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Reacciones de Cationes con HCl y HNO3

Este documento describe los pasos de un análisis químico cualitativo para identificar cationes mediante precipitación. Se divide la muestra en cuatro grupos de cationes usando reactivos como HCl, H2S y (NH4)2S. Luego, se aplican pruebas adicionales como las de flama y cromatografía para identificar los cationes en cada grupo, incluyendo pruebas de precipitación selectiva, cambios de color y formación de compuestos. El objetivo es separar y distinguir entre los principales cationes metálicos present

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Reacciones de Cationes con HCl y HNO3

Este documento describe los pasos de un análisis químico cualitativo para identificar cationes mediante precipitación. Se divide la muestra en cuatro grupos de cationes usando reactivos como HCl, H2S y (NH4)2S. Luego, se aplican pruebas adicionales como las de flama y cromatografía para identificar los cationes en cada grupo, incluyendo pruebas de precipitación selectiva, cambios de color y formación de compuestos. El objetivo es separar y distinguir entre los principales cationes metálicos present

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Adicion del 1 reactivo de grupo:

MSA CLASICA CON SULFURO DE HIDROGENO


Muestra en solucion, que podria contener diversos cationes y aniones
HCl 3M

Grupo I de Cationes

AgCl(s), Hg2Cl2(s), PbCl2(s)


Solucion conteniendo el resto de cationes y aniones
Add. HCl medio acido, H2S (gas)(1) hasta saturacion

Grupo II de cationes

HgS, PbS, CuS, Bi2S3, CdS As2S3, As2S5,Sb2S3, SnS2


Add (NH4)2S [Link] (2)

Grupo II A
HgS, PbS,CuS, Bi2S3,CdS

Grupo IIB (Anfoteros (3))


AsS2-,AsS2-, SbS2-, Sb(OH)4-,SnS3-,Sn(OH)6-2

Quedan en solucion el resto de cationes y aniones


1 medio alcalino, tamponado con NH3-NH4Cl, (NH4)2S

Grupo III de cationes

Al(OH)3, Fe(OH)3, Cr(OH)3,MnS, ZnS, CoS, NiS(s)


centrifugar
HCl + HNO3
A+3, Fe+3, Cr+3, Mn+2, Ni+2, Co+2, Zn+2
NaOH, H2O2
centrifugar
MnO2, Fe(OH)3, Co(OH)3,Ni(OH)2(s)
HNO3, H2O2
Mn+2, Fe+3, Ni+2, Co+2
KClO3
MnO2(s)
HNO3+H2O2
Mn+2
NaBiO3
MnO4Purpura

Fe+3, Ni+2, Co+2 + NH3 + NH4Cl


Fe(OH)3(s)
HCl
KSCN
Fe(SCN)+2
Rojo sangre

Ni(NH3)6+2, Co(NH3)6+2
CH3COOH, CH3COOK
subdividir
Add DMG
Ni dimetilglioxima

Ca+2, Ba+2, Sr+2, (Mg+2, K+, Na+, NH4+)


NH4Cl, NH3, (NH4)2CO3
IV Grupo

CaCO3, BaCO3, SrCO3 (s)

AlO2-, CrO4-2, ZnO2- en s


HNO3
(Al+3, Cr2O7-2, Zn+2) Add
Al(OH)3(s)
Add HNO3,luego Alumino
NH3__Al(OH)3 laca roja

Mg+2, K+, Na+, NH4+

(1) Se puede agregar tioacetamida CH3CSNH2


la cual se hidroliza lentamente con H2O cal.
produciendo H2S ([Link])
(2):Se puede agregar KOH 3M en su lugar, resultando AsO2-, AsS2Sb(OH)4-1,SbS2-, Sn(OH)6-2, SnS3-2, el KOH disuelve trazas de HgS
dando HgS2-2, por eso se prefiere usar (NH4)2S
(3)Sus oxidos y sulfuros son anfoteros, si se disuelven en acidos
quedan como cationes, si es en bases como iones negativos (2)

nS3-,Sn(OH)6-2

O2-, CrO4-2, ZnO2- en solucion

l+3, Cr2O7-2, Zn+2) Add NH3 + NH4Cl


CrO4-2, Zn(NH3)4+2 add CH3COOH
dd HNO3,luego Aluminon
Cr2O7-2, Zn+2
H3__Al(OH)3 laca roja
BaCl2
BaCrO4(s)
amarillo
Add KNO2
K3Co(NO2)6
Amarillo

Zn+2
Add K4Fe(CN)6
K2Zn3(Fe(CN)6)2
blanco

Separados los grupos I,II y III de cationes, la solucion puede contener los cationes del G IV (algunos, todos y hasta Mg+2)
Ba+2, Ca+2, Sr+2 ,( Mg+2) agregar HNO3(1)
Hervir a seco y seguir calentando(1)
NH4OH +NH4Cl + (NH4)2CO3
(1)Reducir exceso de iones NH4+
para poder ajustar el pH a 9,2
Centrifugar
preciptado BaCO3,SrCO3,CaCO3
Solucion:
Mg+2,K+,Na+NH4+
CH3COOH
Ca+2, Sr+2,Ba+2 (acetatos)
CH3COONH4 +CH3COOH+ K2CrO4 (2)
Centrifugar
BaCrO4 (S)amarillo
HCl, a la llama
Verde

(2)En presencia de CH3COONH4+CH3C


el BaCrO4 es insol, a [Link] los de Ca y
CaCrO4 es soluble en agua.
Sr+2, Ca+2 (solucion) +
NH4OH + (NH4)2CO3

SrCO3(s), CaCO3(s)
(3)HNO3
centrifugar

Descartar

Sr(NO3)2 (s)(3)
H2O + (NH4)2SO4

Ca+2
NH3 +(NH4)2C2O4

SrSO4 (s) blanco


A la llama:
rojo carmesi (4)

CaC2O4(s) blanco
Para prueba a la llama
add HCl (cc)
Anaranjado rojizo

[Link] Espinosa Descalzo.


Facultad de Quimica e [Link]
fecha:
05-/11/2014

(3)Separacion de Sr y Ca por la baja


solubilidad del Sr(NO3)2 y la alta solub
del Ca(NO3)2.

V (algunos, todos y hasta Mg+2)

eguir calentando(1)

)Reducir exceso de iones NH4+


ra poder ajustar el pH a 9,2

g+2,K+,Na+NH4+

)En presencia de CH3COONH4+CH3COOH


BaCrO4 es insol, a [Link] los de Ca y Sr
CrO4 es soluble en agua.

)Separacion de Sr y Ca por la baja


lubilidad del Sr(NO3)2 y la alta solubilidad
l Ca(NO3)2.
(4)El SrSO4 debe reducirse a la llama
reductora, luego impregnar con HCl
y someter a llama oxidante.

MSA CLASICA DEL G-1. reactivo preciptante HCl diluido 0,3 M


Muestra en solucion + HCl:
AgCl(s), Hg2Cl2(s), PbCl2(s), pueden precipitar BiOCl, SbOCl
mas HCl cc

Pb+2
CH3COOH
K2CrO4
PbCrO4
Presencia
de Pb+2

AgCl(s), Hg2Cl2(s), PbCl2(s)


H2O caliente
AgCl(s), Hg2Cl2(s)(lavar)
NH3 cc (exceso)
Ag(NH3)2 +
soluble
HNO3 cc
AgCl(s)
Re precipitacion
del AgCl
Presencia
de Ag+

HgNH2Cl(s) ,Hg
pptado blanco y gris
Presencia
de Hg2+2

r BiOCl, SbOCl
BiCl3, SbCl3 en solucion
NaOH exceso
Bi(OH)3
estannito
de sodio
Bi
pptado negro
Presencia
de Bi+3

SbO2HCl, KNO2
Rodamina B
[Link]
y pptado
violeta
Presencia
de Sb+3

AgCl ; Hg2Cl2 ; Hg ; PbCl2 ; o PbSO4; SbOCl; BiOCl


HCl 12M

Sb3+ ; Bi3+
NaOH (exc.)

AgCl ; PbCl2 ; PbSO4;Hg ; Hg2Cl2


H2O caliente o NH4C2H3O2

AgCl ; Hg ; Hg2Cl2
NH4OH concentrado

Pb2+
K2CrO4

Na2SnO2

PbCrO4

Bi

Bi(OH)3

Hg ; Hg(NH2)Cl

Ag(NH3)2Cl

amarillo

Negro

HNO3 +

HNO3

Pb2+

Bi3+

2-

HgCl4
SnCl2

AgCl
blanco
Ag+

Hg; Hg2Cl2
negro y blanco
Hg

Fe2+ + C4H8N2O2 + NH4OH


Fe

3+

Fe(C4H7N2O2)2
solucin roja
Fe[Fe(SCN)6]

+ NH4SCN + HNO3

rojo sangre
2+

MnO4-

Mn + HNO3 + NaBiO3
* Se realiza en cpsula o vidrio de reloj

prpura

MARCHA ANALITICA EMPLE


+

2+

Ag ; Pb

; [Hg2]2+ ; Hg2+ ; Cu2+ ; Cd2+ ; B

BiOCl

Sb3+ ; Bi3+
NaOH (exc.)

MnO2; Fe(OH)3; Cr(OH)3; Al(OH)3; S


HCl (disolver)

SbO2-

MnO2

HCl cidez

HNO3 +

Sb3+
KNO2

Mn+2
NaBiO3 +

Fe3+; Cr3+; Al
NaOH (exceso)

Fe(OH)3
HCl

Rod. "B"
MnO4violceo

prpura

Fe3+

Sb3+

Mn2+

NH4SCN
Fe[Fe(SCN)6]
rojo sangre
Fe3+

Qum. D. Ins Delms Robles - Departamento de Qumica Analtica


EAP de Qumica - Facultad de Qumica Ingeniera Qumica
UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS - 2013

HA ANALITICA EMPLEANDO BASES DEL I AL III GRUPO DE CATIONES

]2+ ; Hg2+ ; Cu2+ ; Cd2+ ; Bi3+ ; Sb3+(SbCl63-); Sn2+; Co2+; Ni2+; Zn2+; Mn2+; Fe2+; Fe3+; Al3+; Cr3+

Sn4+ ; Cu2+ ; Cd2+;Co2+; Ni2+; Zn2+; Mn2


NH4Cl + NH4OH (exceso) +

; Fe(OH)3; Cr(OH)3; Al(OH)3; Sn(OH)4


HCl (disolver)

Fe3+; Cr3+; Al3+; Sn4+

CH3COOH acidez

NaOH (exceso) + H2O2 +

K4Fe(CN)6
Cu2Fe(CN)6 ; Cd2Fe(CN)6
pardo rojizo indica Cu+2,posible presencia Cd+2

AlO2-; CrO42-; SnO32-

HCl dil.

HCl (acidez)
Cu2Fe(CN)6

NH4Cl + NH4OH (alcalino)

marrn rojizo
Cu2+
Al(OH)3; Sn(OH)4

CrO42-

HCl

CH3COOH
NH4CH3COO
Pb(NO3)2

Al3+
Aluminon

Sn4+
Fe +

Laca roja

amarillo
2+

Sn
Al+3

rtamento de Qumica Analtica


a Ingeniera Qumica
DE SAN MARCOS - 2013

PbCrO4

HgCl2
blanco y gris
Hg, Hg2Cl2(s)

Cr

3+

E CATIONES

2+

; Fe2+; Fe3+; Al3+; Cr3+

2+

; Cd2+;Co2+; Ni2+; Zn2+; Mn2+; Fe2+; Fe3+; Al3+; Cr3+


NH4Cl + NH4OH (exceso) + H2O2 +

COOH acidez

Co(NH3)62+; Ni(NH3)62+; Zn(NH3)42+;Cu(NH3)42+; Cd(NH3)42+

KCN

C4H8N2O2

CH3COOH
C10H7NO2

decoloracion
si hubo Cu+2

Ni(C4H7N2O2)2

N)6 ; Cd2Fe(CN)6

formaldehido

rojo escarlata

Co(C10H6NO2)2

u+2,posible presencia Cd+2

K4Fe(CN)6

Ni2+(*)

marrn rojizo
Co2+(*)

Cd2Fe(CN)6

u2Fe(CN)6

blanco

arrn rojizo

Cd+2

)42+;Cu(NH3)42+; Cd(NH3)42+

HCl (acidez)
NaOH (exceso)

Co(OH)2

ZnO22-; CuO22-

Ni(OH)2

CH3COOH

Cd(OH)2

K4Fe(CN)6

Zn2Fe(CN)6; Cu2Fe(CN)6
NH4OH concentrado

Zn2Fe(CN)6
blanco verdoso
Zn2+

Cu(NH3)42+

Common questions

Con tecnología de IA

The separation of Group I cations in qualitative analysis involves the addition of dilute hydrochloric acid (HCl), which precipitates AgCl, Hg2Cl2, and PbCl2 as insoluble chlorides . This process exploits the low solubility of these chloride salts in water, allowing for their separation from other cations that remain in solution .

Potassium chromate (K2CrO4) is used to precipitate barium ions as barium chromate (BaCrO4), an insoluble yellow solid. This selective precipitation allows for the separation of barium from other Group IV cations, as the chromates of calcium and strontium are soluble under similar conditions. This differential solubility is critical for isolating barium in a mixture of similar cations .

Thiocyanate ions (SCN-) react with iron (III) ions to form a deep red blood-colored complex, Fe(SCN)+, which serves as a qualitative indicator of iron (III)'s presence. This colorimetric reaction is sensitive and specific, providing a visual endpoint for iron detection in solution, thus aiding qualitative analysis .

Dimethylglyoxime (DMG) is used as a complexing agent that reacts specifically with nickel ions, Ni2+, to form a distinctive red precipitate, nickel dimethylglyoximate. This reaction is highly specific to nickel among common cations, providing a visual confirmation of its presence in the analysis of complex mixtures .

Heating with ammonium acetate affects the solubility of carbonates by shifting the carbonate equilibrium through acetate ions. This influences the precipitation or dissolution of different carbonates and can be used to differentiate between ions based on their unique solubility profiles in the presence of acetate. Specifically, this method stabilizes the soluble acetate complex of certain ions while allowing others to precipitate, aiding in their qualitative separation .

Controlling pH is crucial during ammonium carbonate treatment to ensure optimal precipitation conditions for Group IV cations such as Ca2+, Ba2+, and Sr2+. These cations form insoluble carbonates (e.g., CaCO3, BaCO3, SrCO3) only under specific pH conditions (around pH 9.2), achieved by using NH4OH and NH4Cl buffers. Adjusting the pH ensures these cations precipitate completely while keeping magnesium and alkali metal ions in solution due to their soluble carbonate forms .

The addition of NH3 and NH4Cl creates a buffered alkaline environment crucial for the selective precipitation of Group III cations as hydroxides. In this condition, Al(OH)3, Fe(OH)3, and Cr(OH)3 precipitate. Manganese, zinc, cobalt, and nickel form their respective sulfides (e.g., MnS, ZnS, CoS, NiS) due to the presence of sulfide ions supplied by ammonium sulfide .

Amphoteric oxides and sulfides, such as those of As, Sb, and Sn, can dissolve in both acids and bases, allowing them to form cations in acidic conditions and anions in basic conditions. This dual solubility behavior is leveraged during Group II B cation separation by using ammonium sulfide ((NH4)2S) to precipitate these sulfides selectively, as it favors their formation over those of non-amphoteric compounds .

Sodium hydroxide (NaOH) and hydrogen peroxide (H2O2) are used to create an alkaline oxidative environment that precipitates manganese as MnO2 and converts others to hydroxides such as Fe(OH)3 and Co(OH)3. These reagents facilitate the oxidation and subsequent formation of insoluble compounds, effectively separating these metals from solution .

Strontium and calcium ions are separated based on the differential solubility of their nitrates and sulfates. Strontium nitrate has lower solubility in water compared to calcium nitrate, allowing selective precipitation or retention in solution. Additionally, treating the solution with ammonium sulfate precipitates strontium as SrSO4, leaving calcium in solution due to its more soluble sulfate form .

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