El desplazamiento no cambiara
(b)Cul sera el valor de la constante de acoplamiento J en el
espectro de 300 MHz?
El acoplamiento no cambiara porque es independiente de la intensidad
(c) A cuntos hertzios de la seal del TMS est esta absorcin en el
espectro de 60 MHz?, en el espectro de 300 MHz?
A 60 MHz tendramos
4.00= 4ppm = 4x10-6 Hz(60x106 Hz)=240 Hz
En uno de 300 MHz tendramos 300MHz(240 Hz)/60MHz=1200 Hz
13-38 Un compuesto (C10H12O2) cuyo espectro se muestra aqu se aisl a
partir de una mezcla de reaccin que contena 2-feniletanol y cido
actico.
(a) Proponga una estructura para este compuesto.
(b) Asigne las seales para mostrar cules protones dan origen a cules
seales en el espectro.
CH3
O
A
La estructura que se propone es la siguiente:
Ya que se tiene una seal en 7ppm para protones aromticos, adems de que
integra para 5 protones, la segunda seal son los protones C ya que estn ms
cercanos al oxigeno estarn desprotegidos, adems de que integran para 2
protones, la tercera seal ser de B que integra para 2 protones y D ser la
ltima seal en 2 ppm ya que integra para 3 protones.
13-39 Dibuje sus predicciones de los espectros de RMN de protn de los
siguientes compuestos.
s
t
TMS
a) CH3 O CH2CH3
d
10
s
heptuple
te
TMS
O
b) (CH3)2 CH C CH3
10
c) Cl CH2-CH2-CH2-Cl
t
quintuplet
e
TMS
H
H
10
d)
NH2
8 H
NH2
d
t
TMS
10
H
H
H3C
H
H
e)
H3C
d
septuplete
TMS
10
CH3
H3C
f)
quintuplete
TMS
13-40 Indique de manera precisa cmo empleara los espectros de RMN
de protn para distinguir entre los siguientes pares de compuestos.
a) 1-bromopropano y 2-bromopropano
El primer compuesto tendra 3 seales, un triplete que integra para 2 protones,
un sxtuple que integra para 2 protones y por ultimo un triplete que integra
para 3 protones, el segundo compuestos tendra 2 seales ya que tendr
simetra y se varia una seal doble que integra para 6 protones y otra
sptuplete que integra para 1 protn.
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
H3C
H3C
H3C
CH3
H H
b)
CH3
El primer compuesto y el segundo tendrn 3 seales la diferencia es que el
primero tendr para CH3 un triplete que integra para 3 protones y el otro
compuesto tendr simetra por lo que tendr un doblete que integra para 6
protones y para los H del primer compuesto tendr una seal cuadruplete que
integra para 2 protones y para el segundo compuesto un sptuplete que
integra para 1 protn.
O
H3C
H3C
CH3
c)
CH3
O
Los compuestos anteriores tendrn las mismas 3 seales, excepto el ltimo
CH3 tendr un menor desplazamiento en el primer compuesto que en el
segundo, ya que este ltimo estar ms cercano al oxigeno que por su
electronegatividad lo dejara ms desprotegido y tendr un mayor
desplazamiento.
O
H3C
CH3
H3C
CH3
d)
Ambos compuestos presentaran 3 seales en sus espectros la diferencia es que
el CH3 del primer compuesto tendr un menor desplazamiento que el del
segundo compuesto ya que este se encontrara ms cercano al carbonilo y su
desplazamiento ser mayor.
13.41 Para cada compuesto mostrado abajo,
1) Dibuje el espectro RMN 13C (totalmente desacoplado, con un singulete
de carbono), que muestre los desplazamientos qumicos desacoplados.
2) Muestre la multiplicidad esperada para cada seal en el espectro
desacoplado fuera de resonancia.
3) Dibuje el patrn esperado empleando las tcnicas DEPT-90 y DEPT135
cuadruplete
TMS
No habr patrn para la tcnica DEPT-90 ya que no hay grupos CH.
Patrn de DEPT-135
200
180
160
140
120
100
80
60
40
20
TMS
Patrn DEPT-90
CH
Patrn DEPT-135
200
180
160
140
CH
120
100
80
60
40
20
TMS
Patrn DEPT-90
CH
Patrn DEPT-135
CH
200
180
160
CH
140
120
100
80
CH2
60
40
20
TMS
200
180
160
140
120
100
80
60
13.42 El siguiente espectro de RMN de carbono desacoplado fuera de
resonancia se obtuvo a partir de un compuesto de frmula C3H5Cl3.
40
20
Proponga una estructura para este compuesto y muestre cules tomos
de carbono dan origen a cuales seales en el espectro.
CH3
Cl
Cl
CH
CH
Cl
13.43 en una planta piloto pequea se estaba adicionando bromo a
travs del enlace doble but-2-eno para preparar 2,3-dibromobutano. Una
falla en el controlador caus que la temperatura se elevara ms all de
los lmites seguros. Una destilacin cuidadosa del producto mostr que
se haban formado varias impurezas, incluyendo una cuyos espectros
RMN aparecen abajo. Determine su estructura y asigne las seales de
los protones en su estructura.
Br
CH3
CH
CH2
CH2
Br
13.44 Una qumica nueva ingres a un laboratorio industrial donde se
estaba realizando un trabajo sobre aditivos para gasolina oxigenada.
Entre los aditivos que se haban probado encontr una botella antigua
que contena un lquido claro con aroma agradable sin etiquetar. Realiz
rpidamente el espectro RMN mostrado a continuacin y fue capaz de
determinar la identidad del compuesto sin ninguna informacin
adicional. Proponga la estructura y distinga las seales. (Sugerencia:
esta es una muestra muy pura)
CH3
CH2
CH2
OH
13.47 Se aisl un compuesto como un constituyente minoritario en un
extracto a partir del mastuerzo (jardn de berros). Aqu se muestran sus
espectros.
1) Observe cada espectro de manera individual y presente las
caractersticas estructurales que pueda determinar a partir de ese
espectro.
2) Observe el conjunto de espectros como un grupo y proponga una
estructura tentativa.
3) Verifique que su estructura propuesta explique las caractersticas
principales de cada espectro.
En el espectro de masas se observa el pico padre en m/z 117, y una
seal en 90 lo que sugiere un rompimiento del cual se desprenda una
masa de 26, por lo que se contempla la presencia de un grupo nitro
con carbono.
Estructura propuesta:
CH2
13.48 Los siguientes espectros se tomaron a partir de un compuesto que
es una materia prima importante para la sntesis orgnica. Determine la
estructura, primero considerando cada espectro de manera individual y
despus considerando todos los espectros juntos. Asigne las seales de
cada espectro para mostrar que su estructura propuesta explica todas
las caractersticas principales de dichos espectros.
En el espectro se observa un pico m/z 96 y un rompimiento que da una
seal en 68 por lo cual se piensa en una molcula con al menos 7
carbonos, lo cual podra ser un benceno unido a un tomo no tan pesado
como los halgenos.
Estructura propuesta:
