Policarbonatos

Para ver el policarbonato, haga clic aqu! El policarbonato, o especficamente policarbonato de bisfenol A, es un plstico claro usado para hacer ventanas inastillables, lentes livianas para anteojos y otros. La General Electric fabrica este material y lo comercializa como Lexan.

El policarbonato toma su nombre de los grupos carbonato en su cadena principal. Lo llamamos policarbonato de bisfenol A, porque se elabora a partir de bisfenol A y fosgeno. Esto comienza con la reaccin del bisfenol A con hidrxido de sodio para dar la sal sdica del bisfenol A.

[Link] (1 de 5) [11/12/2002 13:51:56]

Policarbonatos

La sal sdica de bisfenol A reacciona luego con fosgeno, un compuesto bastante desagradable que era el arma qumica preferida de la Primera Guerra Mundial, para producir el policarbonato.

Qu? Usted desea todos los detalles de la reaccin? Entonces haga clic aqu y no se decepcionar. Otro polmero usado para hacer ventanas irrompibles es el poli(metil metacrilato).

Viendo Otro Policarbonato Con Mayor Claridad.

Hasta ahora hemos estado hablando de slo un policarbonato, el policarbonato de bisfenol A. Pero hay otro policarbonato por all, ese que algunos de nosotros ven todo el tiempo. De hecho, algunos de nosotros, como yo, no ven nada sin la ayuda de este policarbonato. ste es el policarbonato que se utiliza para hacer lentes ultra-livianas. Para las personas con vista realmente mala, como yo, si las lentes fueran hechas de cristal, seran tan gruesas que seran demasiado pesadas para usar. Lo s. Yo usaba lentes de cristal. Mis cristales eran tan pesados que al usarlos me daba dolor de
[Link] (2 de 5) [11/12/2002 13:51:56]

Policarbonatos

cabeza. Pero este nuevo policarbonato cambi todo eso. No slo es mucho ms liviano que el cristal, sino que tiene un ndice de refraccin mucho ms alto. Eso significa que la luz se refracta ms que en el cristal, as que mis cristales ya no necesitan ser tan gruesos. Y qu es este nuevo policarbonato tan maravilloso? Es muy diferente del policarbonato del bisfenol A. Lo hacemos a partir de este monmero:

Usted puede ver que tiene dos grupos allicos en los extremos. Estos grupos allicos contienen enlaces dobles carbono-carbono. Esto significa que pueden polimerizar por una polimerizacin vinlica por radicales libres. Obviamente, hay dos grupos allicos en cada monmero. Esos grupos se convertirn en parte de distintas cadenas polimricas. De esta forma, todas las cadenas se unirn unas con otras para formar un material entrecruzado parecido a ste:

[Link] (3 de 5) [11/12/2002 13:51:56]

Policarbonatos

Como usted puede ver, los grupos que contienen carbonato (mostrados en azul) forman los entrucruzamientos entre las cadenas polimricas (mostradas en rojo). Este entrecruzamiento hace el material muy fuerte, de modo que no se romper tan fcilmente como el cristal. Esto es realmente importante para anteojos infantiles! Si este material hubiera sido inventado cuando yo era chico! Hay una diferencia fundamental entre los dos tipos de policarbonato descritos aqu, que debe ser sealada. El policarbonato de bisfenol A es un termoplstico. Esto significa que puede ser moldeado en caliente. Pero el policarbonato usado en anteojos es un termorrgido. Los termorrgidos no funden y no pueden moldearse nuevamente. Se utilizan para hacer objetos realmente fuertes y resistentes al calor. Entre otros polmeros usados como plsticos se incluyen: Polietileno Polipropileno Poliestireno Polisteres

[Link] (4 de 5) [11/12/2002 13:51:56]

Policarbonatos

PVC Nylon Poli(metil metacrilato) Entre otros polmeros usados como termorrgidos se incluyen: Resinas Epoxi Poliimidas Polidiciclopentadieno

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (5 de 5) [11/12/2002 13:51:56]

Thermoplastics

Keywords glass transition, plasticizer, thermoplastic I'm just guessing that everyone out there knows what plastic is. We call plastics plastic because they are pliable, that is, they can be shaped and molded easily. As plastics become easier to mold and shape when they're hot, and melt when they get hot enough, we call them thermoplastics. This name can help you tell them apart from crosslinked materials that don't melt, called thermosets. But like I said,everyone knows what plastic is, so why do we have a page here? Well, there are a few nuances and details of what makes a plastic a plastic that it might be useful to go over. For example, why do we call a material a plastic and not a rubber, or elastomer? The answer is in the bouncing. You can stretch an elastomer, and it bounces back. Plastics tend to either deform permanently, or just plain break, when you stretch them too hard. But that's not bad. You see, although plastics don't behave as well as rubber when they're stretched, it takes a lot more energy to stretch them in the first place. The fancy way to say that is "plastics resist deformation better than elastomers do". This is good when we don't want our material to stretch. But wait a minute! At the top of this page we said that plastics were called "plastic" because we could deform them, and mold them. That's just the point. It takes more energy to stretch the plastic, making it resistant to deformation. But at the same time, if you pull hard enough, you can not only stretch a plastic, but it will stay in the shape you stretched it into once you stop stretching it. Elastomers bounce back when you let go. And plastics are also much more pliable than some other materials, like fibers. Fibers stretch very little when you pull on them. This makes them good for things like rope.

Hard Plastic and Soft Plastic

Of course, we've all seen plastics that are hard, and some that are soft. The plastic keys on your keyboard are hard, while the plastic around the cables of the same computer is soft. This is because all platics have a certain temperature above which they are soft and pliable, and below which they are hard and brittle. This is called the glass transition temperature, or Tg. The Tg is different for each plastic. At room temperature, some plastics are below their Tg, and so they are hard. Other plastics are above their Tg at room temperature, and these plastics are soft. Sometimes additives are added to a plastic to make it softer and more pliable. These additives are called plasticizers.

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 13:52:04]

Thermoplastics

Some polymers used as plastics are: Polyethylene Polypropylene Polystyrene Polyesters Polycarbonate PVC Nylon Poly(methyl methacrylate)

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 13:52:04]

Glossary

Amorphous - having no ordered arrangement. Polymers are amorphous when their chains are tangled up in any old way. Polymers are not amorphous when their chains are lined up in ordered crystals. (see: crystal) Anion - an atom or molecule which has a negative electrical charge. (see: ion) Cation - an atom or molecule which has a positive electrical charge. (see: ion) Complex - two or more molecules which are associated together by some type of interaction of electrons, other than a covalent bond. (see: covalent bond) Copolymer - A polymer made from more than one kind of monomer. (see: monomer) Covalent bond - a joining of two atoms when the two share a pair of electrons. Crosslinking - crosslinking is when individual polymer chains are linked together by covalent bonds to form one giant molecule. (see: elastomer, thermoset) Crystal - a mass of molecules arranged in a neat and orderly fashion. In polymer crystal the chains are lined up neatly like new pencils in a package. They are also bound together tightly by secondary interactions. (see: secondary interactions) Elastomer - rubber. Hot shot scientists say a rubber or elastomer is any material that can be stretched many times its original length without breaking, and will snap back to its original size when it is released. Electrolyte - a molecule that separates into a cation and an anion when its dissolved in a solvent, usually water. For example, salt, NaCl separates into Na+ and Cl- in water:

(see: anion, cation) Elongation - how long a sample is stretched when it is pulled. Elongation is usually expressed as the length after stretching divided by the original length. Emulsion - a mixture in which two immiscible substances, like oil and water, stay mixed together thanks to a third substance called an emulsifier. The emulsifier is usually something like a soap, whose molecules have a water-soluble end and an organic-soluble end. The soap molecules form little balls called micelles, in which the water-soluble ends point out into the water, and the organic-soluble ends point into the inside

[Link] (1 de 6) [11/12/2002 13:52:12]

Glossary

of the ball. The oil is stabilized in the water by hiding in the center of the micelle. Thus the water and oil stay mixed.

A micelle with the water-soluble ends of the soap molecule on the outside, and the organic-soluble ends pointing inward, stabilizing a big brown organic particle on the inside. Entropy - disorder. Entropy is a measure of the disorder of a system. First order transition - a thermal transition that involves both a latent heat and a change in the heat capacity of the material. (see: heat capacity, latent heat, second order transition, thermal transition) Free radical - an atom or molecule which has at least one electron which is not paired with another electron. Gel - a crosslinked polymer which has absorbed a large amount of solvent. Crosslinked polymers usually swell a good deal when they absorb solvents. (see: crosslinking) Gem diol - a diol in which both hydroxy groups are on the same carbon. Gem diols are unstable. Why are they called gem diols? It's short for geminal, which means "twins". It's related to the word gemini. Glass transition temperature - the temperature at which a polymer changes from hard and brittle to soft and pliable. Heat capacity - the amount of heat it takes to raise the temperature of one gram of a material one degree Celsius. Hydrodynamic volume - the volume of a polymer coil when it is in solution. This can vary for a polymer depending on how well it interacts with the solvent, and the polymer's molecular weight. Hydrogen bond - a very strong attraction between a hydrogen atom which is attached to an electronegative atom, and an electronegative atom which is usually on another molecule. For example, the hydrogen atoms on one water molecule are very strongly attracted to the oxygen atoms on another water molecule.

[Link] (2 de 6) [11/12/2002 13:52:12]

Glossary

Ion - an atom or molecule which has a positive or a negative electrical charge. Latent heat - the heat given off or absorbed when a material melts or freezes, or boils or condenses. For example, when ice is heated, once the temperature reaches 0 oC, it's temperature won't increase until all the ice is melted. The ice has to absorb heat in order to melt. But even though it's absorbing heat, it's temperature stays the same until all the ice has melted. The heat required to melt the ice is called the latent heat. The water will give off the same amount of latent heat when you freeze it. Le Chatelier's principle - this principle states that if a system is placed under stress, it will act so as to relieve the stress. Applied to chemical reactions, it means that if product or byproduct is removed from the system, the equilibrium will be upset, and the reaction will produce more product to make up for the loss. In polymerizations, this trick is used to make polymerization reactions reach high conversion. Ligand - an atom or group of atoms which is associated with a metal atom in a complex. Ligands may be neutral or they may be ions. (see: complex, ion) Living polymerization - a polymerization reaction in which there is no termination, and the polymer chains continue to grow as long as there are monomer molecules to add to the growing chain. Matrix - in a fiber reinforced composite, the matrix is the material in which the fiber is embedded, the material that the fiber reinforces. It comes from a Latin word which means "mother", interestingly enough. Modulus - the ability of a sample of a material to resist deformation. Modulus is usually expressed as the ratio of stress exerted on the sample to the amount of deformation. For example, tensile modulus is the ration of stress applied to the elongation which results from the stress. (see: elongation, stress) Monomer - a small molecule which may react chemically to link together with other molecules of the same type to form a large molecule called a polymer. Olefin Metathesis - a reaction between to molecules, both containing carbon-carbon double bonds. In olefin metathesis, the double bond carbon atoms change partners, to create two new molecules, both containing carbon-carbon double bonds.

[Link] (3 de 6) [11/12/2002 13:52:12]

Glossary

Oligomer - a polymer whose molecular weight is too low to really be considered a polymer. Oligomers have molecular weights in the hundreds, but polymers have molecular weights in the thousands or higher. Plasticizer - a small molecule that is added to polymer to lower its glass transition temperature. (see: glass transition temperature). Random coil - the shape of a polymer molecule when its in solution, and it's all tangled up in itself, instead of being stretched out in a line. The random coil only forms when the intermolecular forces between the polymer and the solvent are equal to the forces between the solvent molecules themselves and the forces between polymer chain segments.

Ring-opening polymerization - a polymerization in which cyclic monomer is converted into a polymer which does not contain rings. The monomer rings are opened up and stretched out in the polymer chain, like this:

[Link] (4 de 6) [11/12/2002 13:52:12]

Glossary

Secondary interaction - interaction between two atoms or molecules other than a covalent bond. Secondary interactions include hydrogen bonding, ionic interaction, and dispersion forces. (see: hydrgoen bond) Second order transition - a thermal transition that involves a change in heat capacity, but does not have a latent heat. The glass transition is a second order transition. (see: first order transition, glass transition temperature, heat capacity, latent heat, thermal transition) Soap - a molecule in which one end is polar and water-soluble and the other end is non-polar and organic-soluble, such as sodium lauryl sulfate:

These form micelles in water, little balls in which the polar ends of the molecules point out into the water, and the non-polar ends point inward, away from the water. Water insoluble dirt can hide inside the micelle, so soapy water washes away dirt that plain water can't. (see emulsion) Strain - the amount of deformation a sample undergoes when one puts it under stress. Strain can be elongation, bending, compression, or any other type of deformation. (see: elongation, stress) Strength - the amount of stress an object can receive before it breaks. (see: stress) Stress - the amount of force exerted on an object, divided by the cross-sectional area of the object. The cross-sectional area is the area of a cross-section of the object, in a plane perpendicular to the direction of the force. Stress is usually expressed in units of force divided by area, such as N/cm2.

[Link] (5 de 6) [11/12/2002 13:52:12]

Glossary

Termination - in a chain growth polymerization, the reaction which causes the growing chain to stop growing. Termination reactions are reactions in which none of the products may react to make a polymer grow. Thermoplastic - a material that can be molded and shaped when it's heated. Thermal transition - a change that takes place in a material when you heat it or cool it, such as melting, crystallization, or the glass transition. (see: glass transition temperature) Thermoset - a hard and stiff crosslinked material. Thermosets are different from thermoplastics, which become moldable when heated. Thermosets are crosslinked, so they don't. Also, they are different from crosslinked elastomers. Thermosets are stiff and don't stretch the way elastomers do. (see: elastomer, thermoplastic) Toughness - a measure of the ability of a sample to absorb mechanical energy without breaking, usually defined as the area underneath a stress-strain curve. (see: stress, strain) Transesterification - A reaction between an ester and an alcohol in which the -O-R of the ester and the -O-R' group of the alcohol trade places, as shown below.

Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (6 de 6) [11/12/2002 13:52:12]

The Macrogalleria - a cyberwonderland of polymer fun

Now available on CD-rom! For more information, click here!

Click here to see what's new on the Macrogalleria site!

Translations:
Afrikaans French Spanish Russian(New!) Italian(In progress!)

Portuguese (coming soon!)

compliant. MODELS generated for use with MOVIES generated for use with Macromedia Shockwave Director.

Teachers and students, read this first! (You casual netsurfers can just go on in if you like.)
Welcome to the Macrogalleria, the internet mall where you netsurfers can learn all kinds of nifty stuff about polymers and polymer science! The first thing we have to get out of the way is to explain just what a polymer is. A polymer is a large molecule, often containing many thousands of small molecules joined together chemically to form one giant macromolecule. While the terms macromolecule and polymer are used synonymously, you will see the word polymer used more

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 13:52:27]

The Macrogalleria - a cyberwonderland of polymer fun

often. But we're getting ahead of ourselves. You may at this point be asking, "What has all this got to do with me?" Lots, as you'll find out if you stay with us awhile. That said, get on our escalator and go to the floor you'd like to visit:

Level One: Polymers are Everywhere

On this level you can wander through our many shops to find just where polymers show up in the real world.

Level Two: Polymers Up Close and Personal

If you're feeling a little more adventurous you can go straight to Level Two. There you can go directly to the source and get the low down on whatever polymer strikes your fancy:

Level Three: How They Work

Now for the really adventuresome out there, we have Level Three, where you'll find out the low down and dirty stuff about polymers, the hows and the whys, the nuts and the bolts of it all. Click on the topic that looks interesting to you, and from there feel free to wander about.

Level Four: Makin' Polymers

For there to be polymers, someone has to make polymers, and this level will show you how it's done. You'll learn how to make just about anything polymeric up here.

Level Five: Getting Polymers to Talk

How do we study polymers? How do we get them to give up their secrets? This level will tell you all about how we study a polymer once we've made it. Read our bibliography and check out these resources for further study. Read the Macrogalleria mission statement! If you want to find out who's behind this, visit the Credits Page!

Awards for The Macrogalleria:

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 13:52:27]

The Macrogalleria - a cyberwonderland of polymer fun

Scientific American Sci/Tech Web Awards 2001

BBC Education Web Guide

Send comments to the MRG development team at mrg@[Link]
Copyright 1995-2000 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 13:52:27]

CD Rom Offer

The Macrogalleria is also available on CD-Rom!

It is availible for $30.00 plus $5.00 shipping and handling. (Shipping may be higher outside the United States.) To order, send e-mail to [Link]@[Link] , or write to: Dr. Lon J. Mathias [Link] 10076 Southern Station University of Southern Mississippi Hattiesburg, MS 39406-0076 phone: (601) 266-4871 fax: (601) 266-5635

Copyright 1997 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] [11/12/2002 13:52:28]

Department of Polymer Science

Materials Research Science and Engineering Center

[Link] [11/12/2002 13:52:46]

[Link]

2002 Copyright USM Polymer Science Press l All rights reserved. l The University of Southern Mississippi l Questions or Comments? l Last Modified: Thursday, December 5, 2002 11:24 AM l AA/EOE/ADAI

[Link] [11/12/2002 13:52:54]

Center_Faculty.gif

Scientific Leadership

Marek W. Urban, Center Director Sabine Heinhorst, IRG-1 Leader Charles E. Hoyle, IRG-2 Leader

IRG-1. Design and Synthesis of Response-Driven Macromolecules

Sabine Heinhorst, Leader Gordon Cannon Charles L. McCormick Yuan Luo Lon J. Mathias David Creed Andrew Lowe Shelby F. Thames Robert Y. Lochhead Department Department Department Department Department Department Department Department Department of of of of of of of of of Chemistry Chemistry Polymer Science Biological Sciences Polymer Science Chemistry Chemistry Polymer Science Polymer Science

IRG-2. Response Films and Film Formation

Charles E. Hoyle, Leader Roger D. Hester Ras Pandey John A. Pojman Joe B. Whitehead Robert B. Moore Mohamed Elasri Marek W. Urban Education and Outreach Lon J. Mathias and Joshua Otigbee Department of Polymer Science Department Department Department Department Department Department Department of of of of of of of Polymer Science Physics & Astronomy Chemistry Physics & Astronomy Polymer Science Biological Sciences Polymer Science

Seed Funding and Emerging Areas

Robson F. Storey/ Kenneth Mauritz Doug A. Wicks Department of Polymer Science Department of Polymer Science

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 13:53:07]

Center_Faculty.gif

2002 Copyright USM Polymer Science Press l All rights reserved. l The University of Southern Mississippi l Questions or Comments? l Last Modified: Thursday, December 5, 2002 10:06 AM l AA/EOE/ADAI

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 13:53:07]

Recent_News.gif

2002 Copyright USM Polymer Science Press l All rights reserved. l The University of Southern Mississippi l Questions or Comments? l Last Modified: Tuesday, October 29, 2002 2:50 PM l AA/EOE/ADAI

[Link] [11/12/2002 13:53:30]

Annual_Meeting.gif

2002 Copyright USM Polymer Science Press l All rights reserved. l The University of Southern Mississippi l Questions or Comments? l Last Modified: Tuesday, November 26, 2002 11:24 AM l AA/EOE/ADAI

[Link] [11/12/2002 13:53:38]

[Link]

2002 Copyright USM Polymer Science Press l All rights reserved. l The University of Southern Mississippi l Questions or Comments? l Last Modified: Tuesday, October 29, 2002 2:48 PM l AA/EOE/ADAI

[Link] [11/12/2002 13:54:00]

[Link]

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 13:54:18]

[Link]

2002 Copyright USM Polymer Science Press l All rights reserved. l The University of Southern Mississippi l Questions or Comments? l Last Modified: Tuesday, October 29, 2002 2:46 PM l AA/EOE/ADAI

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 13:54:18]

[Link]

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 13:54:39]

[Link]

2002 Copyright USM Polymer Science Press l All rights reserved. l The University of Southern Mississippi l Questions or Comments? l Last Modified: Tuesday, October 29, 2002 2:51 PM l AA/EOE/ADAI

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 13:54:39]

Industrial_Partners.gif

2002 Copyright USM Polymer Science Press l All rights reserved. l The University of Southern Mississippi l Questions or Comments? l Last Modified: Tuesday, November 26, 2002 1:30 PM l AA/EOE/ADAI

[Link] [11/12/2002 13:55:13]

[Link]

2002 Copyright USM Polymer Science Press l All rights reserved. l The University of Southern Mississippi l Questions or Comments? l Last Modified: Tuesday, November 26, 2002 11:06 AM l AA/EOE/ADAI

[Link] [11/12/2002 13:55:30]

[Link]

Center Faculty For Kids Facilities For Teachers

Research

Education

People

Prospective Students/ Postdocs

2002 Copyright USM Polymer Science Press l All rights reserved. l The University of Southern Mississippi l Questions or Comments? l Last Modified: Tuesday, October 29, 2002 2:49 PM l AA/EOE/ADAI

[Link] [11/12/2002 13:55:40]

Making Polycarbonates

We're going to make polycarbonates on this page. Before we do that, let's take a look at our cast of characters. Our two leading molecules are bisphenol A, and phosgene. You can see them below, or click here to see them in 3-D.

We're only going to worry about the bisphenol A right now. We'll get to the phosgene later. The first step in making a polycarbonate is treating the bisphenol A with NaOH. The hydroxyl group is going to do what bases do, and swipe a proton away from the bisphenol A. When this happens the hydroxyl group becomes a water molecule, and the bisphenol A, an alcohol, will find itself in the form of its sodium salt. Then the same reaction happens again on the other alcohol group of bisphenol A.

Click here to see a movie of this step of the reaction. Now that the bisphenol A is a salt, it can go to work on the phosgene. (Remember phosgene?) You see that oxygen in the bisphenol A salt now has a negative charge on it. This means it can donate a pair of electrons to the carbon atom in the phosgene. Remember, that carbon is lacking electron density because it's next to that electronegative oxygen. When that carbon gets a new pair of electrons from the bisphenol A salt, it lets go of one of the pairs it had been sharing unequally with the carbonyl oxygen. This pair rests itself on that oxygen giving it a negative charge.

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 13:56:08]

Making Polycarbonates

But don't assume it would like to stay this way. Far from it. The electrons on that oxygen will shift back down to the carbon, reforming the carbon-oxygen double bond. Of course, we know that the carbon can't share ten electrons, so it has to get rid of two. The two electrons to get the boot are the pair the carbon has been sharing with one of the chlorine atoms. So the chlorine and its electrons get kicked out of the molecule. The molecule we're left with is called a chloroformate. As for the chloride ion that got kicked out, it will team up with that sodium ion that's been hanging around quietly during all the commotion, to form NaCl.

Click here to see a movie of this step of the reaction. This chloroformate can get attacked by another molecule of the bisphenol A just phosgene was. A second molecule of bisphenol A can attack just as the first did.

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 13:56:08]

Making Polycarbonates

And it goes through a similar intermediate, and a similar game of electron musical chairs, to get the carbonate containing species shown.

Click here to see a movie of this step of the reaction. After this happens, the salt groups on the big new molecule can form react with more phosgene, and in this way, the molecule grows, until we get the polycarbonate.

[Link] (3 de 4) [11/12/2002 13:56:08]

Making Polycarbonates

If you want to see a movie of the whole process, click here.

Return to the Polycarbonates Page Return to Level Four Directory Return to Macrogalleria Directory
Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 13:56:08]

PMMA

Para ver el poli (metil metacrilato), haga clic aqu! El poli (metil metacrilato), que los cientficos perezosos llaman PMMA, es un plstico claro, usado como material irrompible en reemplazo del cristal. Por ejemplo, la barrera en la pista de hielo que impide que los discos de jockey sean proyectados hacia las caras de los espectadores, se hace de PMMA. La compaa qumica Rohm y Haas hace ventanas con PMMA y las llama Plexigls. Las Imperial Chemical Industries tambin las hacen y las llaman Lucite. El Lucite se utiliza para hacer las superficies de las baeras, piletas de cocina y las siempre populares tinas de bao y duchas de una sola pieza, entre otras cosas. Cuando se trata de hacer ventanas, el PMMA tiene otra ventaja con respecto al vidrio: es ms transparente. Cuando las ventanas de vidrio se hacen demasiado gruesas, llega a ser dificultoso ver a travs. Pero las ventanas de PMMA se pueden hacer tan gruesas como de 33 centmetros y siguen siendo perfectamente transparentes. Esto hace del PMMA un material maravilloso para fabricar inmensos acuarios, cuyas ventanas deben ser lo suficientemente gruesas como para contener la alta presin de millones de litros de agua. De hecho, la ventana ms grande del mundo, una ventana panormica en el acuario de la baha de Monterrey en California, est hecha de una sola pieza gigante de PMMA de 16,6 m de largo, 5,5 m de alto y 33 centmetros de espesor. El PMMA tambin se encuentra en la pintura. El cuadro que est a su derecha, Acrylic Elf fue pintado por Pete Halverson con pinturas acrlicas. Las pinturas de "latex" acrlico contienen a menudo una suspensin de PMMA en agua. El PMMA no se disuelve en agua, de modo que para dispersarlo se requiere el uso de otro polmero, capaz de compatibilizar el agua con el PMMA. Para ver cmo hacemos sto, visite la pgina del poli(vinil acetato). Pero el PMMA es an ms que un plstico y una pintura. A bajas temperaturas, los aceites lubricantes y los fluidos

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 13:56:24]

PMMA

hidrulicos a menudo tienden a ponerse realmente viscosos e incluso gomosos. Esto es un verdadero problema cuando usted intenta hacer funcionar maquinaria pesada en un da fro. Pero cuando se disuelve un poco de PMMA en el aceite o fludo, stos no se vuelven viscosos con el fro y la mquina puede funcionar hasta a -100oC, es decir, asumiendo que el resto de la mquina sea capaz de soportar esas temperaturas tan bajas! El PMMA es un polmero vinlico, formado por polimerizacin vinlica de radicales libres a partir del monmero metil metacrilato.

Como usted puede ver en la figura, la clase de estructura que posee el metil metacrilato se parece al estado de Massachusetts. Pero Massachusetts no polimeriza, porque hay uno solo. Aqu hay una mejor representacin del metil metacrilato en 3-D: El PMMA es miembro de una familia de polmeros que los qumicos llaman acrilatos, pero el resto del mundo les dice acrlicos. Otro polmero usado como sustituto irrompible del vidrio es el policarbonato. Pero el PMMA es ms barato! Entre otros polmeros usados como plsticos se incluyen: Polietileno Polipropileno Poliestireno Polisteres Policarbonato PVC Nylon

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 13:56:24]

PMMA

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 13:56:24]

Termoplsticos

Palabras Clave transicin vtrea, plastificante, termoplstico Creo que todos saben ya lo que es un plstico. Les decimos plsticos porque son flexibles, es decir, pueden ser manejados y moldeados con facilidad. Dado a que los plsticos se vuelven ms sencillos de manejar y moldear cuando se calientan y funden cuando se calientan lo suficiente, los llamamos termoplsticos. Esta denominacin puede servir para separarlos de los materiales entrecruzados que no funden, llamados termorrgidos. Pero como ya dije, todos saben lo que es un plstico, por lo tanto, qu sentido tiene dedicarles una pgina? Bien, existen ciertos matices y detalles que convierten a los plsticos en algo que vale la pena examinar. Por ejemplo, por qu decimos que un material es un plstico y no un caucho, o un elastmero? La respuesta est en su facilidad de rebotar. Usted puede estirar un elastmero y ste luego vuelve a su tamao original. Pero si estira un plstico, ste tiende o bien a una deformacin permanente o se quiebra si la presin es excesiva. Sin embargo sto no es malo. Si bien los plsticos no se comportan tan bien como el caucho cuando se los estira, en primer lugar se requiere mucha energa para estirarlos. Esta es una manera elegante de decir que "los plsticos resisten la deformacin mejor que los elastmeros". Lo cual es conveniente cuando no deseamos que nuestro material se estire. Pero espere! Al principio dijimos que los plsticos se llamaban "plsticos" porque podamos deformarlos y moldearlos. Ese es el punto. Se requiere ms energa para estirar los plsticos, hacindolos resistentes a la deformacin. Pero al mismo tiempo, si usted estira lo suficiente, no slo podr estirar el plstico, sino que ste conservar la forma que adquiri una vez que deje de estirarlo. En cambio los elastmeros recobran su forma original. Y los plsticos son mucho ms flexibles que otros materiales, como por ejemplo las fibras. Las fibras se extienden muy poco cuando usted las estira. Esto las hace muy tiles para fabricar sogas.

Plstico Rgido y Plstico Blando

De hecho, hemos visto plsticos que son rgidos y otros que son blandos. Las teclas plsticas de su teclado son rgidas, pero el plstico que recubre los cables de la misma computadora es blando. Esto es porque todos los plsticos poseen una cierta temperatura por encima de la cual son blandos y flexibles y por debajo de la misma son rgidos y quebradizos. Esta se denomina temperatura de transicin vtrea, o Tg. La Tg es distinta para cada plstico. A temperatura ambiente, algunos plsticos se encuentran por debajo de sus Tg, por lo tanto son rgidos. Otros plsticos se encuentran por encima de sus Tg a temperatura ambiente y son blandos.
[Link] (1 de 2) [11/12/2002 13:56:41]

Termoplsticos

A veces se adicionan aditivos a los plsticos, para hacerlos ms blandos y flexibles. Estos aditivos reciben el nombre de plastificantes. Entre los polmeros empleados como plsticos se encuentran: Polietileno Polipropileno Poliestireno Polisteres Policarbonato PVC Nylon Poli (metacrilato de metilo)

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 13:56:41]

Polmeros vinlicos

Los polmeros vinlicos son polmeros obtenidos a partir de monmeros vinlicos; es decir, pequeas molculas conteniendo dobles enlaces carbono-carbono. Constituyen una gran familia de polmeros. Veamos cmo obtenemos un polmero vinlico a partir de un monmero vinlico, usando como ejemplo el polmero vinlico mas simple, el polietileno. El polietileno se obtiene a partir del monmero etileno, llamado tambin eteno. Cuando polimeriza, las molculas de etileno se unen por medio de sus dobles enlaces, formando una larga cadena de varios miles de tomos de carbono conteniendo slo enlaces simples entre s.

Los polmeros vinlicos ms sofisticados se obtienen a partir de monmeros en los cuales uno o ms de los tomos de hidrgeno del etileno han sido reemplazados por otro tomo o grupo atmico. Veamos qu podemos hacer si reemplazamos uno de esos tomos de hidrgeno. Podemos obtener un gran nmero de plsticos comunes: Polipropileno

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 13:58:09]

Polmeros vinlicos

Poliestireno

Poli(cloruro de vinilo)

Reemplazando dos tomos de hidrgeno, sobre el mismo tomo de carbono, podemos obtener poliisobutileno, que es un tipo de caucho.

Poli (metacrilato de metilo)

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 13:58:09]

Polmeros vinlicos

No muchos monmeros en los cuales se hayan reemplazado los tomos de hidrgeno en ambos tomos de carbono son capaces de polimerizar. Pero un polmero que se obtiene a partir de un monmero sustituido en ambos tomos de carbono es el politetrafluoroetileno, que fabrica Du Pont y lo llama Teflon.

Los polmeros vinlicos se obtienen a partir de monmeros vinlicos por medio de una gran variedad de rutas sintticas, tales como: Polimerizacin vinlica por radicales libres Polimerizacin vinlica aninica Polimerizacin vinlica catinica Catlisis de Ziegler-Natta Polimerizacin catalizada por metalocenos

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 13:58:09]

Polietileno

Para ver el polietileno, haga clic aqu! El polietileno es probablemente el polmero que ms se ve en la vida diaria. Es el plstico ms popular del mundo. ste es el polmero que hace las bolsas de almacn, los frascos de champ, los juguetes de los nios, e incluso chalecos a prueba de balas. Por ser un material tan verstil, tiene una estructura muy simple, la ms simple de todos los polmeros comerciales. Una molcula del polietileno no es nada ms que una cadena larga de tomos de carbono, con dos tomos de hidrgeno unidos a cada tomo de carbono. Eso es lo que muestra la figura de la parte superior de la pgina, pero puede representarse ms fcilmente como en la figura de abajo, slo con la cadena de tomos de carbono, de miles de tomos de longitud:

En ocasiones es un poco ms complicado. A veces algunos de los carbonos, en lugar de tener hidrgenos unidos a ellos, tienen asociadas largas cadenas de polietileno. Esto se llama polietileno ramificado, o de baja densidad, o LDPE. Cuando no hay ramificacin, se llama polietileno lineal, o HDPE. El polietileno lineal es mucho ms fuerte que el polietileno ramificado, pero el polietileno ramificado es ms barato y ms fcil de hacer.

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 13:58:16]

Polietileno

El polietileno lineal se produce normalmente con pesos moleculares en el rango de 200.000 a 500.000, pero puede ser mayor an. El polietileno con pesos moleculares de tres a seis millones se denomina polietileno de peso molecular ultra-alto, o UHMWPE. El UHMWPE se puede utilizar para hacer fibras que son tan fuertes que sustituyeron al Kevlar para su uso en chalecos a prueba de balas. Grandes lminas de ste se pueden utilizar en lugar de hielo para pistas de patinaje.

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 13:58:16]

Polietileno

El polietileno es un polmero vinlico, hecho a partir del monmero etileno. Aqu est un modelo del monmero etileno. Para ser sinceros, parece una cierta clase de osito de juguete del arte contemporneo. El polietileno ramificado se hace por medio de una polimerizacin vinlica por radicales libres. El polietileno lineal se sintetiza por medio de un procedimiento ms complicado llamado polimerizacin Ziegler-Natta. El UHMWPE se fabrica empleando la polimerizacin catalizada por metalocenos. Entre otros polmeros usados como plsticos se incluyen: Polipropileno Polisteres Poliestireno Policarbonato PVC Nylon Poli(metil metacrilato) Entre otros polmeros usados como fibras se incluyen: Polipropileno Polisteres Nylon Kevlar y Nomex Poliacrilonitrilo Celulosa Poliuretanos

Volver al Directorio del Nivel Dos

[Link] (3 de 4) [11/12/2002 13:58:16]

Polietileno

Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 13:58:16]

Fibers

Keywords crystal, hydrogen bond, secondary interaction No, this isn't a page about how oat bran can help reduce the risk of cancer. We're talking about another kind of fiber here. We're talking about polymeric fibers. That's great. So what's a polymeric fiber? Since you asked, a polymeric fiber is a polymer whose chains are stretched out straight (or close to straight) and lined up next to each other, all along the same axis, kind of like you see in the picture.

Polymers arranged in fibers like this can be spun into threads and used as textiles. The clothes you're wearing are made out of polymeric fibers. So is carpet. So is rope. Here are some of the polymers which can be drawn into fibers: Polyethylene Polypropylene Nylon Polyester Kevlar and Nomex Polyacrylonitrile Cellulose Polyurethanes It's important to point out that fibers are always made of polymers which are arranged into crystals. They have to be able to pack into a regular arrangement in order to line up as fibers. (In fact, fibers are really a kind of crystal, a really long kind of crystal.) We can show this by taking a closer look at the way nylon 6,6 packs into a crystalline fiber.

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 13:58:29]

Fibers

Those hydrogen bonds and other secondary interactions between the individual chains hold the chains together very tightly. So tightly that they don't particularly like to slide past one another. This means that when you pull on the nylon fiber it won't stretch very much, if at all. This is why fibers are good for using as rope and thread. What? You want more? In that case I suppose I can tell you that fibers have their drawbacks. While they have good tensile strength, that is, they're strong when you pull or stretch them, they usually have bad compressional strength, that is, they're weak when you try to squash or compress them. Also, fibers tend to be strong only in one direction, the direction in which they're oriented. If you pull in them in the direction at right angles to their orientation, they tend to be weak.

Because of this weird combination of stregths and weaknesses, it is often a good idea to use fibers
[Link] (2 de 3) [11/12/2002 13:58:29]

Fibers

with another material, such as a thermoset Often fibers are used to reinforce thermosets. The fiber compensates for the thermoset's weaknesses, but the thermoset's strengths make up for the fiber's weaknesses as well. When a thermoset or any other polymer is reinforced with a fiber like this, it's called a composite material.

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 13:58:29]

Glosario

Amorfo - Que no posee un ordenamiento determinado. Los polmeros son amorfos cuando sus cadenas estn entrelazadas de cualquier manera. Los polmeros son no amorfos cuando sus cadenas se encuentran alineadas en cristales ordenados. (vase: cristal) Anin - Atomo o molcula con carga elctrica negativa. (vase: ion) Calor latente - Calor liberado o absorbido cuando un material se funde, se congela, hierve o se condensa. Por ejemplo cuando se calienta el hielo, una vez que la temperatura llega a 0 oC, se temperatura no se incrementar hasta que todo el hielo haya fundido. El hielo tiene que absorber calor para fundir. Pero aunque est absorbiendo calor, su termperatura permanece constante hasta que haya fundido completamente. El calor necesario para fundir el hielo recibe el nombre de calor latente. El agua libera la misma cantidad de calor latente cuando se congela. Capacidad calorfica - Cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un gramo de cualquier material un grado Celsius. Catin - Atomo o molcula con carga elctrica positiva. (vase: ion) Complejo - Dos o ms molculas asociadas entre s por algn tipo de interaccin de electrones, distinta al enlace covalente. (vase: enlace covalente) Copolmero - Polmero constituido por ms de un tipo de monmero. (vase: monmero) Cristal - Masa de molculas dispuestas de modo prolijo y ordenado. En un cristal polimrico las cadenas se encuentran alineadas correctamente como lpices nuevos en una caja. Tambin se mantienen fuertemente unidas por medio de interacciones secundarias. (vase: interacciones secundarias) Dureza - Medida de la habilidad de una muestra para absorber energa mecnica sin romperse, generalmente definida como el rea bajo una curva tensin-estiramiento. (vase: tensin, estiramiento) Elastmero - Caucho. Los cientficos brillantes dicen que un caucho o elastmero es cualquier material capaz de poder ser estirado muchas veces su longitud original sin romperse, y y luego vuelve a su tamao original cuando cesa el estiramiento. Electrolito - Molcula que se separa en un catin y un anin cuando es disuelto en un solvente, generalmente agua. Por ejemplo la sal, NaCl, se escinde en agua en Na+ y Cl-:

[Link] (1 de 6) [11/12/2002 13:58:47]

Glosario

(vase: anin, catin) Elongacin - Mide el tiempo que una muestra se extiende cuando es estirada. La elongacin generalmente se expresa como la longitud luego del estiramiento dividida por la longitud original. Emulsin - Mezcla en la cual dos sustancias inmiscibles, como el agua y el aceite permanecen unidas entre s gracias a una tercera sustancia llamada emulsificante. El emulsificante es por lo general un jabn, cuyas molculas tienen un extremo soluble en agua y otro extremo soluble en solventes orgnicos. Las molculas de jabn formas pequeas bolitas llamadas micelas, en las cuales los extremos solubles en agua se dirigen hacia el agua y los extremos solubles en solventes orgnicos se dirigen hacia el interior de las bolitas. El aceite es estabilizado en el agua ocluyndose en el centro de la micela. De esa forma, el agua y el aceite permanecen mezclados.

Una micela, mostrando en el exterior los extremos solubles en agua de la molcula de jabn, y dirigindose hacia el interior los extremos solubles en solventes orgnicos, que se encuentra estabilizando una gran partcula orgnica en el centro. Enlace covalente - Unin de dos tomos cuando ambos comparten un par de electrones. Enlace por puente de hidrgeno - Fuerte interaccin atractiva entre un tomo de hidrgeno unido a un tomo electronegativo y un tomo electronegativo unido generalmente a otra molcula. Por ejemplo, los tomos de hidrgeno de una molcula de agua son fuertemente atrados por los tomos de oxgeno de otra molcula de agua.

Entrecruzamiento - Se produce cuando cadenas polimricas individuales se unen entre s por medio de
[Link] (2 de 6) [11/12/2002 13:58:47]

Glosario

enlaces covalentes, para formar una nica molcula gigante. (vase: elastmero, termorrgido) Entropa - Desorden. La entropa es una medida del desorden de un sistema. Estiramiento - Grado de deformacin que experimenta una muestra cuando se la somete bajo tensin. El estiramiento puede ser elongacin, flexin, compresin o cualquier tipo de deformacin. (vase: elongacin, tensin) Gel - Polmero entrecruzado que ha absorbido una gran cantidad de solvente. Por lo general los polmeros entrecruzados se hinchan apreciablemente cuando absorben solventes. (vase: entrecruzamiento) Gem diol - Diol en el cual ambos grupos hidroxi se encuentran en el mismo carbono. Los gem dioles son inestables. Por qu se les dice gem dioles? Es una abreviatura de geminal, que significa "gemelos". Est relacionado con la palabra gemini. Interaccin secundaria - Interaccin entre dos tomos o molculas, distinta al enlace covalente. Entre las interacciones secundarias se encuentran el enlace por puente de hidrgeno, las interacciones inicas y las fuerzas de dispersin. (vase: enlace por puente de hidrgeno) Ion - Atomo o molcula con carga elctrica positiva o negativa. Jabn - Molcula en la cual un extremo es polar y soluble en agua, mientras que el otro es no polar y soluble en solventes orgnicos, como el lauril sulfato de sodio:

Estas forman micelas en contacto con el agua, pequeas bolitas en las cuales los extremos polares de las molculas se dirigen hacia el agua, mientras que los extremos no polares apuntan hacia el interior, lejos del agua. Las partculas de suciedad, insolubles en agua, pueden ocluirse dentro de la micela, de modo que el agua jabonosa es capaz de eliminar la suciedad que el agua sola no puede. (vase: emulsin) Ligando - Atomo o grupo atmico asociado con un tomo metlico en un complejo. Los ligandos pueden ser neutros o inicos. (vase: complejo, ion) Matriz - En un compsito reforzado con fibra, la matriz es el material en el cual se encuentra contenida la fibra, es decir, el material que refuerza la fibra. Viene de un vocablo latino que significa "madre". Metatesis olefnica - Reaccin entre dos molculas que contienen dobles enlaces carbono-carbono. En la metatesis olefnica, los tomos de carbono del doble enlace se intercambian entre s para crear dos molcula nuevas, ambas conteniendo dobles enlaces carbono-carbono.

[Link] (3 de 6) [11/12/2002 13:58:47]

Glosario

Mdulo - Habilidad que tiene un trozo de material para resistir la deformacin. El mdulo se expresa generalmente como la relacin entre fuerza ejercida sobre la muestra y el grado de deformacin. Por ejemplo, el mdulo tensil relaciona la fuerza aplicada con la elongacin que resulta a consecuencia de dicha fuerza. (vase: elongacin, fuerza) Monmero - Molcula pequea que puede reaccionar qumicamente para unirse con otras molculas del mismo tipo, formando una gran molcula llamada polmero. Oligmero - Polmero cuyo peso molecular es demasiado bajo como para ser considerado como tal. Los oligmeros tienen pesos moleculares de varios cientos, pero los polmeros exhiben pesos moleculares de varios miles o an ms. Ovillo al azar - Forma que adopta una molcula polimrica cuando se encuentra en solucin, la cual en lugar de estar extendida, se arrolla sobre s misma. El ovillo al azar slo se forma cuando las fuerzas intermoleculares entre el polmero y el solvente son iguales a las fuerzas entre las molculas del solvente puro y a las fuerzas entre los segmentos de las cadenas del polmero.

Plastificante - Molcula pequea que se agrega a un polmero para disminuir su temperatura de transicin vtrea. (vase: temperatura de transicin vtrea). Polimerizacin por apertura de anillo - Tipo de polimerizacin en el cual un monmero cclico es convertido en un polmero que no contiene anillos. Los anillos del monmero se abren y se extienden a lo largo de la cadena polimrica, as:

[Link] (4 de 6) [11/12/2002 13:58:47]

Glosario

Polimerizacin viviente - Reaccin de polimerizacin en la cual no existe la etapa de terminacin y las cadenas polimricas siguen creciendo mientras haya molculas de monmero que puedan adicionarse a la cadena en crecimiento. Principio de Le Chatelier - Este principio dice que si un sistema es sometido a tensin, reaccionar para compensar esa tensin. Si se aplica a las reacciones qumicas, quiere decir que si un producto o subproducto es eliminado del sistema, el equilibrio se ver perturbado y la reaccin producir ms producto con el objeto de compensar la prdida. En las polimerizaciones, este truco es usado para hacer que las reacciones alcancen altas conversiones. Radical libre - Atomo o molcula que contiene al menos un electrn desapareado. Resistencia - Grado de tensin que puede recibir un objeto antes de que se rompa. (vase: tensin) Temperatura de transicin vtrea - Temperatura a la cual un polmero cambia de un estado rgido y quebradizo a otro blando y maleable. Tensin - Grado de fuerza ejercida sobre un objeto dividida por el rea transversal del mismo. El rea transversal es el rea de una seccin transversal del objeto en un plano perpendicular a la direccin de la fuerza. La tensin generalmente es expresada en unidades de fuerza dividida por rea, como N/cm2. Terminacin - En una polimerizacin por crecimiento de cadena, es la reaccin que detiene el crecimiento de la cadena. Las reacciones de terminacin son reacciones en las cuales ninguno de los productos puede reaccionar para hacer crecer al polmero. Termoplstico - Material que puede ser moldeado y que se le puede dar forma cuando es calentado. Termorrgido - Material entrecruzado duro y no flexible. Los termorrgidos son distintos a los termoplsticos, que se hacen maleables cuando se los calienta. Como los termorrgidos son entrecruzados, no son maleables. Adems se diferencian de los elastmeros entrecruzados. Los termorrgidos no son flexibles y no se extienden como los elastmeros. (vase: elastmero, termoplstico) Transesterificacin - Reaccin entre un ster y un alcohol en la cual el grupo -O-R del ster y el grupo -O-R' del alcohol intercambian posiciones, como se ve debajo.

[Link] (5 de 6) [11/12/2002 13:58:47]

Glosario

Transicin de primer orden - Transicin trmica que involucra tanto calor latente como un cambio en la capacidad calorfica del material. (vase: capacidad calorfica, calor latente, transicin de segundo orden, transicin trmica) Transicin de segundo orden - Transicin trmica que involucra un cambio en la capacidad calorfica, pero no tiene calor latente. La transicin vtrea es una transicin de segundo orden. (vase: transicin de primer orden, temperatura de transicin vtrea, capacidad calorfica, calor latente, transicin trmica) Transicin trmica - Cambio que tiene lugar en un material cuando es calentado o enfriado, como por ejemplo la fusin, la cristalizacin o la transicin vtrea. (vase: temperatura de transicin vtrea) Volumen hidrodinmico - Volumen que ocupa un ovillo de polmero cuando est en solucin. El mismo puede variar dependiendo de cmo el polmero interacta con el solvente y el peso molecular del polmero.

Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (6 de 6) [11/12/2002 13:58:47]

Entrecruzamiento

Palabras Claves elastmero, gel, termorrgido

Robando el Fuego de Vulcano

Hasta hace un largo tiempo atrs, el nico caucho del que disponamos era el latex de caucho natural, el poliisopreno. Sin embargo, el latex de caucho natural extrado del rbol no sirve de mucho. Gotea y se pone pegajoso cuando se lo calienta, y se endurece volvindose quebradizo cuando se enfra. Las cubiertas para autos hechas de este latex, no seran muy buenas, a menos que uno viva en algn lugar donde la temperatura se mantuviera en unos 25 grados durante todo el ao. Hace mucho tiempo...pero cunto, preguntara usted? Alrededor de 160 aos atrs, para ser exactos, en 1839. Fue antes de que aparecieran los autos que necesitaban cubiertas para sus ruedas, pero la idea de contar con un caucho que sirviera, an resultaba atractiva. Charles Goodyear, un experimentador e inventor nada exitoso, fue unos de los que intentaban fabricar un caucho ms til. Mientras jugueteaba en su cocina con un recipiente de caucho, derram accidentalmente un poco de azufre sobre el mismo. Y crase o no, cuando le ech un vistazo a esta masa de caucho, vio que no funda ni se pona pegajosa cuando la calentaba, ni se volva quebradiza cuando la dejaba toda una noche al aire libre en el fro invierno de Massachusetts. Design a su nuevo caucho con el nombre de caucho vulcanizado.

Atando Todo Junto

Qu haba ocurrido all? Qu le haba hecho el azufre al caucho? Lo que hizo fue formar puentes, que unieron todas las cadenas polimricas del caucho. Esto se denomina entrecruzamiento. Usted puede observarlo en la figura de abajo. Los puentes formados por cadenas cortas de tomos de azufre unen una cadena de poliisopreno con otra, hasta que todas las cadenas quedan unidas en una supermolcula gigante.

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 13:59:05]

Entrecruzamiento

S, amigos, sto quiere decir exactamente lo que ustedes creen. Un objeto constituido por caucho entrecruzado, es de hecho, una nica molcula. Una molcula tan grande como para tomarla con nuestra mano. Genial! Estos entrecruzamientos mantienen unidas a las molculas polimricas. Debido a ello, cuando el caucho se calienta, no pueden deslizarse una encima de la otra, ni siquiera una alrededor de la otra. Por esa razn el caucho no funde. Y tambin debido a que todas las molculas estn unidas, no pueden separarse unas de otras. Esto explica por qu el caucho vulcanizado de Charles Goodyear no se vuelve quebradizo cuando se enfra.

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 13:59:05]

Entrecruzamiento

Conceptualmente, podemos ver qu es lo que ocurre y comprenderlo mejor. El dibujo de abajo muestra la diferencia entre un grupo de cadenas polimricas no entrecruzadas y una red entrecruzada.

Entre otras clases de caucho que los qumicos llaman elastmeros y que estn entrecruzados, se incluyen: Polibutadieno Poliisobutileno Policloropreno

Ms! Ms!
Pero el caucho no es lo nico capaz de entrecruzarse. Los plsticos tambin puede hacerse ms resistentes mediante el entrecruzamiento. La Formica es un material entrecruzado. Por lo general, a los polmeros entrecruzados se los moldea y se les da la forma antes de entrecruzarlos. Una vez que el entrecruzamiento toma lugar, usualmente a altas temperaturas, al material ya no se le puede dar forma. Dado que generalmente es el calor el que causa el entrecruzamiento que da una forma permanente, a estos materiales los llamamos termorrgidos. Esta denominacin se diferencia de los termoplsticos, que no son entrecruzados y puede volver a drseles forma una vez que fueron moldeados. Curiosamente, el primer termorrgido fue otra vez, el poliisopreno. Cuando ms azufre se agregue al poliisopreno, ms rgido se volver ste. Si est poco entrecruzado, es un caucho flexible. Pero si se encuentra densamente entrecruzado, es un termorrgido duro. (Ya que estamos, fue el hermano de Charles, Noah, el que fabric el primer poliisopreno termorrgido). Aqu tenemos algunos termorrgidos entrecruzados: Resinas epoxi
[Link] (3 de 4) [11/12/2002 13:59:05]

Entrecruzamiento

Polidiciclopentadieno Policarbonatos Los polmeros entrecruzados tambin pueden ser recubrimientos, adhesivos y componentes electrnicos. Los materiales entrecruzados no son solubles, porque todas las cadenas polimricas se encuentran unidas covalentemente. Pero pueden absorber solventes. Un material entrecruzado que ha absorbido gran cantidad de solvente, se denomina un gel. Un tipo de gel que puede resultarle familiar es la poliacrilamida entrecruzada. La poliacrilamida no entrecruzada es soluble en agua y las poliacrilamidas entrecruzadas pueden absorber el agua. Los geles de poliacrilamidas entrecruzadas se emplean para fabricar lentes de contacto blandas.

La Trampa
El entrecruzamiento hace que los elastmeros y los plsticos sean ms resistentes, pero hay un problema. Dado que los materiales entrecruzados no funden, resulta muy difcil reciclarlos. Una respuesta a este problema es crear entrecruzamientos que puedan ser reversibles, o incluso deshechos. Una familia de materiales que tienen entrecruzamientos reversibles son los elastmeros termoplsticos.

Eplogo
Charles Goodyear nunca se hizo rico con su invento. Pas su vida de juicio en juicio por usurpacin de patentes. Pero luego de su muerte, su compaa, Goodyear, se transform en la gigantesca corporacin exitosa que hoy conocemos. La compaa est ahora centralizada en Akron, Ohio. Digo sto porque en la otra punta de la ciudad, en otra compaa de caucho, B.F. Goodrich, alguien apareci con una inteligente nueva manera de entrecruzar el caucho. Haga clic aqu para descubrir qu fue.

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 13:59:05]

Poliisopreno

Para ver el poliisopreno, haga clic aqu! Uno de los polmeros naturales mejor conocidos es el poliisopreno, o caucho natural. Los antiguos mayas y aztecas lo extraan del rbol de la Hevea y lo empleaban para hacer botas de lluvia y las pelotas que utilizaban en un juego similar al bsquet. Es lo que llamamos un elastmero, es decir, despus de ser estirado o deformado, recupera su forma original. Normalmente, el caucho natural es tratado para producir entrecruzamientos, lo que lo convierte en un elastmero an mejor.

El poliisopreno es un polmero dieno, o sea un polmero formado a partir de un monmero que contiene dos enlaces dobles carbono-carbono. Como la mayora de los polmeros dieno, tiene un enlace doble carbono-carbono en la cadena polimrica. El poliisopreno puede extraerse de la savia del rbol de la Hevea, pero tambin puede sintetizarse por medio de la polimerizacin Ziegler-Natta. Este es un raro ejemplo de un polmero natural que puede hacerse casi tan bien como lo hace la naturaleza.

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 13:59:11]

Poliisopreno

As es como se ve el monmero del isopreno: Entre otros polmeros usados como elastmeros se incluyen: Polibutadieno Poliisobutileno Poli(estireno-butadieno-estireno) Poliuretanos Policloropreno Siliconas

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 13:59:11]

Elastomers

Keywords crosslinking, entropy Elastomer is a big fancy word, and all it means is "rubber". Some polymers which are elastomers include polyisoprene or natural rubber, polybutadiene, polyisobutylene, and polyurethanes. What makes elastomers special is the fact that they bounce. But just saying "they bounce" is kind of vague. Let's be more specific. What makes elastomers special is that they can be stretched to many times their original length, and can bounce back into their original shape without permanent deformation. But why?

Putting Entropy to Work for You!

Entropy is disorder. Things in our universe like entropy, and tend to become more disordered. That's why keeping your room messy is easier than keeping it neat. This dog is named Entropy, which is appropriate because she runs around like free-range chicken with its head cut off whenever her human lets her in the house. Polymer molecules are the same way. The molecules in a piece of rubber, any kind of rubber, have no order to them. They just wind and tangle around each other in one jumbled mess. They're perfectly happy this way.

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 13:59:21]

Elastomers

But now pull on the piece of rubber, and everything gets upset. The molecules are forced to line up in the direction in which the rubber is being pulled. When the molecules line up like this they become more ordered. If you stretch it far enough the chains will line up straight enough to crystallize. They don't like this. Remember, they like entropy (being disordered).

Now when you let go of this rubber sample you've been stretching, the molecules will quickly go back to their tangled and disordered state. They do this to return to a state of entropy. Remember, they like entropy. When this happens, the sample pops back to its original shape.

Glass or rubber?
Of course, not all amorphous polymers are elastomers. Some are thermoplastics. Why is this? Whether an amorphous polymer is a thermoplastic or an elastomer depends on its glass transition temperature, or Tg. This is the temperature above which a polymer becomes soft and pliable, and

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 13:59:21]

Elastomers

below which it becomes hard and glassy. If an amorphous polymer has a Tg below room temperature, that polymer will be an elastomer, because it is soft and rubbery at room temperature. If an amorphous polymer has a Tg above room temperature, it will be a thermoplastic, because it is hard and glassy at room temperature. So a general rule of thumb is that for amorphous polymers, elastomers have low Tg's and thermoplastics have high Tg's. (But be careful, this only works for amorphous polymers, and not for crystalline polymers.)

One Molecule Can Do a Lot

To help elastomers bounce back even better it helps to crosslink them. Crosslinking is the forming of covalent links between the different polymer chains, joining them all into a single networked molecule. That's right, most objects made of rubber contain only one molecule! When the polymer chains are joined together like this, it is even harder to pull them out of their original positions, and so it bounces back even better when stretched. But this makes elastomers hard to recycle. Think about it. How does one melt down one molecule? To make recyclable elastomers we need to find a way to tie the molecules together when the rubber is being used, but one which would allow the chains to separate when being processed. The answer is called a thermoplastic elastomer

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 13:59:21]

Polipropileno

Para ver el polipropileno, haga clic aqu! El polipropileno es uno de esos polmeros verstiles que andan a nuestro alrededor. Cumple una doble tarea, como plstico y como fibra. Como plstico se utiliza para hacer cosas como envases para alimentos capaces de ser lavados en un lavaplatos. Esto es factible porque no funde por debajo de 160 oC. El polietileno, un plstico ms comn, se recalienta a aproximadamente 100oC, lo que significa que los platos de polietileno se deformaran en el lavaplatos. Como fibra, el polipropileno se utiliza para hacer alfombras de interior y exterior, la clase que usted encuentra siempre alrededor de las piscinas y las canchas de mini-golf. Funciona bien para alfombras al aire libre porque es sencillo hacer polipropileno de colores y porque el polipropileno, a diferencia del nylon, no absorbe el agua. Estructuralmente es un polmero vinlico, similar al polietileno, slo que uno de los carbonos de la unidad monomrica tiene unido un grupo metilo. El polipropileno se puede hacer a partir del monmero propileno, por polimerizacin Ziegler-Natta y por polimerizacin catalizada por metalocenos.

As es como se ve realmente el monmero propileno:

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 13:59:41]

Polipropileno

Quiere saber ms?

Se est llevando a cabo una investigacin acerca del empleo de la polimerizacin catalizada por metalocenos en la sntesis del polipropileno. La polimerizacin catalizada por metalocenos puede hacer algunas cosas asombrosas por el polipropileno. Pueden lograrse diversas tacticidades. El polipropileno que utilizamos, es en su mayor parte isotctico. Esto significa que todos los grupos metilos de la cadena estn del mismo lado, de esta forma:

Pero a veces utilizamos el polipropileno atctico. Atctico significa que los grupos metilos estn distribuidos al azar a ambos lados de la cadena, de este modo:

Sin embargo, usando catalizadores especiales tipo metaloceno, podemos hacer copolmeros en bloque, que contengan bloques de polipropileno isotctico y bloques de polipropileno atctico en la misma cadena polimrica, como lo mostramos en la figura:

Este polmero es parecido al caucho y es un buen elastmero. Esto es porque los bloques isotcticos forman cristales. Pero dado que los bloques isotcticos estn unidos a los bloques atcticos, cada pequeo agrupamiento de polipropileno cristalino isotctico quedara fuertemente enlazado por hebras del dctil y gomoso polipropileno atctico, como usted puede ver en la figura de la derecha. Para ser honestos, el polipropileno atctico sera parecido a la goma

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 13:59:41]

Polipropileno

sin ayuda de los bloques isotcticos, pero no sera muy fuerte. Los bloques isotcticos rgidos mantienen unido al material atctico gomoso, dndole ms resistencia. La mayora de los tipos de caucho deben ser entrecruzados para darles fuerza, pero eso no ocurre con los elastmeros del polipropileno. El polipropileno elastomrico, como es llamado este copolmero, es una clase de elastmero termoplstico. Entre otros polmeros usados como plsticos se incluyen: Polietileno Polisteres Poliestireno Policarbonato PVC Nylon Poli(metil metacrilato) Entre otros polmeros usados como fibras se incluyen: Polietileno Polisteres Nylon Kevlar y Nomex Poliacrilonitrilo Celulosa Poliuretanos

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 13:59:41]

Fibras

Palabras Claves cristal, enlace por puente de hidrgeno, interaccin secundaria No, esta no es una pgina dedicada a explicar cmo la avena y el salvado pueden ayudar a reducir el riesgo de cncer. Aqu estamos hablando de otra clase de fibras. Hablamos de fibras polimricas. Y eso es fantstico. De modo que, qu es una fibra polimrica? Bueno, una fibra polimrica es un polmero cuyas cadenas estn extendidas en lnea recta (o casi recta) una al lado de la otra a lo largo de un mismo eje, tal como usted ve en la figura.

Los polmeros ordenados en fibras como stas, pueden ser hilados y usados como textiles. Las prendas que usted usa, estn hechas de fibras polimricas. Tambin las alfombras. Tambin las sogas. Aqu tenemos algunos de los polmeros que pueden ser empleados como fibras: Polietileno Polipropileno Nylon Polister Kevlar y Nomex Poliacrilonitrilo Celulosa Poliuretanos Es importante sealar que las fibras estn siempre constituidas por polmeros dispuestos en cristales. Tienen que ser capaces de poder empaquetarse segn un ordenamiento regular, a los efectos de alinearse en forma de fibras. (De hecho, las fibras son cristales). Podemos demostrar sto observando detenidamente la forma en la que el nylon 6,6 se empaqueta formando fibras cristalinas.

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 13:59:48]

Fibras

Los enlaces por puente de hidrgeno y otras interacciones secundarias entre cadenas individuales, mantienen fuertemente unidas a las cadenas polimricas. Tan fuerte, que stas no apetecen particularmente deslizarse una sobre otra. Esto significa que cuando usted estira las fibras de nylon, no se extienden mucho, si es que lo hacen. Lo cual explica por qu las fibras son ideales para emplearlas en hilos y sogas. Qu? Desea ms? Bueno, en ese caso, creo que puedo decirle que las fibras tambin tienen sus inconvenientes. Si bien poseen buena fuerza tensil, es decir que son resistentes cuando se las estira, por lo general tienen baja fuerza compresional, o sea, son dbiles cuando se aprietan o se comprimen. Adems, las fibras tienden a ser resistentes en una direccin, la direccin en la cual estn orientadas. Si se las estira en ngulos rectos a la direccin de su orientacin, tienden a debilitarse.

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 13:59:48]

Fibras

Debido a esta extraa combinacin de resistencias y debilidades, a menudo resulta una buena idea emplear las fibras juntamente con otro material, como un termorrgido. Las fibras frecuentemente son usadas para reforzar los termorrgidos. Compensan las falencias de los termorrgidos y a su vez, las resistencias de los termorrgidos hacen lo propio con las falencias de las fibras. Cuando un termorrgido o cualquier otro polmero es reforzado de este modo con una fibra, se dice que es un material compuesto.

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 13:59:48]

Nylon

Para ver el nylon 6.6, haga clic aqu! Para ver el nylon 6, haga clic aqu! Los nylons son unos de los polmeros ms comunes usados como fibra. En todo momento encontramos nylon en nuestra ropa, pero tambin en otros lugares, en forma de termoplstico. El verdadero xito del nylon vino primeramente con su empleo para la confeccin de medias femeninas, alrededor de 1940. Fueron un gran suceso, pero pronto se hicieron muy difciles de conseguir, porque al ao siguiente los Estados Unidos entraron en la Segunda Guerra Mundial y el nylon fue necesario para hacer material de guerra, como cuerdas y paracadas. Pero antes de las medias o de los paracadas, el primer producto de nylon fue el cepillo de dientes con cerdas de

nylon. Los nylons tambin se llaman poliamidas, debido a los caractersticos grupos amida en la cadena principal. Las protenas, tales como la seda a la cual el nylon reemplaz, tambin son poliamidas. Estos grupos amida son muy polares y pueden unirse entre s mediante enlaces por puente de hidrgeno. Debido a sto y a que la cadena de nylon es tan regular y simtrica, los nylons son a menudo cristalinos, y forman excelentes fibras.

En las animaciones de esta pgina, el nylon se llama nylon 6.6, porque cada unidad repetitiva de la cadena polimrica, tiene dos extensiones de tomos de carbono, cada una con una longitud de seis tomos de carbono. Otros tipos de nylon pueden tener diversos nmeros de tomos de carbono en estas extensiones. Los nylons se pueden sintetizar a partir de las diaminas y los cloruros de dicido. El nylon 6.6 se hace con los monmeros cloruro del adipoilo y hexametiln diamina.

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 13:59:59]

Nylon

sta es una forma de hacer nylon 6.6 en el laboratorio. Pero en una planta industrial de nylon, se lo fabrica generalmente haciendo reaccionar el cido adpico con la hexametiln diamina.

Si desea saber cmo es la reaccin, haga clic aqu. Otra clase de nylon es el nylon 6. Es muy parecido al nylon 6.6, excepto que tiene slo un tipo de cadena carbonada, de seis tomos de largo.

Se hace a partir del monmero caprolactama, por medio de una polimerizacin por apertura de anillo. Haga clic aqu para descubrir ms sobre este tipo de polimerizacin. El nylon 6 no se comporta de manera diferente al nylon 6.6. La nica razn por la que se fabrican los dos tipos, es porque DuPont patent el nylon 6.6 y otras compaas tuvieron que inventar el nylon 6 para poder entrar en el negocio del nylon. Una familia de nylons que tiene su propia pgina, son las aramidas. Entre otros polmeros usados como plsticos se incluyen: Polipropileno Polisteres Poliestireno Entre otros polmeros usados como fibras se incluyen: Polipropileno Polisteres Polietileno

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 13:59:59]

Nylon

Policarbonato PVC Polietileno Poli(metil metacrilato)

Kevlar y Nomex Poliacrilonitrilo Celulosa Poliuretanos

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 13:59:59]

Polimerizacin Catalizada por Metalocenos

Palabras clave: complejo, ligando La polimerizacin por metalocenos est causando una gran sensacin en el negocio de los plsticos. Y eso es porque resulta lo ms indicado para competir con los polmeros vinlicos desde que se invent la polimerizacin Ziegler-Natta. Pero, qu es todo sto? La razn de semejante aspaviento es que la polimerizacin catalizada por metalocenos permite producir polietileno capaz de detener las balas! Este nuevo polietileno es mejor que el Kevlar para la fabricacin de chalecos a prueba de balas. Y puede lograrlo porque tiene un peso molecular mucho ms alto que el polietileno sintetizado con la receta de Ziegler-Natta. Cunto ms alto, preguntar usted? Hasta seis o siete millones, as de alto! Pero hay ms que elevados pesos moleculares. Tambin permite hacer polmeros con tacticidades muy especficas. Dependiendo de las necesidades, puede ponerse a punto para hacer polmeros isotcticos y sindiotcticos. S, es fabuloso, pero qu es? Saba que no podra eludir indefinidamente esta pregunta. Podra decir simplemente, que la polimerizacin metalocnica es una polimerizacin catalizada por metalocenos. Grande. Pero, qu es un metaloceno? Me imagin que usted querra saberlo. Nuevamente, podra darle una respuesta simple, diciendo que un metaloceno es un ion metlico con carga positiva, entre medio de dos aniones ciclopentadienilo, con carga negativa. Bien, y qu es un anin ciclopentadienilo? Vaya mentes curiosas! Y vuestra curiosidad no dejar de ser recompensada! Le dir que un anin ciclopentadienilo es un formidable pequeo ion formado a partir de una molcula llamada ciclopentadieno. Como estoy pensando que usted querr preguntar qu es, debajo hay una figura del mismo:

[Link] (1 de 14) [11/12/2002 14:00:38]

Polimerizacin Catalizada por Metalocenos

Notar que existe un tomo de carbono con dos hidrgenos, mientras que el resto tiene slo uno. Estos dos hidrgenos son cidos, es decir, pueden desprenderse con facilidad. Cuando uno de ellos se va, abandona los electrones del enlace. De modo que el carbono que queda, tiene un par electrnico extra. No cree que sera una incmoda situacin tener electrones extra y no saber qu hacer con ellos? Pero este no es el caso del ciclopentadieno. Puede observar esos enlaces dobles en la molcula? Recuerde que cada uno de ellos tiene dos electrones, de modo que en total suman cuatro. Agrguele esos dos electrones de ms sobre el carbono que perdi un hidrgeno y tendremos seis. Esto es importante. Un anillo como ste con seis electrones, se volver aromtico. Si usted posee los suficientes conocimientos de qumica orgnica como para saberlo, perfecto! Si no sabe lo que significa, el anillo en esta forma aninica ser sumamente estable. Se entiende? Estos iones ciclopentadienilo tienen carga -1, de modo que cuando aparece un catin como el Fe con carga +2, dos de los aniones formarn un "sandwich" con el hierro. Este "ferro-sandwich" se denomina ferroceno.

[Link] (2 de 14) [11/12/2002 14:00:38]

Polimerizacin Catalizada por Metalocenos

A veces se encuentra involucrado un catin de carga mayor, como el zirconio con carga +4. Para balancear la carga, el zirconio se unir a dos iones cloruro, cada uno con carga -1, para dar un compuesto neutro.

Los zirconocenos son un poco diferentes de los ferrocenos. Esos ligandos extras, los cloruros, ocupan un espacio. Resulta difcil para ellos deslizarse entre los anillos ciclopentadienilo. Por lo tanto, para hacerles lugar a los cloruros, los anillos se inclinan entre s, abrindose como el caparazn de una almeja. Esto les da a los cloruros, espacio para respirar. Observe sto en la figura de abajo:

Como puede verse, los anillos ciclopentadienilo, representados con lneas oscuras gruesas, son paralelos entre s en el ferroceno, pero forman un ngulo en el zirconoceno. Esta inclinacin ocurre siempre y cuando un metaloceno tenga ms ligandos que slo los dos anillos ciclopentadienilo.
[Link] (3 de 14) [11/12/2002 14:00:38]

Polimerizacin Catalizada por Metalocenos

Podemos emplear algunos derivados del bis-clorozirconoceno para obtener polmeros. Por ejemplo, ste:

Se diferencia del bis-clorozirconoceno en el sentido que cada anillo ciclopentadienilo tiene fusionado un anillo aromtico de seis carbonos, mostrado en rojo. Este sistema de dos anillos formado a partir de un anillo ciclopentadienilo fusionado con un anillo fenilo, se denomina ligando indenilo. Por otra parte, hay un puente etileno, representado en azul, que une los anillos ciclopentadienilo, el superior y el inferior. Estas dos caractersticas hacen de este compuesto, un excelente catalizador para la obtencin de polmeros isotcticos. Los voluminosos ligandos indenilo, dispuestos en posiciones opuestas como estn, dirigen los monmeros entrantes, as slo pueden reaccionar cuando se encuentren en la direccin correcta, para dar polmeros isotcticos. Ese puente etileno mantiene en su lugar a los dos anillos indenilo. Sin el puente, giraran y podran no situarse en el lugar correcto para dirigir la polimerizacin isotctica.

La Polimerizacin
Hemos hablado sobre lo que son los metalocenos y por qu son capaces de hacer polmeros con una tacticidad especfica. Pero no hemos dicho nada acerca de cmo ocurre realmente la polimerizacin. Por eso ahora mismo vamos a tratarlo. Para lograr que nuestro complejo zirconoceno catalice una polimerizacin, lo primero que debemos hacer es agregar una pizca de algo llamado MAO. Este compuesto no fue descubierto por el extinto dictador chino Mao Tse Tung, como algunos podran estar pensando. En realidad es la abreviatura de metil alumoxano. Aunque no lo crea, el MAO es un polmero, cuya estructura es la siguiente:

[Link] (4 de 14) [11/12/2002 14:00:38]

Polimerizacin Catalizada por Metalocenos

Es un polmero extrao porque posee tomos metlicos en su cadena principal. Pero estamos ms interesados en lo que hace que en lo que es. Coloquemos una pequea porcin de este compuesto y por una pequea porcin me estoy refiriendo de un centsimo a un dcimo del porcentaje total del catalizador. El MAO har algo con los cloruros del zirconoceno. Es decir, estos cloruros son lo que llamamos lbiles. Esto quiere decir que pueden desprenderse fcilmente del zirconoceno. Por lo tanto el MAO puede reemplazarlos con algunos de sus grupos metilo y nos queda un catalizador similar a ste:

Sin embargo, los grupos metilo tambin pueden desprenderse fcilmente. Cuando uno de ellos lo hace, obtenemos un complejo como ste:

Notar en la figura, que el zirconio cargado positivamente es estabilizado, ya que los electrones del enlace carbono-hidrgeno son compartidos con el zirconio. Esto se denomina -asociacin agstica. Pero an as, al zirconio le faltan electrones. Necesita ms de una asociacin agstica para ser satisfecho. Ah es cuando entra en juego nuestro monmero olefnico. Imagine un alqueno como el propileno. Su doble enlace carbono-carbono est repleto de electrones para compartir. De modo que comparte un par con el zirconio y al menos por ahora, todo el mundo estar contento.

[Link] (5 de 14) [11/12/2002 14:00:38]

Polimerizacin Catalizada por Metalocenos

Pero el acomplejamiento es un proceso ms bien complicado, no tan simple como sugiere la figura. Si usted ya conoce como funciona sto, puede saltear la prxima seccin e ir directamente a la polimerizacin. Si no, lea y aprenda en qu consiste el acomplejamiento.

Aprender acerca del acomplejamiento alqueno-metal Ir a la polimerizacin Complejos alqueno-metal

Aqu es donde sto comienza a ponerse interesante. Supongamos que aparece un monmero vinlico, como por ejemplo, una molcula de propileno. El zirconio va a disfrutar de esta situacin. Para entenderlo mejor, observemos el monmero vinlico, concretamente, su doble enlace. Un enlace doble carbono-carbono est constituido por un enlace y un enlace . Veamos ms de cerca ese enlace .

Fjese en la figura y ver que el enlace consiste en dos orbitales . Uno es el orbital enlazante (esquematizado en azul) y el otro es el orbital antienlazante (mostrado en rojo). El orbital enlazante posee dos lbulos situados entre los tomos de carbono, mientras que el orbital antienlazante tiene cuatro lbulos que se asoman desde los dos tomos de carbono. Por lo general
[Link] (6 de 14) [11/12/2002 14:00:38]

Polimerizacin Catalizada por Metalocenos

el par de electrones permanece en el orbital enlazante. El orbital antienlazante tiene demasiada energa, por lo que bajo circunstancias normales, se encuentra vaco. Veamos otra vez el zirconio. La figura nos muestra el zirconio y dos de sus orbitales d. En realidad, el zirconio posee cinco orbitales d, pero para mayor claridad, slo mostraremos dos.

Uno de los orbitales d que mostramos, es ese orbital vaco. Est representado por lbulos verdes. Los lbulos rosa constituyen uno de los orbitales d completos. Ese orbital d vaco va a buscar un par de electrones y sabe bien dnde ir a buscarlos. Sabe que el orbital enlazante del alqueno posee un par para compartir. De modo que el orbital enlazante del alqueno y el orbital d del zirconio se combinan y comparten un par de electrones.

Pero una vez que se combinan, ese otro orbital d se acerca extremadamente al orbital antienlazante vaco. De modo que finalmente el orbital d y el orbital antienlazante tambin

[Link] (7 de 14) [11/12/2002 14:00:38]

Polimerizacin Catalizada por Metalocenos

comparten un par de electrones.

Esta coparticipacin adicional de electrones hace que el complejo sea ms poderoso. Este acomplejamiento entre el alqueno y el zirconio establece las cosas para el prximo paso de la polimerizacin.

La Polimerizacin
La naturaleza exacta del complejo entre el zirconio y el propileno es complicada. Para simplificar, de ahora en ms vamos a representarlo tal como lo hicimos antes, es decir, as:

Este acomplejamiento estabiliza el zirconio, pero no por mucho tiempo. Es decir, cuando este complejo se forma, puede reordenarse en una nueva forma. Los electrones comienzan a moverse, como puede observar en la figura de abajo. Los electrones del enlace zirconio-carbono metlico se desplazan para formar un enlace entre el carbono metlico y uno de los carbonos del propileno. Entre tanto, el par electrnico que haba participado del enlace alqueno-complejo metlico se desplaza para formar un enlace entre el zirconio y uno de los carbonos del propileno.
[Link] (8 de 14) [11/12/2002 14:00:39]

Polimerizacin Catalizada por Metalocenos

Como puede observar en la figura, sto ocurre a travs de un estado de transicin de cuatro miembros. Y como tambin puede observar, el zirconio termina tal como empez, perdiendo un ligando pero con una asociacin agstica con un enlace C-H del monmero propileno. Volviendo adonde comenzamos, otro monmero propileno puede aparecer y reaccionar del mismo modo que lo hizo el primero.

[Link] (9 de 14) [11/12/2002 14:00:39]

Polimerizacin Catalizada por Metalocenos

El propileno se coordina con el zirconio... y luego los electrones cambian de posicin:

[Link] (10 de 14) [11/12/2002 14:00:39]

Polimerizacin Catalizada por Metalocenos

Cuando menos lo pensamos, un segundo monmero propileno se ha agregado a la cadena. Observe que terminamos con un polmero isotctico; los grupos metilo se encuentran siempre del mismo lado de la cadena polimrica. Tal como usted podra predecir, el prximo monmero que aparezca se coordinar con el zirconio en el mismo lado que el primero. La direccin en que se aproximan, cambia con cada monmero agregado. Pero entonces, porqu obtenemos un polmero isotctico? Fijmonos por un momento en el catalizador y en un monmero propileno entrante. Como puede apreciarse, el monmero propileno siempre se acerca al catalizador con su grupo metilo dirigido en el sentido opuesto del ligando indenilo.

Si el grupo metilo se dirigiera hacia el ligando indenilo, ambos se toparan, evitando que el propileno se acercara lo suficiente al zirconio para formar el complejo. De modo que slo cuando el metilo apunta en sentido contrario respecto al ligando indenilo, el propileno puede acomplejarse con el zirconio. Cuando se agrega el segundo monmero, ste debe aproximarse desde el otro lado y tambin sus grupos metilo deben apuntar en sentido contrario a los anillos indenilo.

[Link] (11 de 14) [11/12/2002 14:00:39]

Polimerizacin Catalizada por Metalocenos

Pero observe que sto significa que el grupo metilo apunte hacia arriba en lugar de hacerlo hacia abajo. Dado que el segundo propileno se adiciona desde el lado opuesto al primero, debe dirigirse en direccin opuesta para que los grupos metilo terminen del mismo lado de la cadena polimrica. (Pinselo bien y ver que es cierto). Bien, sto nos lleva a una pregunta. Sabiendo que este catalizador nos conduce a polmeros isotcticos, qu tipo de catalizador nos dar polipropileno sindiotctico? Lo adivin? Es un catalizador como ste, que fue investigado por Ewen y Asanuma.

Creo que es fcil comprender porqu obtenemos polimerizacin sindiotctica con este catalizador. Los monmeros se aproximan sucesivamente desde los lados opuestos del catalizador, pero siempre dirigen sus grupos metilo hacia arriba. De esta forma, los grupos metilo terminan en lados alternados de la cadena polimrica.

Crisis de Identidad
Sin embargo los catalizadores metalocnicos pueden hacer cosas ms extraas que esas. Consideremos el dicloruro de bis(2-fenilindenil)zirconio. Este metaloceno, como puede apreciarse debajo, no tiene un puente entre los dos anillos indenilo.
[Link] (12 de 14) [11/12/2002 14:00:39]

Polimerizacin Catalizada por Metalocenos

Esto quiere decir que los dos anillos pueden girar libremente. A veces pueden estar apuntando en direcciones opuestas. Llamamos a sta, forma rac. Otras veces pueden apuntar en la misma direccin. A esta situacin le decimos forma meso. El compuesto pasa un tiempo en la forma rac y luego se da vuelta, pasando a la forma meso. Al cabo de un instante, rotar nuevamente. Esto sucede una y otra vez. Qu significa sto para nuestra polimerizacin? Significa que ocurrir algo realmente extrao. Cuando el zirconoceno est en la forma rac, el monmero polipropileno slo puede acercarse en una orientacin que generar polipropileno isotctico.

Pero cuando el zirconoceno gira y adopta su forma meso, el monmero propileno puede aproximarse con cualquier orientacin. Esto originar un polipropileno atctico.

[Link] (13 de 14) [11/12/2002 14:00:39]

Polimerizacin Catalizada por Metalocenos

Recuerde que el zirconoceno se encuentra alternando constantemente entre las formas. Lo hace an cuando se est produciendo la polimerizacin. Esto quiere decir que la misma cadena polimrica tendr bloques atcticos y bloques isotcticos, como stos:

Esta clase de polipropileno es denominada polipropileno elastomrico porque es realmente eso, un elastmero. Pero hay ms. Es un tipo especial de elastmero llamado elastmero termoplstico. Si quiere saber ms sobre porqu esta curiosa clase de polipropileno funciona como elastmero, visite la pgina del polipropileno y la pgina de los elastmeros termoplsticos.

Volver al Directorio del Nivel Cuatro Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1997 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (14 de 14) [11/12/2002 14:00:39]

Elastmeros

Palabras Claves entrecruzamiento, entropa Elastmero es una elegante palabra que significa simplemente "caucho". Entre los polmeros que son elastmeros se encuentran el poliisopreno o caucho natural, el polibutadieno, el poliisobutileno, y los poliuretanos. La particularidad que destaca a los elastmeros es su facilidad para rebotar. Pero decir "que rebotan" es poco preciso. Seamos ms especficos. Lo particular de los elastmeros es que pueden ser estirados hasta muchas veces su propia longitud, para luego recuperar su forma original sin una deformacin permanente. Pero Por Qu?

Poniendo a Trabajar a la Entropa!

Entropa significa desorden. Todas las cosas en nuestro universo son propensas a la entropa y tienden a desordenarse. Eso explica porqu mantener desarreglada nuestra habitacin es ms fcil que mantenerla prolija. Esta perra se llama Entropa, nombre francamente apropiado, ya que corre alocada detrs de cualquier humano que la deje entrar en su casa. Las molculas polimricas son iguales. Las que conforman una porcin de caucho, cualquier clase de caucho, no tienen ningn orden. Se enrollan y se enredan entre ellas, formando un gran revoltijo. Eso es lo que les gusta hacer.

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:00:50]

Elastmeros

Pero si estiramos esa porcin de caucho, todo cambia. Las molculas son forzadas a alinearse en la direccin en la que se est produciendo el estiramiento. Cuando lo hacen, se vuelven ms ordenadas. Si usted estira lo suficiente, las cadenas se alinearn tanto como para cristalizar. Claro que as no se encuentran cmodas. Recuerde, a ellas les gusta la entropa (estar desordenadas).

Pero cuando usted afloja la presin y deja de estirar, las molculas volvern rpidamente a su estado enredado y desordenado. Lo hacen para retornar a un estado de entropa, porque es as como les gusta permanecer. Cuando esto sucede, el trozo de caucho recupera su forma original.

Vidrio o Caucho?
Obviamente, no todos los polmeros amorfos son elastmeros. Algunos son termoplsticos. Por qu? Que el polmero amorfo sea un termoplstico o un elastmero, depende de su temperatura de transicin vtrea, o Tg. Esta es la temperatura por encima de la cual un polmero se vuelve blando y

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:00:50]

Elastmeros

dctil, y por debajo de la cual se vuelve duro y quebradizo, como el vidrio. Si un polmero amorfo tiene una Tg por debajo de la temperatura ambiente, ser un elastmero, porque es blando y elstico a temperatura ambiente. Si un polmero amorfo tiene una Tg por encima de la temperatura ambiente, ser un termoplstico, ya que a dicha temperatura es duro y quebradizo. De modo que, por regla general para los polmeros amorfos, tenemos que los elastmeros poseen bajas Tg y los termoplsticos poseen altas Tg. (Pero cuidado, sto slo es aplicable para polmeros amorfos, no para polmeros cristalinos.)

Una Molcula Puede Hacer Mucho

Para facilitar an ms que los elastmeros recuperen su forma original, resulta til entrecruzarlos. De este modo, se forman enlaces covalentes entre las diferentes cadenas polimricas, unindolas en una nica molcula reticulada. As es, la mayora de los objetos hechos de caucho contienen una sola molcula! Cuando las cadenas polimricas se encuentran unidas de esta forma, resulta an ms difcil estirarlas, por lo tanto retornan ms fcilmente a su forma original. Pero esto hace que los elastmeros sean difciles de reciclar. Pinselo. Cmo se hace para fundir una sola molcula? Para hacer que los elastmeros sean reciclables, necesitamos encontrar un modo de mantener las molculas unidas mientras el caucho se est utilizando y que luego permita que las mismas se separen cuando el caucho se procesa. La respuesta est en lo que llamamos un elastmero termoplstico.

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:00:50]

Poliuretanos

Los poliuretanos son los polmeros mejor conocidos para hacer espumas. Si en este momento usted est sentado en una silla tapizada, el almohadn est hecho probablemente, de una espuma del poliuretano. Los poliuretanos son ms que espumas. Mucho ms que espuma! Los poliuretanos componen la nica familia ms verstil de polmeros que existe. Pueden ser elastmeros y pueden ser pinturas. Pueden ser fibras y pueden ser adhesivos. Aparecen en todas partes. Un poliuretano maravillosamente extrao es el spandex. Por supuesto, los poliuretanos se llaman as porque en su cadena principal contienen enlaces uretano.

La figura muestra un poliuretano simple, pero un poliuretano puede ser cualquier polmero que contenga un enlace uretano en su cadena principal. Incluso existen poliuretanos ms sofisticados, por ejemplo:

Los poliuretanos se sintetizan haciendo reaccionar diisocianatos con dialcoholes. Para descubrir cmo, haga clic aqu.

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:01:05]

Poliuretanos

A veces, el dialcohol se sustituye por una diamina y el polmero que obtenemos es una poliurea, porque contiene ms bien un enlace urea, en lugar de un enlace uretano. Pero generalmente se los llama poliuretanos, porque probablemente no se venderan bien con un nombre como poliurea.

Los poliuretanos son capaces unirse perfectamente por enlace por puente de hidrgeno y as pueden ser muy cristalinos. Por esta razn se utilizan a menudo para hacer copolmeros en bloque con polmeros de estructura similar al caucho. Estos copolmeros en bloque tienen caractersticas de elastmeros termoplsticos.

Spandex

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:01:05]

Poliuretanos

Un elastmero termoplstico poliuretnico inusual es el spandex, que DuPont vende bajo el nombre comercial Lycra. Tiene enlaces urea y uretano en su cadena. Lo que le confiere al spandex sus caractersticas especiales, es el hecho de que en su estructura tiene bloques rgidos y flexibles. La cadena polimrica corta de un poliglicol, de generalmente cerca de cuarenta unidades de longitud, es flexible y parecida al caucho. El resto de la unidad de repeticin, es decir el estiramiento con los enlaces uretano, los enlaces urea y los grupos aromticos, es extremadamente rgido. Esta seccin es tan fuerte que las secciones rgidas de diversas cadenas se agrupan y se alinean para formar fibras. Obviamente, son fibras inusuales, pues los dominios fibrosos formados por los bloques rgidos estn unidos entre s por las secciones flexibles parecidas al caucho. El resultado es una fibra que acta como elastmero! Esto permite que logremos una tela capaz se estirarse, ideal para la ropa de gimnasia y similares.

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:01:05]

Copolmeros

Cuando un polmero se forma por medio de uniones entre s de un solo tipo de molcula pequea o monmero, se le dice homopolmero. Cuando en cambio dos tipos diferentes de monmeros estn unidos a la misma cadena polimrica, el polmero es denominado copolmero. Imaginemos dos monmeros que llamaremos A y B. A y B pueden constituir un copolmero de distintas maneras. Cuando los dos monmeros estn dispuestos segn un ordenamiento alternado, el polmero es denominado obviamente, un copolmero alternante:

En un copolmero al azar, los dos monmeros pueden seguir cualquier orden:

En un copolmero en bloque, todos los monmeros de un mismo tipo se encuentran agrupados entre s, al igual que el otro tipo de monmeros. Un copolmero en bloque puede ser imaginado como dos homopolmeros unidos por sus extremos.

Un copolmero en bloque que usted conoce muy bien, siempre y cuando use zapatos, es el caucho SBS. Se emplea para las suelas de los zapatos y tambin para las cubiertas de automviles. Cuando las cadenas de un polmero formado a partir del monmero B se encuentran injertadas en una cadena polimrica del monmero A, tenemos un copolmero de injerto:

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:01:14]

Copolmeros

Un tipo de copolmero de injerto es el poliestireno de alto impacto, abreviado en ingls como HIPS. Consta de una cadena principal de poliestireno y cadenas de polibutadieno injertadas en dicha cadena principal. El poliestireno le confiere resistencia al material, en tanto que las cadenas del elastmero polibutadieno le otorgan la elasticidad suficiente como para lograr que sea menos quebradizo.

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:01:14]

Polibutadieno

Para ver el polibutadieno, haga clic aqu! El polibutadieno fue uno de los primeros tipos de elastmeros sintticos, o caucho, en ser inventados. No fue necesario un gran esfuerzo de imaginacin para llegar a l, al igual que el poliisopreno, muy similar al caucho natural. Es adecuado para las aplicaciones que requieren exposicin a bajas temperaturas. Los neumticos se hacen a menudo con mezclas de polibutadieno y de otras clases de caucho. Las correas, mangueras, juntas y otras piezas de automvil se hacen de polibutadieno, porque ste tiene mejor resistencia a las bajas temperaturas que otros elastmeros. Muchos polmeros pueden llegar a ser quebradizos a bajas temperaturas debido a un fenmeno llamado transicin vtrea. Conducir en invierno puede ser bastante malo si se quebraran las mangueras y las juntas! Un caucho duro llamado poli(estireno-butadieno-estireno), o caucho SBS, es un copolmero que contiene polibutadieno.

El polibutadieno es un polmero dieno, o sea un polmero hecho a partir de un monmero que contiene dos enlaces dobles carbono-carbono, especficamente butadieno. Se obtiene por medio de una polimerizacin Ziegler-Natta.

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:01:26]

Polibutadieno

As es como se ve una molcula del monmero butadieno: Entre otros polmeros empleados como caucho se incluyen: Poliisopreno Poliisobutileno Poli(estireno-butadieno-estireno) Poliuretanos Policloropreno Siliconas

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:01:26]

Poliisobutileno

Para ver el poliisobutileno, haga clic aqu! El poliisobutileno es un caucho sinttico, o elastmero. Es especial porque es el nico caucho impermeable a los gases, es decir, es el nico caucho que puede mantener el aire por largos perodos. Usted puede haber notado que los globos se desinflan despus de algunos das. Esto es porque estn hechos de poliisopreno, que no es impermeable a los gases. Dado que el poliisobutileno mantiene el aire, se utiliza para hacer cosas como cmaras para neumticos y pelotas de bsquet. El poliisobutileno, a veces llamado caucho butilo, y otras veces PIB, es un a polmero vinlico, de estructura muy similar al polietileno y al polipropileno excepto que uno de los carbonos est sustituido por dos grupos metilo. Se hace a partir del monmero isobutileno, por polimerizacin vinlica catinica.

Y ste es el monmero isobutileno: Generalmente, una cantidad pequea de isopreno se agrega al isobutileno. La polimerizacin se realiza a -100 oC. Esto es porque la reaccin es tan rpida que no podemos controlarla, a menos que trabajemos a esa temperatura.
[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:01:30]

Poliisobutileno

El poliisobutileno fue desarrollado primeramente a principios de los aos '40. En aquella poca, el caucho ms extensamente usado era el caucho natural, poliisopreno. El poliisopreno era un excelente elastmero, fcil de aislar de la savia del rbol de Hevea. Las enormes plantaciones prosperaron en Malasia, que plant rboles de Hevea para proveer las necesidades mundiales de caucho. Slo haba un pequeo problema y era que Malasia acababa de ser conquistada por el Ejrcito Imperial Japons, el cual se encontraba en guerra con los Estados Unidos. Antes de que la guerra concluyera, moriran ms de sesenta millones de personas. Privadas del caucho natural, las naciones aliadas pensaron rpidamente y aparecieron con el PIB. Obviamente funcion, porque los aliados ganaron la guerra. Bueno, en realidad no inventamos el poliisobutileno durante la guerra. Haba sido inventado mucho antes de la guerra por qumicos de Alemania. Vaya irona! Pero no prest mucha utilidad hasta que los qumicos americanos idearon una manera de entrecruzarlo . Lo que hicieron fue copolimerizar el isobutileno con una pequea cantidad de isopreno, digamos un uno por ciento. Este es el isopreno:

Cuando el isopreno es polimerizado con el isobutileno obtenemos un polmero parecido a ste:

De cada cien unidades monomricas, aproximadamente una o dos son de isopreno, mostrado en azul. stos tienen enlaces dobles, lo que significa que el polmero se puede entrecruzar por vulcanizacin exactamente como el caucho natural. Qu es esta vulcanizacin? Para descubrirlo, haga clic aqu. Tambin otros polmeros se pueden utilizar como caucho. Aqu estn algunos: poliisopreno polibutadieno poli(estireno-butadieno-estireno) policloropreno poliuretanos

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:01:30]

Poliisobutileno

poli(acrilonitrilo-butadieno)

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:01:30]

Neopreno

Para ver el policloropreno, haga clic aqu! El policloropreno se vende generalmente bajo el nombre comercial Neopreno. Es especialmente resistente al aceite. Fue el primer elastmero sinttico, o caucho, que tuvo xito a nivel comercial. Fue inventado por Arnold Collins, mientras trabajaba con Wallace Carothers, creador del nylon. Crase a no, el policloropreno se obtiene a partir del monmero cloropreno, de la siguiente manera:

El cloropreno tiene dos enlaces dobles, por lo que lo llamamos un dieno. El polycloropreno tiene caractersticas similares a las de otros polmeros dieno, como el poliisopreno y el polibutadieno. Si usted desea saber ms sobre los polmeros dieno, haga clic aqu. Aqu est el monmero cloropreno en 3-D: Entre otros polmeros usados como elastmeros se incluyen: Poliisopreno

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:01:33]

Neopreno

Polibutadieno Poliisobutileno Poli(estireno-butadieno-estireno) Poliuretanos Siliconas

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:01:33]

Resinas Epoxi

Tener un hijo no convierte a un hombre en pap. Slo lo convierte en un padre. Para ser pap, un padre debe poseer algunos de los elementos de la paternidad. Un recliner figura primero en la lista. Un enorme vaso que diga "El pap ms grande del mundo", tambin. Y existen muchos otros elementos que a ningn verdadero pap habilidoso pueden faltarle: cinta adhesiva, un taladro y obviamente, una caja de pegamento epoxi que viene en dos pomos. Esta pgina est dedicada a esa parte del arsenal de pap. La caja de pegamento epoxi que viene en dos pomos es ideal para impresionar a los chicos, porque tiene obviamente dos componentes que deben ser mezclados antes de usarse. Los chicos lo mirarn a usted y pensarn "eso debe ser algo muy poderoso si tienen que mezclarse los dos pomos!" y de ah en ms, creern que su pap es un maestro para pegar cosas rotas. Pero cuando usted llega a su madurez, se pone ms escptico y se impresiona con menor facilidad y puede comenzar a hacerse preguntas. Qu son esas dos partes? Y por qu no vienen ya mezcladas? sa sera una sensata forma de comenzar, no ? En primer lugar, contestar a la primera pregunta. El primer componente del epoxi en dos pomos es un polmero de bajo peso molecular con sendos grupos epoxi en cada extremo. Esto es lo que se muestra en el modelo de la parte superior de esta pgina. Puede ver los grupos epoxi en sus extremos? Su estructura se parece a esto:

En estos prepolmeros n puede ser igual a 25, pero el diepoxi del pegamento de pap es muy probablemente, una molcula pequea con dos grupos epoxi, similar a sta:

Si el pegamento epoxi de pap consiste en dos pomos de lquido, entonces el diepoxi probablemente sea una de esas molculas pequeas. Los prepolmeros ms grandes son slidos a temperatura ambiente. Si n es igual a 25, el diepoxi es un plstico duro a la temperatura ambiente. Los diepoxi como stos tienen que ser calentados y fundidos antes de que puedan ser mezclados con la otra parte de la mezcla epoxi. Recuerda esa otra parte? La segunda parte es una diamina, similar a sta:

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:01:48]

Resinas Epoxi

Cuando usted mezcla ambas partes, el diepoxi y la diamina, stos hacen algo divertido. Reaccionan y se unen entre s, de manera tal que se enlazan todas las molculas del diepoxi y de la diamina, de esta forma:

Haga clic aqu si desea ver cmo transcurre esta reaccin. Esto que nos fascina, no es un polmero lineal, sino una red entrecruzada que se ve ms o menos as:

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:01:48]

Resinas Epoxi

Es decir que todas las molculas de diamina y de epoxi se han convertido en una molcula gigantesca. Cuando sto sucede, el resultado es una sustancia rgida que puede ser muy resistente, pero no procesable. No puede ser moldeada, ni siquiera fundida. Pinselo. Esta es la razn por la cual los dos pomos no vienen ya mezclados. Si lo estuvieran, formaran una masa slida, sin demasiada aplicabilidad como pegamento. Esto todava deja una pregunta por contestar. En primer lugar, cmo logramos ese polmero de bajo peso molecular, el de los grupos epoxi en cada extremo? Lo logramos haciendo reaccionar el bisfenol A con epiclorhidrina, empleando NaOH como catalizador. Si desea saber cmo funciona esto y cmo podemos controlar el tamao de este prepolmero, haga clic aqu.

Las resinas epoxi han producido excelentes pegamentos, siendo stos unos de los pocos que se pueden utilizar en los metales. Pero tambin se los utiliza como recubrimientos protectores, como materiales en objetos tales como tableros electrnicos y para emparchar agujeros en pavimentos de cemento. Qu? Desea ms? Los epxidos tambin se utilizan para hacer compsitos. Una de las formas que existen para elaborar compsitos a partir de los epxidos, es a travs de un formidable proceso conocido como SCRIMP.

[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:01:48]

Resinas Epoxi

Aqu estn algunos otros polmeros usados como termorrgidos: Poliimidas Polidiciclopentadieno Policarbonatos

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:01:48]

Policiclopentadieno

Para ver el polidiciclopentadieno, haga clic aqu! El polidiciclopentadieno es un polmero usado para hacer cosas realmente grandes de una sola pieza. Y cuando digo grande, significo GRANDE. Con el polidiciclopentadieno usted puede hacer una cabina completa de tractor en una sola pieza, o una antena de satlite completa. Eso no es bastante bueno para usted? Entonces qu tal un tanque de 6.000 litros para almacenar productos qumicos peligrosos? Con el polidiciclopentadieno no es ningn problema. Pero el primer uso verdadero que se le dio, fueron las cubiertas de vehculos para nieve, moldeadas en una sola pieza. Esto fue porque a bajas temperaturas tiene muy buena resistencia al impacto, donde muchos otros polmeros llegan a ser quebradizos. El polidiciclopentadieno se sintetiza por medio de una curiosa reaccin llamada polimerizacin metatesis por apertura de anillo (ROMP) a partir del monmero endo-diciclopentadieno. Haga clic aqu si desea ver el monmero en 3-D.

Pero todava no est terminado! A la izquierda, hay un enlace doble en el anillo inferior, como usted puede ver en la figura del polidiciclopentadieno. stos pueden reaccionar por polimerizacin vinlica, para darnos un material termorrgido entrecruzado.

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:01:55]

Policiclopentadieno

Este termorrgido es un buen material, pero usted no puede moldear un termorrgido. As que cmo elaboramos algo a partir de l? La respuesta es hacerlo en trozos que ya tengan la forma que deseamos. El nombre para esto es reaccin de moldeo por inyeccin o simplemente RIM. En pocas palabras, llenamos completamente un molde con el monmero y lo polimerizamos dentro del molde. As es como pueden lograrse productos a partir de termorrgidos. Aqu estn algunos otros polmeros usados como termorrgidos: Resinas Epoxi Poliimidas Policarbonatos

Volver al directorio del Nivel Dos Volver al directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:01:55]

Acrilatos

Palabras Clave gel Los acrilatos son una familia de polmeros que pertenece a un tipo def polmeros vinlicos. Los poliacrilatos derivan obviamente de monmeros acrilatos y a su tiempo explicamos qu eran stos. Los monmeros acrilato son steres que contienen grupos vinlicos, es decir, dos tomos de carbono unidos por una doble ligadura, directamente enlazados al carbono del carbonilo.

Algunos acrilatos poseen un grupo metilo extra enlazado al carbono alfa, y se denominan metacrilatos. Uno de los polmeros metacrlicos ms comunes es el poli(metacrilato de metilo).

[Link] (1 de 5) [11/12/2002 14:02:05]

Acrilatos

Acrilato y Metacrilato
uno de los trabajos menos conocidos de Nietzche Podramos resistirnos a creer que este pequeo grupo metilo causara una gran diferencia en el comportamiento y las propiedades del polmero, pero es as. El poli(acrilato de metilo) es un caucho blanco a temperatura ambiente, pero el poli(metacrilato de metilo) es un plstico duro, resistente y transparente.

[Link] (2 de 5) [11/12/2002 14:02:05]

Acrilatos

Segn se desprende, la flexibilidad o rigidez de un polmero a una dada temperatura estn determinadas por lo que llamamos la movilidad de cadena, es decir, cun eficientemente las cadenas del polmero se deslizan entre s. Cuanto ms puedan moverse, ms flexible ser el polmero. Esto podra comprenderse mejor si recordamos la escena de la pelcula Los Cazadores del Arca Perdida, en la que nuestro hroe Indiana Jones se encuentra en un templo egipcio rodeado de escurridizas serpientes venenosas. Las cadenas polimricas son como esas serpientes. Pueden deslizarse una sobre otra con suma facilidad. Pero si usted pudiera imaginar esas serpientes con pas gigantes sobre sus lomos, como algunos dinosaurios de otra pelcula de Steven Spielberg, comprendera que ya no se podran mover tanto sobre el piso de ese templo egipcio. Sus pas haran que se engancharan unas con otras y el deslizamiento se volvera sumamente difcil. El poli(metacrilato de metilo) se comporta como una de esas serpientes con pas gigantes al tener esos grupos metilo que actuaran precisamente como esas pas, deteniendo rpidamente todo deslizamiento que las cadenas de poli(metil metacrilato) intentaran realizar. En cambio el poli(acrilato de metilo) no. La ausencia de esos grupos metilo permite que sus cadenas se deslicen ampliamente unas sobre otras. Si las cadenas pueden hacer sto, toda la masa del polmero podr fluir ms fcilmente. Para simplificar, si un polmero tiene facilidad de movimiento, ser flexible, mientras que si no tiene, ser rgido. Si desea saber ms sobre cmo los polmeros actan como serpientes, visite la pgina de la temperatura de transicin vtrea.

Basta de Paales Flojos que Gotean

El polmero acrilato ms simple es uno de los menos conocidos. Y es el...

Poli(cido acrlico)! Esto es lo que llamamos un polielectrolito. Es decir, cada unidad repetitiva es un grupo ionizable. En este caso, es un cido carboxlico. El poli(cido acrlico) es extrao porque absorbe enormes cantidades de agua. Absorbe muchas veces su propio peso sin ninguna dificultad. Los polmeros como stos se denominan superabsorbentes. De modo que un brillante individuo tuvo la brillante idea de poner sto dentro de los paales infantiles. En un paal, el poli(cido acrlico) absorbe la suciedad que su pequeo encanto deja detrs. Recuerda esos comerciales televisivos donde vierten un lquido azul sobre el paal y luego desaparece? Lo que usted ve es el poli(cido acrlico) actuando como superabsorbente.

[Link] (3 de 5) [11/12/2002 14:02:05]

Acrilatos

Y no crea que nosotros tenemos idea de por qu el poli(cido acrlico) es capaz de absorber tanta agua. No tenemos ni una pista! La ventaja de poseer paales conteniendo poli(cido acrlico), adems del hecho de que son ms higinicos, es que una vez que la suciedad queda retenida en el poli(cido acrlico), el beb queda protegido hasta que mam y pap se den cuenta de que es hora de cambiarlo. De otro modo, el beb podra sufrir desagradables escaldaduras en su piel.

Un Poco de Msica de Nitrgeno

Existen varios derivados de los poliacrilatos que contienen nitrgeno. La poliacrilamida y el poliacrilonitrilo son los dos que se muestran en la figura. El poliacrilonitrilo se emplea para hacer fibras. La poliacrilamida es soluble en agua y se usa en la industria. Las poliacrilamidas entrecruzadas pueden absorber agua. (Si piensa un poco, los polmeros entrecruzados en realidad no se disuelven). Estos geles se emplean para hacer lentes de contacto blandas. Es el agua absorbida la que las hace blandas. Para ver el polmero y su monmero acrilamida en 3-D, haga clic aqu.

Ahora lea un cuento que escrib sobre los acrilatos. Se llama... Las Maravillas que Pueden Hacer los Acrilatos.

[Link] (4 de 5) [11/12/2002 14:02:05]

Acrilatos

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (5 de 5) [11/12/2002 14:02:05]

Elastmeros Termoplsticos

Palabras Clave enlace covalente, interaccin secundaria Todos sabemos que los elastmeros son maravillosos. El entrecruzamiento lo hace posible. Pero los polmeros entrecruzados no pueden ser fcilmente reciclados. De modo que, con el inters de preservar la tierra de ser un gigantesco basurero, hemos sugerido un nueva propuesta, el elastmero termoplstico. La idea detrs de los elastmeros termoplsticos es la nocin de un entrecruzamiento reversible. Los polmeros entrecruzados normalmente no pueden ser reciclados porque no funden. Y no funden porque el entrecruzamiento mantiene unidas las cadenas, impidiendo que el material sea capaz de fluir. Aqu es donde interviene el entrecruzamiento reversible. Los retculos normales son covalentes, uniendo qumicamente a las cadenas polimricas en una sola molcula. El entrecruzamiento reversible emplea interacciones secundarias no covalentes para unir entre s a las cadenas. Estas interacciones incluyen los enlaces por puente de hidrgeno y los enlaces inicos. El encanto de emplear interacciones no covalentes para formar retculos es que cuando el material se calienta, los retculos se rompen. Esto permite que dicho material pueda ser procesado, y lo ms importante, reciclado. Cuando se enfra, los retculos vuelven a formarse. Se han intentado dos mtodos, ionmeros y copolmeros en bloque.

Ionmeros
Los ionmeros son un tipo de copolmeros en los cuales una pequea porcin de unidades repetitivas posee grupos inicos pendientes. No muchos, slo unos pocos. Por lo general, la cadena polimrica principal es no polar. Recordamos la regla, no? Lo semejante disuelve a lo semejante. Aqu tambin funciona. Las cadenas principales no polares se agrupan entre s y los grupos inicos polares pendientes lo hacen por su lado. Pero cuando estas agrupaciones o "clusters" de grupos inicos, presuntuosos como son, quieran separarse completamente de las cadenas apolares, no podrn. Recuerde que estn unidos a las cadenas principales. De modo que el resultado final es que estos clusters de grupos inicos servirn para mantener juntas a esas cadenas principales, tal como
[Link] (1 de 5) [11/12/2002 14:02:13]

Elastmeros Termoplsticos

lo hara un entrecruzamiento normal.

Excepto por una pequea diferencia. Si slo por diversin tratamos de calentar estos ionmeros, ocurre algo ingenioso y muy conveniente. Los clusters inicos se rompen. Cuando las molculas se calientan, se mueven ms. Sin duda, este movimiento de las molculas es el calor mismo. Movindose de esa forma a altas temperaturas, hace difcil que los grupos inicos puedan mantenerse quietos en sus pequeos clusters. Por lo tanto se rompen. Ahora el ionmero ha perdido su reticulacin y puede ser procesado y reciclado como un polmero comn. Si lo enfriamos nuevamente, los clusters se formarn una vez ms y actuar otra vez como un polmero entrecruzado. Interesante, no?

Copolmeros en Bloque
Podemos hacer un elastmero termoplstico de otro modo. Ese otro modo es mediante un copolmero en bloque. Un copolmero es un polmero constituido por ms de una clase de monmero, es decir, a partir de dos o ms comonmeros. Un copolmero en bloque es un copolmero en el cual los comonmeros se encuentran separados en largas secciones de la cadena polimrica principal. Cada una de estas secciones, llamadas bloques, se ve como si fuera una especie de homopolmero.

[Link] (2 de 5) [11/12/2002 14:02:13]

Elastmeros Termoplsticos

Un elastmero termoplstico muy comn que es un copolmero en bloque es el caucho SBS. SBS es la abreviatura en ingls de estireno-butadieno-estireno, puesto que dicho copolmero est constituido por una corta cadena de poliestireno, seguida por otra larga cadena de polibutadieno y finalmente por otra corta cadena de poliestireno. Si pudiramos extender una cadena de SBS, se vera como en la figura de abajo.

Ahora es tiempo de contarles un pequeo secreto: los polmeros distintos no se mezclan muy bien. Recuerda la regla de que "lo semejante disuelve a lo semejante"? Bueno, los polmeros son an ms presuntuosos que las molculas pequeas. Resulta sumamente difcil mezclar dos polmeros diferentes, an cuando sean muy similares. Esto es aplicable tanto a los bloques de nuestro SBS como a otros polmeros. Por lo tanto los bloques de poliestireno tienden a agruparse entre s, al igual que los bloques de polibutadieno. Recuerde que cada bloque de polibutadieno posee un bloque de poliestireno en cada extremo y que los distintos bloques de poliestireno de la misma molcula de SBS no forman parte necesariamente del mismo cluster. Esto quiere decir que los distintos clusters de poliestireno se mantendrn unidos entre s por los bloques de polibutadieno.

[Link] (3 de 5) [11/12/2002 14:02:13]

Elastmeros Termoplsticos

Por ende, los clusters de poliestireno actan como reticulantes para los bloques de polibutadieno. Y al igual que los clusters inicos de los ionmeros, las agrupaciones de poliestireno se rompern cuando el SBS es calentado, de modo de poder ser procesado y reciclado como un polmero no entrecruzado. Ser verde parece ms sencillo de lo que ciertas ranas crean! Pero usted tambin puede fabricar un elastmero termoplstico empleando un copolmero en bloque constituido a partir de una sola clase de monmero! Ya s que sto no tiene mucho sentido, pero es cierto. Usted puede fabricar polipropileno en el cual existan bloques de distinta tacticidad. Puede hacerse polipropileno a partir de bloques atcticos empleando una polimerizacin catalizada por metalocenos, de este modo:

Los bloques se separan tal como lo hacen en el caucho SBS. Y sto es posible porque los bloques isotcticos forman cristales, mientras que los atcticos son amorfos. El resultado es algo similar a la figura que usted ve a la derecha. Se comporta como un elastmero por las mismas razones que el caucho SBS.

[Link] (4 de 5) [11/12/2002 14:02:13]

Elastmeros Termoplsticos

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (5 de 5) [11/12/2002 14:02:13]

Ionmeros

Palabras Claves ion por Greg Brust Tal como podra suponerse por su nombre, un ionmero es un polmero que contiene un ion. (Como usted recordar, un ion es un tomo que posee una carga elctrica, ya sea positiva [+] o negativa [-]). Pero un ionmero es algo ms que un polmero con grupos inicos. Cualquier polmero con grupos inicos es denominado un polielectrolito. Pero un ionmero es un tipo especial de polielectrolito. En primer lugar, es un copolmero. Est formado por unidades repetitivas no inicas y pequeas cantidades de unidades repetitivas conteniendo iones. Cun pequeas? Los grupos inicos constituyen menos del 15% del polmero.

Genial. Pero estamos hablando en forma abstracta. Por qu no me muestra un ionmero real?
Bueno, ya que insiste... Un ejemplo de un ionmero es el poli(etileno-co-cido metacrlico). Este polmero es una sal sdica o una sal de zinc (que aporta los iones) de copolmeros derivados del etileno y del cido metacrlico.

[Link] (1 de 5) [11/12/2002 14:02:45]

Ionmeros

Si desea verlo en 3-D, haga clic aqu. Las atracciones inicas que se manifiestan, ejercen una gran influencia en las propiedades del polmero. Veamos cmo funcionan los ionmeros. En un ionmero, las cadenas no polares se encuentran agrupadas y los grupos inicos polares se atraen entre s. Los grupos inicos preferiran quedarse en un rincn, pero dado que estn unidos a la cadena polimrica, no pueden hacerlo. Esto permite que los ionmeros termoplsticos se comporten de modo similar al de los polmeros entrecruzados o a los copolmeros en bloque. Observe.

[Link] (2 de 5) [11/12/2002 14:02:45]

Ionmeros

No obstante, los ionmeros no son polmeros entrecruzados, sino un tipo de termoplstico llamado entrecruzante reversible. Cuando se calientan, los grupos inicos dejan de atraerse y las cadenas comienzan a moverse libremente. A medida que la temperatura aumenta, las cadenas se mueven ms y ms rpido y los grupos ya no pueden quedarse en sus lugares de partida. Esto hace que el polmero adquiera las propiedades de un elastmero y la facilidad de procesado de un termoplstico. Estos ionmeros son conocidos a veces con el nombre de elastmeros termoplsticos. Qu tal!

[Link] (3 de 5) [11/12/2002 14:02:45]

Ionmeros

Hasta ahora slo hablamos de los llamados ionmeros al azar. Un ionmero al azar es aqul cuyos grupos inicos estn unidos a la cadena principal a intervalos errticos. Sin embargo, existen otros tipos de ionmeros. Estn aqullos que se emplean como membranas semi-permeables. Una membrana semi-permeable es una muy delgada pieza de material que permite el paso de ciertas sustancias, mientras que otras permanecen dentro. Las membranas constituidas por ionmeros se denominan especficamente membranas selectivas de iones. Funcionan dejando pasar el agua, pero no los iones metlicos.

Fabuloso, pero qu tiene que ver conmigo?

Bueno. A usted le gusta beber agua limpia? Seguro, a todos nos gusta. Estas membranas selectivas de iones, reducen en los residuos acuosos, los niveles de iones metlicos como por ejemplo el plomo, que ninguno de nosotros quiere beber, a lmites an inferiores a los establecidos por la EPA (Agencia de Proteccin Ambiental). Los polmeros que sirvan para mantener limpio al mundo, son bienvenidos. Estas membranas tambin pueden ser usadas para recuperar metales valiosos de soluciones diluidas, eliminar el zinc de desperdicios textiles y "ablandar" las aguas duras. Una membrana selectiva de iones sumamente especfica es un ionmero perfluorosulfonato, que la DuPont llama Nafion. Todos los ionmeros perfluorosulfonato poseen excelente estabilidad qumica y trmica, as como tambin la gran habilidad de absorber increbles cantidades de agua. Las membranas de Nafion pueden fabricarse en forma de films o tubos, y ser empleadas en muchos procesos custicos y peligrosos, como por ejemplo la produccin de cloro, la regeneracin de cidos, separaciones en el procesado qumico, y tambin en electrodilisis y celdas de combustible.

[Link] (4 de 5) [11/12/2002 14:02:45]

Ionmeros

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (5 de 5) [11/12/2002 14:02:45]

Nivel Tres

Cada negocio aqu le dir algo sobre cmo se comportan los polmeros, qu hacen, por qu son como son. Vaya al negocio que le parezca ms interesante...y entrese de todo!

Seleccione un tpico

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:02:54]

Nivel Tres

Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995-1998 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:02:54]

Macrogalleria - El maravilloso cibermundo de los polmeros

Ahora disponible en CD-ROM! Para ms informacin, haga clic aqu!

Haga clic aqu para ver lo que hay de nuevo en Macrogalleria!

Traducido al castellano por SUSANA B. GRASSINO, MSc., integrante del grupo de Qumica de Macromolculas del Departamento de Qumica Orgnica, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Nacional de Crdoba Crdoba - ARGENTINA Las consultas, comentarios o sugerencias debern ser dirigidos en ingls a: wwwmas@[Link]

Traducciones:
English (pronto!) Afrikaans Russian(New!) Franaise Italiano Portugus

compatible. MODELOS generados para usar con . ANIMACIONES generadas para usar con Macromedia Shockwave Director.

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:03:19]

Macrogalleria - El maravilloso cibermundo de los polmeros

Profesores y estudiantes, lean sto antes!

(Los internautas ocasionales tambin pueden visitar este sitio) Bienvenidos a Macrogalleria, el shopping de Internet donde los internautas podrn aprender un montn de cosas formidables sobre los polmeros y la ciencia de polmeros! Lo primero que tenemos que hacer, es explicar qu es un polmero. Un polmero es una molcula grande, a menudo conteniendo muchos millares de molculas pequeas unidas qumicamente entre s para formar una macromolcula gigante. Si bien los trminos macromolcula y polmero se utilizan como sinnimos, usted ver que polmero es la palabra ms frecuentemente utilizada. Pero nos estamos adelantando demasiado. Usted puede estar preguntndose en este momento "Qu tiene que ver todo sto conmigo?" Mucho, tal como descubrir si permanece con nosotros durante un rato. Ahora suba a nuestra escalera mecnica y vaya hasta el nivel que desea visitar:

Nivel Uno: Los Polmeros Estn Por Todas Partes

En este nivel usted puede recorrer nuestros diferentes negocios para descubrir dnde aparecen los polmeros en el mundo real.

Nivel Dos: Los Polmeros en Persona

Si se siente un poco ms adventurero, puede ir directamente al Nivel Dos. All podr remitirse a la fuente y saber toda la verdad acerca de cualquier polmero que se le ocurra.

Nivel Tres: Cmo Funcionan

Para los que son realmente aventureros tenemos en Nivel Tres, donde usted descubrir los pormenores, las verdades y los secretos sobre los polmeros, los cmo y los porqu. Haga clic sobre el tpico que le parezca ms interesante y recorra a su entera voluntad.

Nivel Cuatro: Sintetizando Polmeros

Para que haya polmeros, alguien tiene que fabricarlos y este nivel le mostrar cmo se hace. Aqu aprender cmo hacer cualquier objeto polimrico.

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:03:19]

Macrogalleria - El maravilloso cibermundo de los polmeros

Nivel Cinco: Haciendo Hablar a los Polmeros

Cmo estudiamos los polmeros? Cmo hacemos para que nos revelen sus secretos? Este nivel le dir cmo estudiamos un polmero luego de haberlo fabricado. Lea nuestra bibliografa y verifique estos recursos para un estudio ms detallado. Lea la declaracin de la misin de Macrogalleria! Si desea saber quin est detrs de todo sto, visite la Pgina de reconocimientos! Premios concedidos a Macrogalleria:

BBC Education Web Guide

Enve sus comentarios al equipo de investigacin del MRG en wwwmas@[Link]
Copyright 1995,1996

| Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:03:19]

Official Web Site for the University of Southern Mississippi

Southern's Online Accessible Records

(S.O.A.R)

Arts Calendars Student Life Community Technology People Publications Search USM Web University Services Welcome to USM 2002 Houston Bowl Ticket Information
Quick Search

Last modified: December 2, 2002 5:02 PM | Questions or Comments? The University of Southern Mississippi | URL: http:// [Link] /[Link] AA/EOE/ADAI

[Link] [11/12/2002 14:03:26]

Polyisoprene at a glance

Polyisoprene at a glance
Uses: Monomer: Polymerization: Morphology: Glass transition temperature: elastomers isobutylene (2-methylpropene) Zieglar-Natta vinyl polymerization highly amorphous -70 oC

Return to the Polyisoprene Page Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:03:27]

Crosslinking

Keywords elastomer, gel, thermoset

Stealing Vulcan's Fire

There was a time long past when the only rubber we had was natural rubber latex, polyisoprene. Straight out of the tree, natural rubber latex isn't good for much. It gets runny and sticky when it gets warm, and it gets hard and brittle when it's cold. Tires made out of it wouldn't be much good unless one lived in some happy land where the temperature was seventy degrees year round. A long time ago...how long, you ask? It was about a hundred and sixty years ago, 1839 to be exact. This was before there were any cars to need tires, but the idea of a useable rubber was still attractive. One person trying to make rubber more useful was named Charles Goodyear, a tinkerer and inventor, and by no means a successful one at this point. While goofing around in his kitchen with a piece of fabric coated with a mixture of rubber latex, sulfur and a little white lead, he accidentally laid it on a hot stove top. It began sizzling like a mass of really smelly bacon or (strangely enough) burning rubber. Wouldn't you know, when he took a look at this mass of rubber, he found it wouldn't melt and get sticky when it was heated, nor would it get brittle when he left it outside overnight in the cold Massachusetts winter. He called his new rubber vulcanized rubber.

Tying it All Together

What had happened here? What did the sulfur do to the rubber? What it did was it formed bridges. Which tied all the polymer chains in the rubber together. These are called crosslinks. You can see this in the picture below. Bridges made by short chains of sulfur atoms tie one chain of polyisoprene to another, until all the chains are joined into one giant supermolecule.

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:03:32]

Crosslinking

Yes, folks, this means exactly what you think it does. An object made of a crosslinked rubber is in fact one single molecule. A molecule big enough to pick up in your hand. Wow! These crosslinks tie all the polymer molecules together. Because they are tied together, when the rubber gets hot, they can't flow past each other, nor around each other. This is why it doesn't melt. Also, because all the polymer molecules are tied together, they aren't easily broken apart from each other. This is why the Charles Goodyear's vulcanized rubber doesn't get brittle in when it gets cold. We can look at what's going on conceptually, and take a look at the bigger picture. The drawing below shows the difference between a lot of single uncrosslinked polymer chains, and a crosslinked

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:03:32]

Crosslinking

network.

Other kinds of rubber, which chemists call elastomers that are crosslinked include: Polybutadiene Polyisobutylene Polychloroprene

More! More!
But rubber isn't the only thing that can be crosslinked. Plastics are also made stronger by crosslinking. Formica is a crosslinked material. Crosslinked polymers are usually molded and shaped before they are crosslinked. Once crosslinking has taken place, usually at high temperature, the object can no longer be shaped. Because heat usually causes the crosslinking which makes the shape permanent, we call these materials thermosets. This name distinguishes them from thermoplastics, which aren't crosslinked and can be reshaped once molded. Interestingly, the first thermoset was again polyisoprene. The more sulfur crosslinks you put into the polyisoprene, the stiffer it gets. Lightly crosslinked, it's a flexible rubber. Heavily crosslinked, it's a hard thermoset. (It was Charles' brother Noah who made the first polyisoprene thermosets, by the way.) Here are some crosslinked thermosets: Epoxy resins Polydicyclopentadiene Polycarbonates Crosslinked polymers can also be coatings, adhesives, and electronic parts. Crosslinked materials

[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:03:32]

Crosslinking

can't dissolve in solvents, because all the polymer chains are covalently tied together. But they can absorb solvents. A piece of a crosslinked material that has absorbed a lot of solvent is called a gel. One kind of gel you may be familiar with is crosslinked polyacrylamide. Uncrosslinked polyacrylamide is soluble in water, and crosslinked polyacrylamides can absorb water. Water-logged gels of crosslinked polyacrylamides are used to make soft contact lenses.

The Catch
Crosslinking makes both elastomers and plastics stronger, but there is a problem. Because crosslinked materials don't melt, it is very hard to recycle them. One answer to this problem is to create crosslinks that can be reversed, or undone, believe it or not. One family of materials using reversible crosslinks are thermoplastic elastomers

Epilogue
Charles Goodyear never got rich from his invention. He spent his life in lawsuits over patent infringement. But after he died, a company founded in his name, Goodyear, became the successful corporate giant we know today. The company is now centered in Akron, Ohio. I say this because across town, at another rubber company, B.F. Goodrich, someone else came up with a clever new way to crosslink rubber. Click here to find out what it was.

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:03:32]

Polmeros Dieno

Lo primero que debemos dejar en claro, es comprender qu es un dieno. Un dieno es una molcula que contiene dos dobles enlaces carbono-carbono. Por lo general, cuando hablamos de polmeros dieno, nos estamos refiriendo a polmeros constituidos por molculas pequeas, o monmeros, que tienen dos dobles enlaces carbono-carbono en lo que denominamos posiciones 1 y 3, es decir, las posiciones indicadas en la figura de abajo.

El monmero que se muestra es el butadieno, que se emplea para obtener un caucho sinttico, el polibutadieno. Los polmeros dieno son similares a los polmeros vinlicos, pero stos se forman a partir de monmeros que slo tienen un doble enlace carbono-carbono. Los monmeros dieno pueden unirse entre s de varias maneras. El butadieno, por ejemplo, puede constituir tres unidades repetitivas diferentes en una cadena polimrica.

[Link] (1 de 5) [11/12/2002 14:03:37]

Polmeros Dieno

El isopreno es an ms complicado, y el poliisopreno puede tener cuatro unidades repetitivas diferentes.

[Link] (2 de 5) [11/12/2002 14:03:37]

Polmeros Dieno

Debido a que estos polmeros dieno tienen dobles enlaces en las cadenas principales, son capaces de ser entrecruzados por medio de un proceso llamado vulcanizacin. Esto se lleva a cabo por calentamiento del polmero con azufre. El azufre reacciona con los dobles enlaces, del siguiente modo:

[Link] (3 de 5) [11/12/2002 14:03:37]

Polmeros Dieno

Sin entrecruzamiento, los polmeros dieno pueden gotear y ponerse pegajosos cuando se calientan, y endurecerse volvindose quebradizos cuando se enfran demasiado. En cambio, cuando estn entrecruzados, son elastmeros slidos y flexibles dentro de un amplio rango de temperaturas. Pero, cmo se obtienen los polmeros dieno? El poliisopreno se extrae de rboles. Se lo encuentra en la savia de un rbol llamado hevea brasiliensis. Pero otros polmeros dieno como el polibutadieno y el policloropreno se obtienen generalmente por polimerizacin Ziegler-Natta. Vamos, entrese ya mismo sobre otros polmeros dieno! Poliisopreno Polibutadieno

[Link] (4 de 5) [11/12/2002 14:03:37]

Polmeros Dieno

Policloropreno

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (5 de 5) [11/12/2002 14:03:37]

Ziegler-Natta

Keywords: complex, ligand Ziegler-Natta polymerization is a method of vinyl polymerization. It's important because it allows one to make polymers of specific tacticity. It was discovered by two scientists, and I think we can all figure out what their names were. Ziegler-Natta is especially useful, because it can make polymers that can't be made any other way, such as linear unbranched polyethylene and isotactic polypropylene. Free radical vinyl polymerization can only give branched polyethylene, and propylene won't polymerize at all by free radical polymerization. So this is a pretty important polymerization reaction, this Zieglar-Natta stuff. So then how does it work? Something like this: Take your Ziegler-Natta catalyst, usually TiCl3 or TiCl4, along with an aluminum based co-catalyst, and place in the monomer at midnight on the night of the full moon. Then place the beaker on the ground in a circle of lighted candles, and then write the word "isotactic" or "syndiotactic", depending of the tacticity you desire, in runic letters on the side of the beaker with the blood of a freshly slain goat. The goat must be less than one year old, and without blemish. Then one must recite aloud the Ziegler-Natta incantation seven times, followed by the tacticity dance. If the polymerization is successful, a cold and violent wind will quickly arise and extinguish the candles, and then die away as quickly as it arose. It is important that one fast for three days before and after carrying out the ceremony. Following this little procedure usually does the trick. Ok, so that's not really how it works, but our knowledge of how Ziegler-Natta polymerization works, and why one initiator system will work better than another is rather limited. Picking the right conditions to make a Ziegler-Natta polymerization work often feels more like magic than science. But we do know a little bit. We know that it involves transition metal catalyst, like TiCl3. We also know that co-catalysts are involved, and these are usually based on group III metals like aluminum. Most of the time our catalyst/co-catalyst pair are TiCl3 and Al(C2H5)2Cl, or TiCl4 with Al(C2H5)3.

[Link] (1 de 11) [11/12/2002 14:04:05]

Ziegler-Natta

To make things simple, we'll worry about the TiCl3 and Al(C2H5)2Cl system. It helps to know something about TiCl3 to know how the system works to make polymers. TiCl3 can arrange itself into a number of crystal structures. The one that we're interested in is called -TiCl3. It look something like this:

As we can see, each titanium atom is co-ordinated to six chlorine atoms, with octahedral geometry. That's how titanium is happiest, when it's co-ordinated to six other atoms. This presents a problem for the titanium atoms at the surface of the crystal. In the interior of the crystal, each titanium is surrounded by six chlorines, but on the surface, a titanium atom is surrounded on one side by five

[Link] (2 de 11) [11/12/2002 14:04:05]

Ziegler-Natta

chlorine atoms, but on the other side by empty space!

This leaves poor titanium a chlorine short. Can't it just deal with it and get on with it's life? Well, no. You see, titanium is one of those transition metals, and what do we know about transition metals? We know that they have six empty orbitals (resulting from one 4s and five 3d-orbitals) in their outermost electron shells. To be happy, titanium has to be co-ordinated with enough atoms to put two electrons in each of the orbitals. The titanium atom on the surface of the crystal has enough neighbor atoms to fill five of the six orbital. We're left with an empty orbital, shown as an empty square in the picture below.

Now this state of affairs can't go on. That titanium wants to fill its orbitals. But first, Al(C2H5)2Cl enters the picture. It donates one of its ethyl groups to the impoverished titanium, but kicks out one of the chlorines in the process. We still have an empty orbital. But more about that in a moment.

As you can see in this picture, the aluminum has a hard time letting go. It stays co-ordinated, though
[Link] (3 de 11) [11/12/2002 14:04:05]

Ziegler-Natta

not covalently bonded, to the CH2 carbon atom of the ethyl group it just donated to the titanium. Not only that, but it also co-ordinates itself to one of the chlorine atoms adjacent to the titanium. But titanium still has one empty orbital left to be filled. So then a vinyl monomer like propylene comes along. There are two electrons in the -system of a carbon-carbon double bond. Those electrons can be used to fill the empty orbital of the titanium. We say that the propylene and the titanium form a complex, and we draw it like this:

But complexation is a rather complicated process, not nearly as simple as this picture implies. Those who want the whole story can read how this complexation works, and those who want the short version, can skip straight to the polymerization:

Learn about alkene-metal complexation Skip to the polymerization Alkene-metal complexes

This is where it starts to get interesting. Suppose at this point that a vinyl monomer showed up, let's say, a molecule of propylene. The titanium is going to enjoy this. To understand why, let's take a look at vinyl monomer, specifically, it's double bond. A carbon-carbon double bond, is made up of a bond and a bond. We're going to take a closer look at that bond.

[Link] (4 de 11) [11/12/2002 14:04:05]

Ziegler-Natta

Take a look at the picture and you'll see that the bond consists of two -orbitals. One is the -bonding orbital (shown in blue) and the other is the -antibonding orbital (shown in red). The has two lobes sitting between the carbon atoms, and the -antibonding orbital has four lobes, sticking out away from the two carbon atoms. Normally the pair of electrons stays in the -bonding orbital. The -antibonding orbital is too high in energy, so under normal circumstances it's empty. Let's look again at titanium for a moment. This picture shows titanium and two of its outermost orbitals. (Yes, it has more than two, but we're only going to show two right now for clarity.)

One of the titanium orbitals which we've shown is that empty orbital. It's made of the green lobes. The pink lobes are one of the filled orbitals. That empty orbital is going to look for a pair electrons, and it knows just where to look. It knows that the alkene's -bonding orbital has a pair which it will share. So the alkene's -bonding orbital and the titanium's orbital come together and share a pair of electrons.

[Link] (5 de 11) [11/12/2002 14:04:05]

Ziegler-Natta

But once they're together, that other orbital (the pink one) comes mighty close to that empty -antibonding orbital. So the titanium orbital and the -antibonding orbital share a pair of electrons, too.

This additional sharing of electrons makes the complex stronger. This complexation between the alkene and the titanium sets things up for the next step of the polymerization.

The Polymerization
Part One: Isotactic Polymerization The precise nature of the complex between the titanium and the propylene is complicated. So to make things simple we're going to just draw it like we did earlier from now on, like this:

[Link] (6 de 11) [11/12/2002 14:04:05]

Ziegler-Natta

This is a nice complex, neatly solving the problem titanium had with it's d orbitals not having enough electrons. But it can't go on like this. You see, that complex isn't going to stay that way forever. Some electron shuffling is going to happen. Several pairs of electrons are going to shift positions. You can see the shifting in the picture below:

We don't know exactly which pairs shifts first, but we think the first to move is that pair from the carbon-carbon -bond that is complexed with the titanium. It's going to shift to form simple titanium-carbon bond. Then the electrons from the bond between the titanium and the carbon of the ethyl group that titanium got from Al(C2H5)2Cl. This pair of electrons is going to shift to form a bond between the ethyl group and the methyl-substituted carbon of the propylene monomer. Got that? It's kind of tricky to put into words, but we end up with the structure you see on the right side of the picture up there. What happens next is what we call a migration. We don't know why this happens, we just know it happens. But the atoms rearrange themselves to form a slightly different structure, like this:

[Link] (7 de 11) [11/12/2002 14:04:05]

Ziegler-Natta

The aluminum is now complexed with one of the carbon atoms from our propylene monomer, as you can see. As you can also see, titanium is back where it started, with an empty orbital, needing electrons to fill it. So when another propylene molecule comes along, the whole process starts all over, and the end result is something like this:

and of course, more and more propylene molecules react, and our polymer chain grows and grows. Take a look at the picture, and you'll see that all the methyl groups on the growing polymer are on the same side of the chain. With this mechanism we get isotactic polypropylene. For some reason, the incoming propylene molecule can only react if it's pointed in the right direction, the direction that gives isotactic polypropylene. We're not sure why this happens, we just know that it happens. If you want to see a movie of isotactic Ziegler-Natta polymerization, click here! Part Two: Syndiotactic Polymerization The catalyst system we just looked at gives isotactic polymers. But other systems can give syndiotactic polymers. The one we're going to look at is based on vanadium rather than titanium. That system is
[Link] (8 de 11) [11/12/2002 14:04:05]

Ziegler-Natta

VCl4/Al(C2H5)2Cl. It looks like the picture you see on the left, not too different from the titanium system we just looked at. But to simplify things, during this little discussion we're going to just draw what you see on the right.

This complex will act pretty much the same way as the titanium system does when a propylene molecule comes its way. First the propylene complexes with the vanadium, then the electrons shift just like before, and the propylene is inserted between the metal and the ethyl group, just like before. This is all shown in the picture below.

but you can also see an important difference in this picture. Remember how with the titanium system, the growing polymer chain shifts positions on the titanium atom? You'll notice that doesn't happen here. The growing polymer chain stays in its new position. That is, until another propylene molecule comes along. This second propylene reacts while the growing chain is still in its new position, just like you see below:
[Link] (9 de 11) [11/12/2002 14:04:05]

Ziegler-Natta

But notice that when the second propylene adds to the chain, the chain changes position again. Its back in the position where it started. Take a look at the methyl groups of the first monomer, in blue, and the second monomer, in red. Notice that they're on opposite sides of the polymer chain. When the growing polymer chain is in one position the propylene monomer can only add so that the methyl group is on one side of the chain. When the chain is in the other position, propylene can only add so that the methyl group hangs off the other side. We're not exactly sure why this is. But we do know that because the growing polymer chain switches positions with each propylene monomer added, the methyl groups end up on alternating sides of the chain, giving us a syndiotactic polymer. If you'd like to see a movie of how syndiotactic Ziegler-Natta polymerization takes place, click here!

Limitations
Ziegler-Natta polymerization is a great way to make polymers from hydrocarbon monomers like ethylene and propylene. But it doesn't work of for some other kinds of monomers. For example, we can't make poly(vinyl chloride) by Ziegler-Natta polymerization. When the catalyst and cocatalyst come together to form the initiating complex, radicals are produced during intermediate steps of the reaction. These can initiate free radical polymerization of the vinyl chloride monomer. Acrylates are out, too, because Ziegler-Natta catalysts often initiate anionic vinyl polymerization in those monomers.

[Link] (10 de 11) [11/12/2002 14:04:05]

Ziegler-Natta

Moving Forward
For a long time, Ziegler-Natta polymerization was the most useful and versatile reaction for producing polymers of a specific desired tacticity. But recently a new type of polymerization, also using metal complexes as initiators, has been developed, called metallocene catalysis polymerization. It's hot, so go read about it!

Return to Level Four Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996,1997 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (11 de 11) [11/12/2002 14:04:05]

Poli(estireno-butadieno-estireno)

Para ver el caucho SBS, haga clic aqu! El poli(estireno-butadieno-estireno), o SBS, es un caucho duro, que se usa para hacer objetos tales como suelas para zapatos, cubiertas de neumticos, y otros donde la durabilidad sea un factor importante. Es un tipo de copolmero llamado copolmero en bloque. Su cadena principal est constituida por tres segmentos. El primero es una larga cadena de poliestireno, el del medio es una cadena de polibutadieno, y el ltimo es otra larga seccin de poliestireno. Aqu hay un esquema:

El poliestireno es un plstico duro y resistente y le da al SBS su durabilidad. El polibutadieno es un material parecido al caucho y le confiere al SBS sus caractersticas similares al caucho. Adems, las cadenas de poliestireno tienden a agruparse formando grandes masas. Cuando un grupo estireno de una molcula de SBS se une a una de estas masas y la otra cadena de poliestireno de la misma molcula de SBS se une a otra masa, las diversas masas se ensamblan entre s con las cadenas similares al caucho del polibutadieno. Esto le da al material, la capacidad de conservar su forma despus de ser estirado. El SBS se obtiene por medio de una qumica realmente inteligente, usando una polimerizacin
[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:04:13]

Poli(estireno-butadieno-estireno)

aninica viviente. Haga clic aqu para ver cmo se hace el SBS. El SBS es tambin un tipo de material inusual, llamado elastmero termoplstico. Estos son materiales que a temperatura ambiente se comportan como cauchos elastomricos, pero cuando se calientan, pueden ser procesados como plsticos. La mayor parte de los cauchos son difciles de procesar, porque estn entrecruzados. Pero el SBS y otros elastmeros termoplsticos se las arreglan para ser similares al caucho sin ser entrecruzados, por lo que resulta sencillo procesarlos para lograr curiosas formas tiles. Entre otros polmeros empleados como caucho se incluyen: Poliisopreno Polibutadieno Poliisobutileno Poliuretanos Policloropreno Siliconas

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:04:13]

Siliconas

Para ver el poli(dimetil siloxano) haga clic aqu! Las siliconas se usan para un montn de cosas. Pueden ser elastmeros y aceites lubricantes. El revestimiento de su bao puede estar hecho con una silicona. En las naves espaciales, tambin se utilizan para las piezas resistentes al calor. Vea la foto de la derecha. y ver cmo pueden comportarse las buenas siliconas disipando el calor. Volviendo a la tierra, las siliconas son usadas para obtener acondicionadores de cabello que no aumenten el volumen de ste.

Las siliconas son polmeros inorgnicos, es decir, no contienen tomos de carbono en su cadena principal. Esta es una cadena alternada de tomos de silicio y de oxgeno. Cada silicona tiene dos grupos unidos a la misma y stos pueden ser grupos orgnicos. La figura de la parte superior de esta pgina, muestra grupos metilo unidos a los tomos de silicio. Este polmero se llama polidimetil siloxano. Es la silicona ms comn. Desea ver otras? El polimetil fenil siloxano y el polidifenil siloxano, hoy da son tambin populares entre los nios.

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:04:16]

Siliconas

"Polisiloxano" es el nombre apropiado para las siliconas. Pero cuando fueron descubiertas, se crey que tenan grupos "silicona" en la cadena principal. Cuando se descubri la estructura real, fue demasiado tarde, y el nombre se peg.

Las siliconas constituyen buenos elastmeros porque la cadena principal es muy flexible. Los enlaces entre un tomo de silicio y los dos tomos de oxgeno unidos, son altamente flexibles. El ngulo formado por estos enlaces, puede abrirse y cerrarse como si fuera una tijera, sin demasiados problemas. Esto hace que toda la cadena principal sea flexible.

Si desea saber cmo hacer siliconas, haga clic aqu. El polidimetilsiloxano hace algo realmente extrao cuando se lo mezcla con cido brico, o

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:04:16]

Siliconas

B(OH)3. La mezcla es suave y dctil, y puede ser moldeada fcilmente con los dedos. Pero tambin es muy elstica. Ms an, tquela suavemente y se desliza, pero golpela fuerte con un martillo y se quiebra! Si la esparce sobre un papel de diario y la aprieta, el texto del diario queda impreso en ella. No se ha encontrado una aplicacin industrial para este maravilloso material, pero se han vendido toneladas del mismo a travs del juguete llamado Silly Putty.

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1996 | Departamento de Qumica de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:04:16]

Nivel Dos

En este nivel cada negocio est provisto con la informacin sobre un polmero especfico. Haga clic sobre el nombre del polmero que le parezca ms divertido y aprenda todo sobre l!

Seleccione un polmero

Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:04:20]

Polyisoprene

For polyisoprene at a glance, click here! One of the most well known natural polymers is polyisoprene, or natural rubber. Ancient Mayans and Aztecs harvested it from the hevea tree and used it to make waterproof boots and the balls which they used to play a game similar to basketball. It is what we call an elastomer, that is, it recovers its shape after being stretched or deformed. Normally, the natural rubber is treated to give it crosslinks, which makes it an even better elastomer.

Polyisoprene is diene polymer, which is a polymer made from a monomer containing two carbon-carbon double bonds. Like most diene polymers, it has a carbon-carbon double bond in its backbone chain. Polyisoprene can be harvested from the sap of the hevea tree, but it can also be made by Ziegler-Natta polymerization. This is a rare example of a natural polymer that we can make almost as well as nature does.

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:04:25]

Polyisoprene

This is what the isoprene monomer looks like: Other polymers used as elastomers include: Polybutadiene Polyisobutylene Poly(styrene-butadiene-styrene) Polyurethanes Polychloroprene Silicones

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:04:25]

Polybutadiene

For polybutadiene at a glance, click here! Polybutadiene was one of the first types of synthetic elastomer, or rubber, to be invented. It didn't take a great a degree of imagination to come up with, as its very similar to natural rubber, polyisoprene. It is good for uses which require exposure to low temperatures. Tires treads are often made of polybutadiene copolymers. Belts, hoses, gaskets and other automobile parts are made from polyubutadiene, because it stands up to cold temperatures better than other elastomers. Many polymers can become brittle at low temperatures thanks to a phenomenon called the glass transition. Driving in the winter can be bad enough with out hoses and gaskets going out on you! A hard rubber called poly(styrene-butadiene-styrene), or SBS rubber is a copolymer containing polybutadiene.

Polybutadiene is a diene polymer, that is a polymer made from a monomer containing two carbon-carbon double bonds, specifically butadiene. It is made by Ziegler-Natta polymerization.

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:04:30]

Polybutadiene

This is what a molecule of the monomer butadiene looks like: Other polymers used as rubber include: Polyisoprene Polyisobutylene Poly(styrene-butadiene-styrene) Polyurethanes Polychloroprene Silicones

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:04:30]

Polyisobutylene

For polyisobutylene at a glance, click here! Polyisobutylene is a synthetic rubber, or elastomer. It is special because it is that only rubber that is gas impermeable, that is, it is the only rubber which can hold air for long periods of time. You may have noticed that balloons will go flat after a few days. This is because they are made of polyisoprene, which is not gas impermeable. Because polyisobutylene will hold air, it is used to make things like the inner liner of tires, and the inner liners of basketballs. Polyisobutylene, sometimes called butyl rubber, and other times PIB, is a vinyl polymer, and is very similar to polyethylene and polypropylene in structure, except that every other carbon is substituted with two methyl groups. It is made from the monomer isobutylene, by cationic vinyl polymerization.

And this is that monomer isobutylene: Usually, a small amount of isoprene is added to the isobutylene. The polymerization is carried out at a right frosty -100 oC, or -148 oF for you Americans out there. This is because the reaction is so fast we can't control it unless we freeze it colder than a brass toilet seat in the Yukon. Polyisobutylene was first developed during the early 1940s. At that time, the most widely used rubber was natural rubber, polyisoprene. Polyisoprene was an excellent elastomer, and easy to isolate from the sap of the hevea tree. Huge plantations thrived in Malaysia which grew hevea trees to supply the
[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:04:34]

Polyisobutylene

world's rubber needs. There was only one slight problem, and that was that Malaysia had just been conquered by the Imperial Japanese Army, and wouldn't you know we just so happened to be fighting the Second World War against them right at that moment. Before the war was over more than sixty million people would be dead. Deprived of natural rubber, the Allied nations did some quick thinking and came up with PIB. It obviously worked, because the Allies won the war. Ok, we didn't actually invent polyisobutylene during the war. It had been invented long before the war by chemists in Germany. There's irony! But it wasn't very useful until American chemists came up with a way to crosslink it. What they did was to copolymerize isobutylene with a little bit, say, around one percent, isoprene. This is isoprene:

When isoprene is polymerized with the isobutylene we get a polymer that looks like this:

About one or two out of every hundred repeat units is an isoprene unit, shown in blue. These have double bonds, which means the polymer can be crosslinked by vulcanization just like natural rubber. What is this vulcanization? To find out, click here. Other polymers can be used as rubber, too. Here are some: polyisoprene polybutadiene poly(styrene-butadiene-styrene) polychloroprene polyurethanes poly(acrylonitrile-butadiene)

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:04:34]

Polyisobutylene

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:04:34]

Polyurethanes

Polyurethanes are the most well known polymers used to make foams. If you're sitting on a padded chair right now, the cushion is more than likely made of a polyurethane foam. Polyurethanes are more than foam. Much more than foam! Polyurethanes are the single most versatile family of polymers there is. Polyurethanes can be elastomers, and they can be paints. They can be fibers, and they can be adhesives. They just pop up everywhere. A wonderfully bizarre polyurethane is spandex. Of course, polyurethanes are called polyurethanes because in their backbones they have a urethane linkage.

The picture shows the a simple polyurethane, but a polyurethane can be any polymer containing the urethane linkage in its backbone chain. More sophisticated polyurethanes are possible, for example:

Polyurethanes are made by reacting diisocyanates with di-alcohols. To find out how, click here.

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:04:43]

Polyurethanes

Sometimes, the dialcohol is replaced with a diamine, and the polymer we get is a polyurea, because it contains a urea linkage, rather than a urethane linkage. But these are usually called polyurethanes, because they probably wouldn't sell well with a name like polyurea.

Polyurethanes can hydrogen bond very well, and thus can be very crystalline. For this reason they are often used to make block copolymers with soft rubbery polymers. These block copolymers have properties of thermoplastic elastomers.

Spandex

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:04:43]

Polyurethanes

One unusual polyurethane thermoplastic elastomer is spandex, which DuPont sells under the trade name Lycra. It has both urea and urethane linkages in its backbone. What gives spandex its special properties is the fact that it has hard and soft blocks in its repeat structure. The short polymeric chain of a polyglycol, usually about forty or so repeats units long, is soft and rubbery. The rest of the repeat unit, you know, the stretch with the urethane linkages, the urea linkages, and the aromatic groups, is extremely rigid. This section is stiff enough that the rigid sections from different chains clump together and align to form fibers. Of course, they are unusual fibers, as the fibrous domains formed by the stiff blocks are linked together by the rubbery soft sections. The result is a fiber that acts like an elastomer! This allows us to make fabric that stretches for exercise clothing and the like.

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:04:43]

Crystallinity in Polymers

This page is all about polymer crystals. No, this page has nothing to do with polymers as used by the new age community. We're talking about another kind of crystal here. The kind of crystal we're talking about here is any object in which the molecules are arranged in a regular order and pattern. Ice is a crystal. In ice all the water molecules are arranged in a specific manner. So is table salt, sodium chloride. (Oddly, your mother's good crystal drinking glasses are not crystal at all, as glass is an amorphous solid, that is a solid in which the molecules have no order or arrangement.) To understand all this talk of crystals and amorphous solids, it helps to go home. Go home? Why? So you can look in your sock drawer, that's why. You see, some people are very neat and orderly. When they put their socks away they fold them and stack them very neatly. Like this:

Other people don't really care about how neat their sock drawers look. Such folk will just throw their socks in the drawer in one big tangled mess. Their sock drawers look like this:

Polymers are just like socks. Sometimes they are arranged in a neat orderly manner, like the sock drawer in the top picture. When this is the case, we say the polymer is crystalline. Other times there is no order, and the polymer chains just form a big tangled mess, like the socks in the bottom picture. When this happens, we say the polymer is amorphous. We're going to talk about the neat and orderly crystalline polymers on this page. So what kind of arrangements do the polymers like to form? They like to line up all stretched out, kind of like a neat pile of new boards down at the lumber yard. But they can't always stretch out that straight. In fact, very few polymers can stretch out perfectly
[Link] (1 de 9) [11/12/2002 14:05:16]

Crystallinity in Polymers

straight, and those are ultra-high molecular weight polyethylene, and aramids like Kevlar and Nomex. Most polymers can only stretch out for a short distance before they fold back on themselves. You can see this in the picture.

For polyethylene, the length the chains will stretch before they fold is about 100 angstroms. But not only do they fold like this. Polymers form stacks of these folded chains. There is a picture of a stack, called a lamella, right below.

[Link] (2 de 9) [11/12/2002 14:05:16]

Crystallinity in Polymers

Of course, it isn't always as neat as this. Sometimes part of a chain is included in this crystal, and part of it isn't. When this happens we get the kind of mess you see below. our lamella is no longer neat and tidy, but sloppy, with chains hanging out of it everywhere!

Of course, being indecisive, the polymer chains will often decide they want to come back into the lamella after wandering around outside for awhile. When this happens, we get a picture like this:

[Link] (3 de 9) [11/12/2002 14:05:16]

Crystallinity in Polymers

This is the switchboard model of a polymer crystalline lamella. Because we like you, we're going to tell you that when a polymer chain doesn't wander around outside the crystal, but just folds right back in on itself, like we saw in the first pictures, that is called the adjacent re-entry model.

Amorphousness and Crystallinity

Are you wondering about something? If you look at those pictures up there, you can see that some of the polymer is crystalline, and some is not! Yes folks, most crystalline polymers are not entirely crystalline. The chains, or parts of chains, that aren't in the crystals have no order to the arrangement of their chains. We fancy bigshot scientists say that they are in the amorphous state. So a crystalline polymer really has two components: the crystalline portion and the amorphous portion. The crystalline portion is in the lamellae, and the amorphous potion is outside the lamellae. If we look at a wide-angle picture of what a lamella looks like, we can see how the crystalline and amorphous portions are arranged.

[Link] (4 de 9) [11/12/2002 14:05:16]

Crystallinity in Polymers

As you can see, lamella grow like the spokes of a bicycle wheel from a central nucleus. (Sometimes we bigshot scientists like to call the "spokes" lamellar fibrils.) The fibrils grow out in three dimensions, so the whole thing really looks more like a sphere than a wheel. The whole assembly is called a spherulite. In a sample of a crystalline polymer weighng only a few grams there are many billions of spherulites. In between the crystalline lamellae there are regions when there is no order to the arrangement of the polymer chains. These disordered regions are the amorphous regions we were talking about. As you can also see in the picture, a single polymer chain may be partly in a crystalline lamella, and partly in the amorphous state. Some chains even start in one lamella, cross the amorphous region, and then join another lamella. These chains are called tie molecules. So you see, no polymer is completely crystalline. If you're making plastics, this is a good thing. Crystallinity makes a material strong, but it also makes it brittle. A completely crystalline polymer would be too brittle to be used as plastic. The amorphous regions give a polymer toughness, that is, the ability to bend without breaking. But for making fibers, we like our polymers to be as crystalline as possible. This is because a fiber is really a long crystal. Want to know more? Then visit the Fiber Page! Many polymers are a mix of amorphous and crystalline regions, but some are highly crystalline and some are highly amorphous. Here are some of the polymers that tend toward the extremes:

[Link] (5 de 9) [11/12/2002 14:05:16]

Crystallinity in Polymers

Some Highly Crystalline Polymers: Some Highly Amorphous Polymers: Polypropylene Poly(methyl methacrylate) Syndiotactic polystyrene Atactic polystyrene Nylon Polycarbonate Kevlar and Nomex Polyisoprene Polyketones Polybutadiene

Why?
So why is it that some polymers are highly crystalline and some are highly amorphous? There are two important factors, polymer structure and intermolecular forces.

Crystallinity and polymer structure

A polymer's structure. affects crystallinity a goo deal. If it is regular and orderly, it will pack into crystals easily. If not, it won't. It helps to look at polystyrene to understand how this works.

As you can see on the lists above, there are two kinds of polystyrene. There is atactic polystyrene, and there is syndiotactic polystyrene. One is very crystalline, and one is very amorphous.

[Link] (6 de 9) [11/12/2002 14:05:16]

Crystallinity in Polymers

Syndiotactic polystyrene is very orderly, with the phenyl groups falling on alternating sides of the chain. This means it can pack very easily into crystals. But atactic styrene has no such order. The phenyl groups come on any which side of the chain they please. With no order, the chains can't pack very well. So atactic polystyrene is very amorphous. Other atactic polymers like poly(methyl methacrylate) and poly(vinyl chloride) are also amorphous. And as you might expect, stereoregular polymers like isotactic polypropylene and polytetrafluoroethylene are highly crystalline. Polyethylene is another good example. It can be crystalline or amorphous. Linear polyethylene is nearly 100% crystalline. But the branched stuff just can't pack the way the linear stuff can, so it is highly amorphous.
[Link] (7 de 9) [11/12/2002 14:05:16]

Crystallinity in Polymers

Crystallinity and intermolecular forces

Intermolecular forces can be a big help for a polymer if it wants to form crystals. A good example is nylon. You can see from the picture that the polar amide groups in the backbone chain of nylon 6,6 are strongly attracted to each other. They form strong hydrogen bonds. This strong binding holds crystals together.

Polyesters are another example. Let's look at the polyester we cal poly(ethylene terephthalate).

[Link] (8 de 9) [11/12/2002 14:05:16]

Crystallinity in Polymers

The polar ester groups make for strong crystals. In addition, the aromatic rings like to stack together in an orderly fashion, making the crystal even stronger.

How Much Crystallinity?

Remember we said that many polymers contain lots of crystalline material and lots of amorphous material. There's a way we can find out how much of a polymer sample is amorphous and how much is crystalline. This method has it's own page, and it's called differential scanning calorimetry. (Spherulite figure after Odian, George; Principles of Polymerization, 3rd ed., John Wiley & Sons, New York, 1991, p.27.)

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (9 de 9) [11/12/2002 14:05:16]

Glass transition

Keywords amorphous, crystal, elastomer, thermoplastic Have you ever left a plastic bucket or some other plastic object outside during the winter, and found that it cracks or breaks more easily than it would in the summer time? What you experienced was the phenomenon known as the glass transition. This transition is something that only happens to polymers, and is one of the things which make polymers unique. The glass transition is pretty much what it sounds like. There is a certain temperature(different for each polymer) called the glass transition temperature, or Tg for short. When the polymer is cooled below this temperature, it becomes hard and brittle, like glass. Some polymers are used above their glass transition temperatures, and some are used below. Hard plastics like polystyrene and poly(methyl methacrylate), are used below their glass transition temperatures; that is in their glassy state. Their Tg's are well above room temperature, both at around 100 oC. Rubber elastomers like polyisoprene and polyisobutylene, are used above their Tg's, that is, in the rubbery state, where they are soft and flexible.

Amorphous and Crystalline Polymers

We have to make something clear at this point. The glass transition is not the same thing as melting. Melting is a transition which occurs in crystalline polymers. Melting happens when the polymer chains fall out of their crystal structures, and become a disordered liquid. The glass transition is a transition which happens to amorphous polymers; that is, polymers whose chains are not arranged in ordered crystals, but are just strewn around in any old fashion, even though they are in the solid state. But even crystalline polymers will have a some amorphous portion. This portion usually makes up 40-70% of the polymer sample. This is why the same sample of a polymer can have both a glass transition temperature and a melting temperature. But you should know that the amorphous portion undergoes the glass transition only, and the crystalline portion undergoes melting only.

The Snake Pit

Now, to understand just why polymers with no order to them are hard and brittle below a certain temperature, and soft and pliable above it, it can help to think of a polymer in the amorphous state as a big room full of slithering snakes. Each snake is a polymer chain. Now as you may remember, snakes are cold blooded animals, so all their body heat has to come from their surroundings. When it's warm, the snakes are happy, and can go on about their business of slithering and sliding with no trouble at all. They will move all about randomly, over and around each other, and they slither hither and thither, just having a great time, or as good a time as snakes ever have. But when it gets cold, snakes don't move too much. They slow down without any heat, and tend to just sit still. Now they're still all wrapped around, over, and under each other, but as far as motion is
[Link] (1 de 9) [11/12/2002 14:05:24]

Glass transition

concerned, it just doesn't happen. Now imagine trying to drive a bulldozer through this room full of snakes. If it is warm, and the snakes are moving, they can quickly slither out of your way, and the bulldozer moves through the room, causing a minimal amount of snake damage. But if its cold, one of two things will happen to the motionless snakes. Either (A) the snakes will be stronger than the bulldozer, and the bulldozer won't get through, and the snakes will stay put; or (B) the bulldozer will be stronger than the snakes, and they'll get squashed, still not moving anywhere. Polymers are the same way. When the temperature is warm, the polymer chains can move around easily. So, when you take a piece of the polymer and bend it, the molecules, being in motion already, have no trouble moving into new positions to relieve the stress you have placed on them. But if you try to bend sample of a polymer below its Tg, the polymer chains won't be able to move into new positions to relieve the stress which you have placed on them. So just like in the example of a room full of cold snakes, one of two things will happen. Either (A) the chains are strong enough to resist the force you apply, and the sample won't bend; or (B) the force you apply will be too much for the motionless polymer chains to resist, and being unable to move around to relieve the stress, the polymer sample will break or shatter in your hands. This change in mobility with temperature happens because the phenomenon we call "heat" is really a form of kinetic energy; that is, the energy of objects in motion. It is actually an effect of random motion of molecules, whether they are polymer molecules or small molecules. Things are "hot" when their molecules have lots of kinetic energy and move around very fast. Things are "cold" when their molecules lack kinetic energy and move around slowly, or not at all. Now the exact temperature at which the polymer chains undergo this big change in mobility depends on the structure of the polymer. To see how a small change in structure can mean a big change in Tg, take a look at the difference between poly(methyl acrylate) and poly(methyl methacrylate) on the acrylate page.

Twistin' the Night Away

There is a difference between polymers and snakes that we probably should discuss at this point. An individual snake is not only wiggling around, but actually moving from one side of the room to the other. This is called translational motion. When you walk down the street, presuming you're not like most Americans who never walk anywhere, you are undergoing translational motion. While polymers are not incapable of such motion, mostly they are not undergoing translational motion. But they are still moving around, wiggling this way and that, much like little kids in church, or a nicotine addict who has gone for too long without a fix. To be sure, by the time we get down to the glass transition temperature, it is already too cold for the polymer molecules, tangled up in each other as they are, to move any distance in one direction. The motion that allows a polymer above its glass transition temperature to be pliable is not usually translational motion, but what is known in the business as long-range segmental motion. While the polymer chain as a whole may not be going anywhere, segments of the chain can wiggle around, swing to and fro, and turn like a giant corkscrew. The polymer samples may be thought of as a crowd of people on a dance floor. While each whole body tends to stay in the same spot, various arms, legs, and whatnot are changing position a lot. When the temperature drops below the Tg, for polymers the party's over, and the long-range segmental motion grinds to a halt. When this long-range motion ceases, the glass transition occurs, and the polymer

[Link] (2 de 9) [11/12/2002 14:05:24]

Glass transition

changes from being soft and pliable to being hard and brittle.

See for yourself

Now to make sure this is all clear, we made a little movie showing what happens to the polymer chains at the glass transition temperature. Click here to watch it.

Try This!
Want to have some fun? First, get your teacher to bring some liquid nitrogen to class. Then put some in a styrofoam cup, and drop in some household objects made from polymers, like rubber bands or plastic wrap. The liquid nitrogen, being nippy as it is, will cool the objects below their glass transition temperatures. Try to bend your rubber band (hold it with a pair of pliers, because you could get frostbite if you try to touch it with your fingers) and it will shatter! Neato, huh? The rubber band will shatter because it is below its glass transition temperature.

Measuring the Tg
If you want to know how we measure both melting points and Tg's, plus latent heats of melting, and changes in heat capacity, now there's a wonderful page to tell you all about a technique called differential scanning calorimetry. Go visit it!

Where Next?
Want to know more about the wonderful glass transition? Read these little segments! Messing Around with the Tg The Tg vs. Melting What Becomes the High Tg Polymer?

Messing Around with the Glass Transition

Sometimes, a polymer has a Tg that is higher than we'd like. That's ok, we just put something in it called a plasticizer. This is a small molecule which will get in between the polymer chains, and space them out from each other. We call this increasing the free volume. When this happens they can slide past each other more easily. When they slide past each other more easily, they can move around at lower temperatures than they would without the plasticizer. In this way, the Tg of a polymer can be lowered, to make a polymer more pliable, and easier to work with. If you're wondering what kind of small molecule we're talking about, here are some that are used as plasticizers:

[Link] (3 de 9) [11/12/2002 14:05:24]

Glass transition

Have you ever smelled "that new car smell"? It's not something I smell too often on the money I make, but that smell is the plasticizer evaporating from the plastic parts on the inside of your car. After many years, if enough of it evaporates, your dashboard will no longer be plasticized. The Tg of the polymers in your dashboard will rise above room temperature, and the dashboard will become brittle and crack. awww.

The Glass Transition vs. Melting

Keywords: first order transition, heat capacity, second order transition It's tempting to think of the glass transition as a kind of melting of the polymer. But this is an inaccurate way of looking at things. There are a lot of important differences between the glass transition and melting. Like I said earlier, melting is something that happens to a crystalline polymer, while the glass transition happens only to polymers in the amorphous state. A given polymer will often have both amorphous and crystalline domains within it, so the same sample can often show a melting point and a Tg. But the chains that melt are not the chains that undergo the glass transition. There is another big difference between melting and the glass transition. When you heat a crystalline polymer at a constant rate, the temperature will increase at a constant rate. The heat amount of heat required to raise the temperature of one gram of the polymer one degree Celsius is called the heat capacity. Now the temperature will continue to increase until the polymer reaches its melting point. When this happens, the temperature will hold steady for awhile, even though you're adding heat to the polymer. It will hold steady until the polymer has completely melted. Then the temperature of the polymer will begin to increase once again. The temperature rising stops because melting requires energy. All the energy you add to a crystalline polymer at its melting point goes into melting, and none of it goes into raising the temperature. This heat is called the latent heat of melting. (The word latent means hidden.) Now once the polymer has melted, the temperature begins to rise again, but now it rises at a slower rate. The molten polymer has a higher heat capacity than the solid crystalline polymer, so it can absorb more heat with a smaller increase in temperature.

[Link] (4 de 9) [11/12/2002 14:05:24]

Glass transition

So two things happen when a crystalline polymer melts: It absorbs a certain amount of heat, the latent heat of melting, and it undergoes a change in it's heat capacity. Any change brought about by heat, whether it is melting or freezing, or boiling or condensation, which has a change in heat capacity, and a latent heat involved, is called a first order transition. But when you heat an amorphous polymer to its Tg, something different happens. First you heat it, and the temperature goes up. It goes up at a rate determined by the polymer's heat capacity. just like before. Only something funny happens when you reach the Tg. The temperature doesn't stop rising. There is no latent heat of glass transishing. The temperature keeps going up. But the temperature doesn't go up at the same rate above the Tg as below it. The polymer does undergo an increase in its heat capacity when it undergoes the glass transition. Because the glass transition involves change in heat capacity, but it doesn't involve a latent heat, this transition is called second order transition It may help to look at some nifty pictures. The plots show the amount of heat added to the polymer on the y-axis and the temperature that you'd get with a given amount of heat on the x-axis.

The plot on the left shows what happens when you heat a 100% crystalline polymer. You can look at it and see that it's discontinuous. See that break? That's the melting temperature. At that break, a lot of heat is added without any temperature increase at all. That's the latent heat of melting. We see the slope getting steeper on the high side of the break. The slope of this kind of plot is equal to the heat capacity, so this increase in steepness corresponds to our increase in heat capacity above the melting point. But in the plot on the right, which shows what happens to a 100% amorphous polymer when you heat it, we don't have a break. The only change we see at the glass transition temperature is an increase in the slope, which means, of course, that we have an increase in heat capacity. We can see a heat capacity change at the Tg, but no break, like we do in the plot for the crystalline polymer. As I said before, there is no latent heat involved with the glass transition. And this, my friends, right before your eyes, is the difference between a first order transition like melting, and a second order transition
[Link] (5 de 9) [11/12/2002 14:05:24]

Glass transition

like the glass transition.

What Becomes the High Tg Polymer?

Ok, we know at this point that some polymers have high Tg's, and some have low Tg's. The question we haven't bothered to ask yet is this: why? What makes one polymer glass transish at 100 oC and another at 500 oC? The very simple answer is this: How easily the chains move. A polymer chain that can move around fairly easily will have a very low Tg, while one that doesn't move so well will have a high one. This makes sense. The more easily a polymer can move, the less heat it takes for the chains to commence wiggling and break out of the rigid glassy state and into the soft rubbery state. So then I suppose we've brought ourselves to another question...

What makes one polymer move more easily than another?

I'm glad you asked that. There are several things that effect the mobility of a polymer chain. Go look at each one! Backbone Flexibility Pendant Groups Part I: Fish Hooks and Boat Anchors Pendant Groups Part II: Elbow Room

Backbone Flexibility
This is the biggest and most important one to remember. The more flexible the backbone chain is, the better the polymer will move, and the lower it's Tg will be. Let's look at some examples. The most dramatic one is that of silicones. Let's take a look at one called polydimethylsiloxane.

This backbone is so flexible that polydimethylsiloxane has a Tg way down at -127 oC! This chain is so flexible that it's a liquid at room temperature, and it's even used to thicken shampoos and conditioners. Now we'll look at another extreme, poly(phenylene sulfone).

[Link] (6 de 9) [11/12/2002 14:05:24]

Glass transition

This polymer's backbone is just plain stiff. It's so rigid that it doesn't have a Tg! You can heat this thing to over 500 oC and it will still stay in the glassy state. It will decompose from all the heat before it lets itself undergo a glass transition! In order to make a polymer that's at all processable we have to put some flexible groups in the backbone chain. Ether groups work nicely.

Polymers like this are called poly(ether sulfones), and those flexible ether groups bring the Tg of this one down to a more manageable 190 oC.

Pendant Groups Part I: Fish Hooks and Boat Anchors

Pendant groups have a big effect on chain mobility. Even a small pendant group can act as a fish hook that will catch on any nearby molecule when the polymer chain tries to move like corkscrew. Pendant groups also catch on each other when chains try to slither by each other. One of the best pendant groups for getting a high Tg is the big bulky adamantyl group. And adamantyl group is derived from a compound called adamantane.

[Link] (7 de 9) [11/12/2002 14:05:24]

Glass transition

Click on the adamantane to see it in 3-D! A big group like this does more than just act like hook that catches on nearby molecules and keeps the polymer from moving. It's a downright boat anchor. Not only does it get caught on nearby polymer chains, it's sheer mass is such a load for it's polymer chain too move that it makes the polymer chain move much more slowly. To see how much this affects the Tg, just take a look at two poly(ether ketones), one with an adamantane pendant group and one without.

The Tg of the polymer on the top is already decent at 119 oC, but the adamantyl group raises even higher, to 225 oC.

[Link] (8 de 9) [11/12/2002 14:05:24]

Glass transition

Pendant Groups Part II: Elbow Room

But big bulky pendant groups can lower the Tg, too. You see, the big pendant groups limit how closely the polymer chains can pack together. The further they are from each other, the more easily they can move around. This lowers the Tg, in the same way a plasticizer does. The fancy way to say that there is more room between the polymer chains is to say there is more free volume in the polymer. The more free volume, the lower the Tg generally. We can see this with a series of methacrylate polymers:

You can see a big drop each time we make that pendant alkyl chain one carbon longer. We start out at 120 o for poly(methyl methacrylate), but by the time we get to poly(butyl methacrylate) the Tg has dropped to only 20 oC, pretty close to room temperature.

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996,1997 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (9 de 9) [11/12/2002 14:05:24]

Thermoplastic Elastomers

Keywords covalent bond, secondary interaction We all know that elastomers are wonderful. Crosslinking makes this all possible. But crosslinked polymers can't be recycled very easily. So in the interests of keeping the earth from becoming a giant landfill, we've come up with a new approach, the thermoplastic elastomer. The idea behind thermoplastic elastomers is the notion of a reversible crosslink. Normal crosslinked polymers cannot be recycled because they don't melt. They don't melt because the crosslinks tie all the polymer chains together, making it impossible for the material to flow. This is where the reversible crosslink comes in. Normal crosslinks are covalent, chemically bonding the polymer chains together into one molecule. The reversible crosslink uses noncovalent, or secondary interactions between the polymer chains to bind them together. These interaction include hydrogen bonding and ionic bonding. The beauty of using noncovalent interactions to form crosslinks is that when the material is heated, the crosslinks are broken. This allows the material to be processed, and most importantly, recycled. When it cools again, the crosslinks reform. Two approaches have been tried, ionomers and block copolymers.

Ionomers
Ionomers are a kind of copolymer. They are copolymers in which a small portion of the repeat units have ionic pendant groups attached to them. Not a lot, now, just a few. Normally the polymer backbone chain will be nonpolar. We all remember the rule, like dissolves like. It works here, too. The nonpolar polymer backbone chains will group together, and the polar ionic pendant groups will cluster together. Now as much as the cluster of ionic groups, snobbish as they are, would like to separate themselves completely from the nonpolar backbone chains, they can't. Remember, they're just sort of attached to the backbone chains. So what ends up happening is that these clusters of ionic groups serve to tie the backbone chains together, just like a normal crosslink would.

[Link] (1 de 5) [11/12/2002 14:05:31]

Thermoplastic Elastomers

Except for one small difference. If we try, just for fun, to heat up these ionomers, something nifty and rather convenient happens. The ionic clusters will break up. When molecules get hot, they move around more. To be sure, this motion of molecules is heat itself. Moving around like this at high temperatures makes it hard for the ionic groups to stay put in their little clusters. So they break up. Now the ionomer has lost its crosslinks, and can be processed and recycled just like an ordinary polymer. Cool it back down, and the ionic clusters form again, and it acts like a crosslinked polymer again. Nifty, huh?

Block Copolymers
We can make a thermoplastic elastomer another way. That other way is called a block copolymer. A copolymer is a polymer made from more than one kind of monomer, that is, made out of two or more comonomers A block copolymer is a copolymer in which the comonomers are separated into long sections of the polymer backbone chain. Each of these sections, called blocks, looks sort of like a homopolymer.

[Link] (2 de 5) [11/12/2002 14:05:31]

Thermoplastic Elastomers

A very common thermoplastic elastomer that is a block copolymer is SBS rubber. SBS stands for styrene-butadiene-styrene, because SBS is made up of a short chain of polystyrene, followed by a long chain of polybutadiene, followed by another short chain of polystyrene. If we could stretch out a chain of SBS, it would look like the picture below.

It's time we let you folks in on a little secret: different polymers don't mix very well. Remember the old "like dissolves like" rule? Well polymers are even more snobbish than small molecules. It's very hard to mix two different polymers, even when they are very similar. This holds for the blocks of our SBS just as for any other polymers. So the polystyrene blocks tend to clump together and the polybutadiene blocks tend to clump together. The clusters formed by the polystyrene blocks tie the polybutadiene blocks together. Remember each polybutadiene block has a polystyrene block at each end, and the different polystyrene blocks of the same SBS molecule aren't necessarily in the same cluster. This means that the different polystyrene clusters will be tied together by the polybutadiene blocks.

[Link] (3 de 5) [11/12/2002 14:05:31]

Thermoplastic Elastomers

So the polystyrene clusters act as crosslinks for the polybutadiene blocks. And just like the ionic clusters of the ionomers, the polystyrene clusters break up when the SBS is heated, so it can be processed and recycled like a non-crosslinked polymer. Being green seems to be easier than certain frogs thought! But you can also make a thermoplastic elastomer using a block copolymer made form only one kind of monomer! I know that makes no sense, a copolymer with only one kind of monomer, but it's true. You can make polypropylene in which there are blocks of different tacticity. One can make polypropylene with atactic blocks and isotactic blocks using metallocene catalysis polymerization, like this:

The blocks separate just as they do in SBS rubber. They separate because the isotactic blocks will form crystals, but the atactic blocks are amorphous. The result is something that looks like the picture you see on the right. It behaves as an elastomer for the same reasons as SBS rubber does.

[Link] (4 de 5) [11/12/2002 14:05:31]

Thermoplastic Elastomers

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (5 de 5) [11/12/2002 14:05:31]

Level Three

Each shop here will tell you something about how polymers behave, what they do, why they are like they are. Go in the store that looks most interesting to you and soak it all in!

Select a topic

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:05:41]

Level Three

Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995-1998 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:05:41]

Tacticidad

Creo que si vamos a ver una pgina dedicada a algo llamado "tacticidad", sera una buena idea hacerle saber a nuestros internautas lo que es realmente tacticidad. Tacticidad es simplemente la forma en la que se encuentran dispuestos los grupos pendientes a lo largo de una cadena polimrica. Hablamos mucho de tacticidad cuando tratamos con los polmeros vinlicos. Para ilustrar la tacticidad, vamos a usar uno de esos polmeros vinlicos, nuestro buen amigo el poliestireno.

Muchas veces el poliestireno es representado como una figura plana similar a sta:

Pero los polmeros no son en realidad as de planos. Los tomos de carbono no se encuentran en lnea recta como esa, ni tampoco los hidrgenos y los grupos fenilo estn situados de modo de formar ngulos rectos. La cadena carbonada constituye ms bien un zigzag como ste:

Los grupos pendientes tienden a dirigirse fuera de la cadena, de este modo:

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:05:50]

Tacticidad

En esa figura, usted puede apreciar que los grupos fenilo se encuentran dispuestos del mismo lado de la cadena polimrica. Pero no tienen por qu hacerlo as. Para ilustrarlo, veamos algunas cadenas de poliestireno. Usted puede apreciar que los grupos fenilo pendientes pueden estar tanto a la izquierda como a la derecha de la cadena. Si todos los grupos fenilo se encuentran del mismo lado de la cadena, decimos que el polmero es isotctico. Si los grupos fenilo aparecen alternadamente a ambos lados de la cadena, se dice que el polmero es sindiotctico. Si los grupos fenilo estn distribuidos al azar a izquierda y derecha, sin ningn ordenamiento particular, decimos que el polmero es atctico.

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:05:50]

Tacticidad

Si desea verlo en 3-D, haga clic aqu. Usted preguntar, y qu importancia tiene todo sto? Mucha! Cuando los polmeros tienen un ordenamiento regular en sus tomos, tal como vemos en el poliestireno isotctico y sindiotctico, les resulta sumamente fcil empaquetarse en forma de cristales y fibras. Pero si no existe ordenamiento, como en el caso del poliestireno atctico, el empaquetamiento no se produce. Esto es porque las molculas se agrupan mejor con otras molculas de la misma forma. Intente unir una serie de objetos idnticos contenidos en una caja con otra serie de objetos diferentes... y tendr una idea.

Ziegler y Natta Acuden Al Rescate

Esto puede transformarse en un gran problema para algunos polmeros. La tacticidad es determinante en el poliestireno. Por lo general, la polimerizacin vinlica por radicales libres slo puede producir polmeros atcticos. El poliestireno atctico es un plstico rgido y completamente amorfo. No cristaliza en absoluto. Fue entonces como apareci la polimerizacin vinlica catalizada por metalocenos y el poliestireno sindiotctico fue posible. No slo es cristalino, sino que adems funde recin a los 270 oC. Los efectos de la tacticidad tambin se vuelven notorios en otro polmero vinlico, el polipropileno. Al principio, slo haba polipropileno atctico. Este es ms bien blando y pegajoso, no muy resistente y no demasiado til. Pero entonces aparecieron dos cientficos trabajando independientemente uno del otro, de nombre Ziegler y Natta. Ambos inventaron un nuevo tipo de polimerizacin vinlica que obviamente
[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:05:50]

Tacticidad

termin llamndose polimerizacin Ziegler-Natta. Por medio de este procedimiento pudo llegarse al polipropileno isotctico, capaz de cristalizar y ser empleado para hacer fibras en objetos tales como alfombras, tanto para interiores como exteriores.

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippii

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:05:50]

La Cristalinidad en los Polmeros

Esta pgina est dedicada por entero a los cristales polimricos. No tiene nada que ver con los polmeros que usa la comunidad juvenil, sino con otra clase de cristal. Esa clase de cristal relacionada con cualquier objeto en el cual las molculas se encuentran dispuestas segn un ordenamiento regular. El hielo es un cristal. En el hielo, todas las molculas de agua estn dispuestas de un modo especfico. Tambin en la sal de mesa, el cloruro de sodio. (Extraamente, las elegantes copas de cristal que posee su madre, no tienen nada de cristal, ya que el vidrio es un slido amorfo, es decir, un slido en el cual las molculas no tienen ningn orden ni arreglo particular). Para comprender toda esta charla sobre cristales y slidos amorfos, volvamos a casa. A casa? Por qu? Porque as usted podr ver el cajn donde guarda sus medias. Algunas personas son muy prolijas y ordenadas. Cuando guardan sus medias, las pliegan y las apilan con gran dedicacin. As:

A otros en realidad no les interesa en absoluto lo prolijo que pueda verse su cajn de medias. Esas personas simplemente arrojan sus medias en el cajn, formando un gran montculo totalmente enredado. De modo que su cajn se ve as:

Los polmeros son como las medias. A veces se encuentran dispuestos de modo perfectamente ordenado, como el cajn de la foto de arriba. Cuando estamos en este caso, decimos que el polmero es cristalino. En otras ocasiones, no existe un ordenamiento y las cadenas polimricas forman una masa completamente enredada, como las medias de la foto de abajo. Cuando sto sucede, decimos que el polmero es amorfo. En esta pgina vamos a hablar de los polmeros cristalinos prolijamente ordenados.

[Link] (1 de 9) [11/12/2002 14:06:23]

La Cristalinidad en los Polmeros

Pero qu tipo de ordenamiento suelen formar los polmeros? Suelen alinearse estando completamente extendidos, como si fueran una prolija pila de maderos. Pero no siempre pueden extenderse en lnea recta. De hecho, muy pocos polmeros logran hacerlo, y esos son el polietileno de peso molecular ultraalto, y las aramidas como el Kevlar y el Nomex. La mayora de los polmeros se extienden slo una corta distancia para luego plegarse sobre s mismos. Usted puede verlo en la figura.

En el caso del polietileno, las cadenas se extienden alrededor de 100 angstroms antes de plegarse. Pero no slo se pliegan de esta forma. Los polmeros forman apilamientos a partir de esas cadenas plegadas. Aqu debajo hay una figura representando uno de esos apilamientos, llamado lamella.

[Link] (2 de 9) [11/12/2002 14:06:23]

La Cristalinidad en los Polmeros

Claro que no siempre es tan ordenado. A veces, una parte de la cadena est incluida en este cristal y otra parte no. Cuando sto ocurre, obtenemos el desorden que usted ve abajo. Nuestra lamella ya no se ve prolija ni ordenada, sino todo lo contrario, con cadenas colgando por todos lados!

Siendo poco decididas, obviamente, las cadenas polimricas a menudo decidirn que desean retornar dentro de la lamella despus de vagar por un tiempo en el exterior. En ese caso, obtenemos una figura parecida a sto:

[Link] (3 de 9) [11/12/2002 14:06:23]

La Cristalinidad en los Polmeros

Este es el modelo de distribucin de una lamella de un polmero cristalino. Cuando una cadena polimrica no se queda divagando por el exterior del cristal, sino que se pliega nuevamente, tal como vimos en las primeras figuras, origina un modelo llamado modelo de re-ingreso adyacente.

Amorfismo y Cristalinidad
No se est preguntando algo? Si usted observa las figuras de arriba, podr ver que una parte del polmero es cristalina y otra parte no lo es. S, amigos, an los polmeros ms cristalinos no son totalmente cristalinos. Las cadenas, o parte de ellas, que no estn en los cristales, no poseen ningn ordenamiento. Los cientficos decimos que estn en el estado amorfo. Por lo tanto, un polmero cristalino tiene en realidad dos componentes. La porcin cristalina que est en la lamella y la porcin amorfa, fuera de la lamella. Si observamos la figura ampliada de una lamella, veremos cmo estn dispuestas las porciones cristalina y amorfa.

[Link] (4 de 9) [11/12/2002 14:06:23]

La Cristalinidad en los Polmeros

Como puede observarse, una lamella crece como los rayos de una rueda de bicicleta, desde un ncleo central. (A veces, a los cientficos nos gusta denominar una lamella como fibrillas lamellares.) En realidad crecen en tres dimensiones, por lo que se asemejan ms a una esfera que a una rueda. Toda esta esfera se llama esferulita. En una porcin de polmero cristalino, existen varios millones de esferulitas. Entre medio de la lamella cristalina hay regiones en las que no existe ningn orden en la disposicin de las cadenas polimricas. Dichas regiones desordenadas son las porciones amorfas de las que hablbamos. Como puede verse tambin en la figura, una nica cadena polimrica puede formar parte tanto de una lamella cristalina como de una porcin amorfa. Alguna cadenas incluso comienzan en una lamella, atraviesan la regin amorfa y finalmente se unen a otra lamella. Dichas cadenas reciben el nombre de molculas vnculo. Por lo tanto, ningn polmero es completamente cristalino. Si usted se encuentra fabricando plsticos, sto es muy conveniente. La cristalinidad hace que los materiales sean resistentes, pero tambin quebradizos. Un polmero totalmente cristalino sera demasiado quebradizo como para ser empleado como plstico. Las regiones amorfas le confieren dureza a un polmero, es decir, la habilidad de poder plegarse sin romperse. Pero para fabricar fibras, deseamos que nuestros polmeros sean lo ms cristalinos posible. Esto es porque una fibra es en realidad un largo cristal. Desea saber ms? Entonces visite la Pgina de
[Link] (5 de 9) [11/12/2002 14:06:23]

La Cristalinidad en los Polmeros

las Fibras! Muchos polmeros presentan una mezcla de regiones amorfas y cristalinas, pero algunos son altamente cristalinos y otros son altamente amorfos. Aqu hay algunos de los polmeros que tienden hacia dichos extremos: Algunos Polmeros Altamente Cristalinos: Algunos Polmeros Altamente Amorfos: Polipropileno Poli(metil metacrilato) Poliestireno sindiotctico Poliestireno Atctico Nylon Policarbonato Kevlar y Nomex Poliisopreno Policetonas Polibutadieno

Por qu?
Pero por qu algunos polmeros son altamente cristalinos y otros son altamente amorfos? Existen dos factores importantes, la estructura polimrica y las fuerzas intermoleculares.

Cristalinidad y estructura polimrica

La estructura de un polmero afecta en gran medida a la cristalinidad. Si es regular y ordenada, el polmero se empaquetar fcilmente en forma de cristales. De lo contrario, no. Observemos el poliestireno para comprenderlo mejor.

Como puede verse en las listas de arriba, existen dos clases de poliestireno. Est el poliestireno atctico y el poliestireno sindiotctico. Uno es sumamente cristalino y el otro es sumamente amorfo.

[Link] (6 de 9) [11/12/2002 14:06:23]

La Cristalinidad en los Polmeros

El poliestireno sindiotctico es muy ordenado, ya que los grupos fenilo se sitan alternativamente a ambos lados de la cadena. Esto significa que puede empaquetarse fcilmente formando cristales. Pero el poliestireno atctico no tiene ese orden. Los grupos fenilo estn dispuestos al azar, ya sea hacia uno u otro lado de la cadena. Sin ordenamiento, las cadenas no pueden empaquetarse correctamente. Por lo tanto el poliestireno atctico es altamente amorfo. Otros polmeros atcticos como el poli(metil metacrilato) y el poli(cloruro de vinilo) tambin son amorfos. Como podra esperarse, los polmeros estereoregulares como el polipropileno isotctico y el politetrafluoroetileno son altamente cristalinos. El polietileno es otro buen ejemplo. Puede ser cristalino o amorfo. El polietileno lineal es casi 100% cristalino. Pero el ramificado no puede empaquetarse en la forma que lo hace el lineal, por lo tanto,
[Link] (7 de 9) [11/12/2002 14:06:23]

La Cristalinidad en los Polmeros

es altamente amorfo.

Cristalinidad y fuerzas intermoleculares

Las fuerzas intermoleculares pueden ser de gran ayuda para un polmero que quiera formar cristales. Un buen ejemplo es el nylon. En la figura puede verse que los grupos polares amida de la cadena principal del nylon 6,6, se encuentran fuertemente unidos entre s a travs de slidos enlaces por puente de hidrgeno. Esta unin tan fuerte mantiene juntos a los cristales.

Los polisteres constituyen otro ejemplo. Veamos el polister que llamamos poli(etilen tereftalato).

[Link] (8 de 9) [11/12/2002 14:06:23]

La Cristalinidad en los Polmeros

Los grupos polares ster, forman cristales resistentes. A su vez, los anillos aromticos tienden a apilarse de un modo ordenado, haciendo an ms resistente a los cristales.

Cunta Cristalinidad?
Recuerde que dijimos que muchos polmeros contienen porciones de material cristalino y porciones de material amorfo. Hay un modo de saber la cantidad de polmero que es amorfa y la cantidad que es cristalina. Este mtodo posee su propia pgina y se llama calorimetra diferencial de barrido. (La figura de la esferulita pertenece a Odian, George; Principles of Polymerization, 3rd ed., John Wiley & Sons, New York, 1991, p.27.)

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (9 de 9) [11/12/2002 14:06:23]

Polister

Para ver el poli (etiln tereftalato), haga clic aqu! Los polisteres son los polmeros, en forma de fibras, que fueron utilizados en los aos '70 para confeccionar toda esa ropa maravillosa que se usaba en las confiteras bailables, de la clase que usted ve a la derecha. Pero desde entonces, las naciones del mundo se han esforzado por desarrollar aplicaciones ms provechosas para los poliesteres, como esas formidables botellas plsticas irrompibles que contienen su gaseosa favorita, como la botella azul en la figura de abajo. Como puede apreciar, los polisteres pueden ser tanto plsticos como fibras. Otro lugar en donde usted encuentra polister es en los globos. No los baratos que se utilizan como bombitas de carnaval, sos se hacen de caucho natural. Estoy hablando de los elegantes que usted ve cuando est en el hospital. stos se hacen de una pelcula de poliester hecha por DuPont llamada Mylar. Los globos se hacen con una mezcla compuesta por Mylar y papel de aluminio. Los productos como stos, hechos de dos clases de materia prima, se llaman compsitos. Una familia especial de polisteres son los policarbonatos. Los polisteres tienen cadenas hidrocarbonadas que contienen uniones ster, de ah su nombre.

La estructura de la figura se denomina poli (etiln tereftalato) o PET para abreviar, porque se compone de grupos etileno y grupos tereftalato. Entiendo que tereftalato no es una palabra sencilla de pronunciar, pero con prctica usted ser capaz de hacerlo con slo una leve sensacin de

[Link] (1 de 6) [11/12/2002 14:06:38]

Polister

dificultad.

Los grupos ster en la cadena de polister son polares, donde el tomo de oxgeno del grupo carbonilo tiene una carga negativa y el tomo de carbono del carbonilo tiene una carga positiva. Las cargas positivas y negativas de los diversos grupos ster se atraen mutuamente. Esto permite que los grupos ster de cadenas vecinas se alineen entre s en una forma cristalina y debido a ello, den lugar a fibras resistentes. El inventor que descubri primero cmo hacer botellas de PET fue Nathaniel Wyeth. Es hermano de Andrew Wyeth, el famoso pintor. Pero otros haban intentado antes. Lea esta historia sobre alguien que pudo haber sido la primera persona en intentar hacer una botella irrompible.. Estoy seguro que ahora todos se mueren por hacer dos preguntas. La primera es: Por qu las botellas plsticas no son retornables, y en cambio s lo son las viejas botellas de vidrio? Y la segunda que creo que todos se cuestionan es: Porqu la pasta de man viene en frascos irrompibles y la jalea no? Estas dos preguntas cautivantes, tienen la misma respuesta. La respuesta es que el PET tiene una temperatura de transicin vtrea demasiado baja, es decir, la temperatura a la cual el PET se ablanda. El hecho de re-utilizar una botella de gaseosa, requiere que la misma sea previamente esterilizada antes de que se utilice otra vez. Esto significa lavarla a temperaturas realmente altas, temperaturas demasiado elevadas para el PET. El llenado de un frasco de jalea tambin se realiza a altas temperaturas. En las industrias, el material se vuelca sobre los frascos calientes, a temperaturas que haran que el PET se ablandara. Por eso este polmero no es adecuado para frascos de jalea.

El PEN Salva la Situacin!

Hay una nueva clase de polister que representa justamente lo que se necesitada para los frascos de jalea y las botellas retornables. Es el poli (etiln naftalato) o PEN.

[Link] (2 de 6) [11/12/2002 14:06:38]

Polister

La PEN tiene una temperatura de transicin de vtrea ms alta que el PET. sa es la temperatura a la cual un polmero se ablanda. La temperatura de transicin vtrea del PEN es lo suficientemente alta como para poder soportar el calor del lavado esterilizante de las botellas como una jalea de frutillas caliente. El PEN soporta tan bien el calor que no es necesario que la botella tenga que estar hecha exclusivamente con este material. Con slo mezclar una pequea cantidad de PEN con el PET se logran botellas capaces de resistir el calor mucho mejor que si estuvieran hechas slo de PET.

Muy bien, estos polisteres son lo mejor que hay. De acuerdo. Pero cmo se sintetizan?
Bueno, aqu va... En las grandes industrias manufactureras de polister, es usual comenzar con un compsito llamado dimetil tereftalato. Este se hace reaccionar con etilenglicol a travs de una reaccin llamada transesterificacin. El resultado es el bis-(2-hidroxietil)tereftalato y metanol. Pero si calentamos la reaccin a alrededor de 210 oC el metanol se evapora y no tenemos que preocuparnos ms.

[Link] (3 de 6) [11/12/2002 14:06:38]

Polister

Entonces el bis-(2-hidroxietil)tereftalato se calienta hasta 270 oC, y reacciona para dar el poli (etiln tereftalato) y, extraamente, el etilenglicol como subproducto. Qu gracioso, ya que comenzamos con etilenglicol...

Si desea saber cmo transcurren todas estas reacciones, haga clic aqu. Pero en el laboratorio, el PET se hace por medio de otras reacciones. El cido tereftlico y el etilenglicol pueden polimerizarse para hacer el PET cuando se calientan con un catalizador cido. Es posible hacer PET a partir de cloruro de tereftoilo y etilenglicol. Esta reaccin es ms fcil, pero el cloruro de tereftoilo es ms costoso que el cido tereftlico y es mucho ms peligroso.

[Link] (4 de 6) [11/12/2002 14:06:38]

Polister

En el mercado hay otros dos polisteres que se relacionan con el PET. Son el poli (butiln tereftalato) (PBT) y el poli (trimetiln tereftalato). Se utilizan generalmente para hacer el mismo tipo de cosas que con el PET, pero en algunos casos stos tienen mejor rendimiento.

Entre otros polmeros usados como plsticos se incluyen: Polipropileno Polietileno Poliestireno Policarbonato PVC Nylon Poli(metil metacrilato)

Entre otros polmeros usados como fibras se incluyen: Polipropileno Polietileno Nylon Kevlar y Nomex Poliacrilonitrilo Celulosa Poliuretanos

[Link] (5 de 6) [11/12/2002 14:06:38]

Polister

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (6 de 6) [11/12/2002 14:06:38]

Poliestireno

Para ver el poliestireno, haga clic aqu! El poliestireno es un plstico econmico y resistente y probablemente slo el polietileno sea ms comn en su vida diaria. La cubierta exterior de la computadora que usted est utilizando en este momento probablemente est hecha de poliestireno, al igual que las maquetas de autos y aviones. El poliestireno tambin se presenta en forma de espuma para envoltorio y como aislante. (StyrofoamTM es una marca de espuma de poliestireno). Las tazas plsticas transparentes estn hechas de poliestireno. Tambin una gran cantidad de partes moldeadas en el interior de su auto, como los botones de la radio. El poliestireno tambin es usado en juguetes y para las partes exteriores de secadores de cabello, computadoras y accesorios de cocina. El poliestireno es un polmero vinlico. Estructuralmente, es una larga cadena hidrocarbonada, con un grupo fenilo unido cada dos tomos de carbono. Es producido por una polimerizacin vinlica por radicales libres a partir del monmero estireno.

Aqu podemos ver mejor la estructura del poliestireno.

[Link] (1 de 5) [11/12/2002 14:06:44]

Poliestireno

Adelante, juguemos con l! El poliestireno es tambin un componente de un tipo de caucho duro llamado poli(estireno-butadieno-estireno), o caucho SBS. El caucho SBS es un elastmero termoplstico.

El Poliestireno del Futuro

Hay una nueva clase de poliestireno, llamada poliestireno sindiotctico. Es diferente porque los grupos fenilo de la cadena polimrica estn unidos alternativamente a ambos lados de la misma. El poliestireno "normal" o poliestireno atctico no conserva ningn orden con respecto al lado de la cadena donde estn unidos los grupos fenilos.

Usted puede ver en 3-D al nuevo poliestireno sindiotctico junto al viejo poliestireno atctico

[Link] (2 de 5) [11/12/2002 14:06:44]

Poliestireno

haciendo clic aqu. El nuevo poliestireno sindiotctico es cristalino, y funde a 270oC. Pero es mucho ms costoso! El poliestireno sindiotctico se obtiene por polimerizacin catalizada por metalocenos.

Adelante, Golpelo Fuerte!

Pero an hay algunas cosas divertidas que usted puede hacer con el anticuado poliestireno atctico. Quiere ver algo realmente formidable? Qu pasara si tuviramos un poco de monmero estireno y lo polimerizramos por radicales libres, pero agregramos, digamos, un poco de caucho polibutadieno a la mezcla? Observe el polibutadieno y ver que tiene enlaces dobles en su estructura, capaces de polimerizar. Terminaramos con el polibutadieno copolimerizando con el monmero estireno, obteniendo un tipo de copolmero llamado copolmero de injerto. Este es un polmero con cadenas que surgen de l y que son de diferente clase de la cadena principal. En este caso, se trata de una cadena de poliestireno con cadenas de polibutadieno que emergen de ella.

[Link] (3 de 5) [11/12/2002 14:06:44]

Poliestireno

Estas cadenas elastmeras colgando de la cadena principal son altamente beneficiosas para el poliestireno. Recuerde que los homopolmeros de polibutadieno y poliestireno no se combinan entre s. De modo que las ramas de polibutadieno tratan de provocar una separacin de fases y forman pequeas bolitas, como usted ve en la figura de abajo. Pero estas pequeas bolitas siempre estarn unidas a la fase de poliestireno. Y por lo tanto ejercen un efecto sobre ese poliestireno. Actan para absorber energa cuando el polmero es golpeado con algo, confirindole una resistencia que el poliestireno normal no posee. Esto lo hace ms fuerte, no quebradizo y capaz de soportar impactos ms violentos, sin romperse como el poliestireno normal. Este material se conoce como poliestireno de alto impacto, o HIPS, segn se abreviatura. Le contar un pequeo secreto. No todas las cadenas de HIPS estn ramificadas as. En la mezcla, tambin hay muchas cadenas de poliestireno lineal y polibutadieno lineal. Esto hace del HIPS lo que llamamos una mezcla inmiscible de poliestireno y polibutadieno. Pero las molculas injertadas de poliestireno-polibutadieno son las responsables de que el sistema funcione, uniendo las dos fases (la fase poliestireno y la fase polibutadieno). El HIPS puede ser mezclado con un polmero llamado poli(xido de fenileno), o PPO. Esta mezcla de HIPS y PPO es manufacturada por GE y comercializada como NorylTM Entre otros polmeros usados como plsticos se incluyen: Polietileno Polipropileno Polisteres Policarbonato PVC

[Link] (4 de 5) [11/12/2002 14:06:44]

Poliestireno

Nylon Poli(metil metacrilato)

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (5 de 5) [11/12/2002 14:06:44]

Aramidas

Las aramidas pertenecen a una familia de nylons, incluyendo el Nomex y el Kevlar. El Kevlar se utiliza para hacer objetos tales como chalecos a prueba de balas y neumticos de bicicleta resistentes a las pinchaduras. Creo que si fuera necesario, con el Kevlar hasta se podran hacer neumticos de bicicleta a prueba de balas. Las mezclas de Nomex y de Kevlar se utilizan para hacer ropas anti-llama. El Nomex es el que protege de morir quemados a los conductores de grandes camiones y de tractores, en el caso de que sus trajes se incendien. Gracias al Nomex, una parte importante de la cultura americana puede ser practicada con seguridad. (Los polmeros juegan otro papel en esos inmensos camiones, bajo la forma de elastmeros con los cuales se fabrican sus gigantescos neumticos). Las mezclas de Nomex-Kevlar tambin protegen a los bomberos. El Kevlar es una poliamida, en la cual todos los grupos amida estn separados por grupos para-fenileno, es decir, los grupos amida se unen al anillo fenilo en posiciones opuestas entre s, en los carbonos 1 y 4. El Kevlar se muestra en la figura grande, en la parte superior de esta pgina.

El Nomex, por otra parte, posee grupos meta-fenileno, es decir, los grupos amida se unen al anillo fenilo en las posiciones 1 y 3.

[Link] (1 de 7) [11/12/2002 14:06:55]

Aramidas

El Kevlar es un polmero altamente cristalino. Llev mucho tiempo encontrar alguna aplicacin til para el Kevlar, dado que no era soluble en ningn solvente. Por lo tanto, su procesado en solucin estaba descartado. No se derreta por debajo de los 500oC, de modo que tambin se descartaba el hecho de procesarlo en su estado fundido. Fue entonces cuando una cientfica llamada Stephanie Kwolek apareci con un plan brillante. Haga clic aqu para descubrir cul era. Las aramidas se utilizan en forma de fibras. Forman fibras an mejores que las poliamidas no aromticas, como el nylon 6,6.

Por qu? Por qu?

Bien, dado que al parecer todos deben saberlo, se lo dir. Est relacionado con una pequea cosa caprichosa que hacen las amidas. Estas tienen la capacidad de adoptar dos formas diferentes, o conformaciones. Usted puede ver sto en la figura de una amida de bajo peso molecular. Las dos figuras son del mismo compuesto, en dos conformaciones diferentes. La que est a la izquierda se denomina conformacin trans, y la que est a la derecha conformacin cis.

En latn, trans significa "del otro lado". As, cuando las cadenas hidrocarbonadas de la amida estn en lados opuestos al enlace peptdico, el enlace entre el oxgeno del carbonilo y el nitrgeno de la amida, sta se denomina amida trans. Asimismo, cis en latn significa "en el mismo lado", y cuando las cadenas hidrocarbonadas estn del mismo lado del enlace peptdico, la llamamos amida cis.

[Link] (2 de 7) [11/12/2002 14:06:55]

Aramidas

La misma molcula de la amida puede torcerse hacia adelante y hacia atrs entre las conformaciones cis y trans, originando una pequea energa. En las poliamidas tambin existen las conformaciones cis y trans. Cuando en una poliamida todos los grupos amida estn en su conformacin trans, como el nylon 6.6 por ejemplo, el polmero se estira completamente en una lnea recta. Esto es exactamente lo que deseamos para las fibras, porque las cadenas largas y completamente extendidas se empaquetan ms adecuadamente, dando lugar a la forma cristalina que caracteriza a las fibras. Pero lamentablemente, siempre existen unos pocos enlaces amida en la conformacin cis. Por ello las cadenas del nylon 6.6 nunca llegan a estar completamente extendidas.

[Link] (3 de 7) [11/12/2002 14:06:55]

Aramidas

Sin embargo el Kevlar es diferente. Cuando intenta adoptar la conformacin cis, los hidrgenos de los voluminosos grupos aromticos se interponen en el camino! La conformacin cis coloca a los hidrgenos un poco ms cerca de lo que quisieran estar. De este modo, el Kevlar permanece casi enteramente en su conformacin trans. Y as, puede extenderse completamente para formar unas hermosas fibras.

[Link] (4 de 7) [11/12/2002 14:06:55]

Aramidas

Veamos sto en un primer plano. Observe la figura de abajo y podr apreciar que cuando el Kevlar intenta adoptar la conformacin cis, no queda espacio suficiente para los hidrgenos de los fenilos.

[Link] (5 de 7) [11/12/2002 14:06:55]

Aramidas

De modo que la conformacin trans es la que se encuentra generalmente.

Pero hay otro polmero capaz de estirarse an mejor, que es el polietileno de peso molecular ultraalto. Incluso sustituy al Kevlar en la confeccin de chalecos a prueba de balas! Pero volviendo al Kevlar... Tambin los anillos fenilos de las cadenas adyacentes se acomodan muy fcil y cuidadosamente uno encima de otro, lo que hace al polmero an ms cristalino, y sus fibras ms resistentes. Entre otros polmeros que son utilizados como fibras se incluyen: Polietileno Polipropileno Nylon Polister Poliacrilonitrilo
[Link] (6 de 7) [11/12/2002 14:06:55]

Aramidas

Celulosa Poliuretanos

Volver al directorio del Nivel Dos Volver al directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (7 de 7) [11/12/2002 14:06:55]

PVC

Para ver el poli (cloruro de vinilo), haga clic aqu! El poli (cloruro de vinilo) es el plstico que en la ferretera se conoce como PVC. ste es el PVC con el cual se hacen los caos y los caos de PVC estn por todas partes. La plomera de su casa es probablemente de PVC, a menos que sea una casa ms vieja. Los caos de PVC es lo que utilizan las escuelas secundarias rurales de bajo presupuesto para hacer los arcos en sus canchas de ftbol. Pero hay ms que las caeras para el PVC. Los revestimientos "vinlicos" en las casas se hacen de poli (cloruro de vinilo). Dentro de la casa, el PVC se utiliza para hacer linleo para los pisos. En los aos '70, el PVC fue utilizado a menudo en los automotores, para hacer techos vinlicos. El PVC es til porque resiste dos cosas que se odian mutuamente: fuego y agua. Debido a su resistencia al agua, se lo utiliza para hacer impermeables y cortinas para bao, y por supuesto, caos para agua. Tambin tiene resistencia a la llama, porque contiene cloro. Cuando usted intenta quemar el PVC, los tomos de cloro son liberados, inhibiendo la combustin. Estructuralmente, el PVC es un polmero vinlico. Es similar al polietileno, con la diferencia que cada dos tomos de carbono, uno de los tomos de hidrgeno est sustituido por un tomo de cloro. Es producido por medio de una polimerizacin por radicales libres del cloruro de vinilo.

Y aqu, mis amigos, est el monmero, cloruro de vinilo: El PVC fue uno de esos curiosos descubrimientos que tuvo que ser realizado dos veces. Al parecer, hace unos 100 aos atrs, un grupo de empresarios alemanes decidieron que se iban a llenar de dinero iluminando los hogares con lmparas alimentadas con gas acetileno. De haberlo sabido!
[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:07:00]

PVC

Justo en el momento que haban producido toneladas de acetileno para venderle a todos los que iban a comprar sus lmparas, se desarrollaron nuevos y eficientes generadores elctricos que abarataron tanto el precio de la iluminacin elctrica, que el negocio de las lmparas de acetileno se acab. Eso dej un montn de acetileno en el camino.

As que en 1912 un qumico alemn, Fritz Klatte, decidi intentar hacer algo con l, e hizo reaccionar un poco de acetileno con cido clorhdrico (HCl). Esta reaccin produce cloruro de vinilo, pero en aquella poca nadie saba qu hacer con l, as que lo dej en un estante donde con el tiempo, se polimeriz. Sin saber qu hacer con el PVC que l acababa de inventar, le dijo a sus jefes en su compaa, Greisheim Electron, que tena el material patentado en Alemania. Nunca imaginaron un uso para el PVC y en 1925 su patente expir. En 1926, justamente al ao siguiente, un qumico norteamericano, Waldo Semon, trabajaba en B.F. Goodrich cuando independientemente invent el PVC. Pero a diferencia de los qumicos anteriores, cay en la cuenta que este nuevo material hara una perfecta cortina para bao. l y sus jefes en B.F. Goodrich patentaron el PVC en los Estados Unidos (los jefes de Klatte al parecer nunca presentaron una patente fuera de Alemania). Luego siguieron toneladas de nuevas aplicaciones para este material impermeable maravilloso y en esta segunda vez, el PVC fue un gran xito. Entre otros polmeros usados como plsticos se incluyen: Polietileno Polipropileno Policarbonato Poliestireno Polisteres Nylon Poli(metil metacrilato) Fuentes: Burke, James; Connections, Little, Brown and Co., Boston, 1978. Fenichell, Stephen; Plastic: The Making of a Synthetic Century, HarperCollins, New York, 1996.
[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:07:00]

PVC

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:07:00]

Poliacrilonitrilo

Para ver el poliacrilonitrilo, haga clic aqu! El poliacrilonitrilo se utiliza para... bueno... no mucho, realmente, excepto para hacer otro polmero, la fibra de carbono. Pero los copolmeros que contienen principalmente poliacrilonitrilo, se utilizan como fibras para hacer tejidos, como medias y suteres, o tambin productos para ser expuestos a la intemperie, como carpas y otros. Si la etiqueta de cierta prenda de vestir dice "acrlico", entonces es porque la prenda est hecha con algn copolmero de poliacrilonitrilo. Generalmente son copolmeros de acrilonitrilo y metil acrilato, o acrilonitrilo y metil metacrilato:

A veces tambin hacemos los copolmeros a partir de acrilonitrilo y cloruro de vinilo. Estos copolmeros son retardantes de llama y las fibras hechas de ellos se llaman fibras modacrlicas.

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:07:10]

Poliacrilonitrilo

Pero la gran cantidad de copolmeros de acrilonitrilo no termina aqu. El poli(estireno-co-acrilonitrilo) (SAN) and el poli(acrilonitrilo-co-butadieno-co--estireno) (ABS), se utilizan como plsticos.

El SAN es un simple copolmero al azar de estireno y acrilonitrilo. Pero el ABS es ms complicado. Est hecho por medio de la polimerizacin de estireno y acrilonitrilo en presencia de polibutadieno. El polibutadieno tiene enlaces dobles carbono-carbono en su estructura, los que pueden tambin polimerizar. As que terminamos con una cadena de polibutadieno, conteniendo cadenas de SAN injertados el l, tal como usted ve abajo.

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:07:10]

Poliacrilonitrilo

El ABS es muy fuerte y liviano. Es lo suficientemente fuerte como para ser utilizado en la fabricacin de piezas para automviles, pero es tan liviano que Wassana puede levantar este paragolpes sobre su cabeza con una sola mano! El empleo de plsticos como ABS hace ms livianos a los autos, as que utilizan menos combustible y por lo tanto contaminan menos. El ABS es un plstico ms fuerte que el poliestireno dado a los grupos nitrilo en sus unidades de acrilonitrilo. Los grupos nitrilo son muy polares, as que se atraen mutuamente. Esto permite que las cargas opuestas de los grupos nitrilo puedan estabilizarse, como usted ve en el cuadro de la izquierda. Esta fuerte atraccin sostiene firmemente las cadenas de ABS, haciendo el material ms fuerte. Tambin el polibutadieno, con su apariencia de caucho, hace al ABS ms resistente que el poliestireno. El poliacrilonitrilo es un polmero vinlico, y un derivado de la familia de los acrilatos polimricos. Se hace a partir del monmero acrilonitrilo, por medio de una polimerizacin vinlica por radicales libres.

[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:07:10]

Poliacrilonitrilo

As es como se ve en realidad el monmero acrilonitrilo: Entre otros polmeros empleados como fibras se incluyen: Polietileno Polipropileno Nylon Polister Kevlar y Nomex Celulosa Poliuretanos

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:07:10]

Cellulose

Para ver la celulosa, haga clic aqu! La celulosa es uno de los muchos polmeros encontrados en la naturaleza. La madera, el papel y el algodn contienen celulosa. La celulosa es una excelente fibra. La madera, el algodn y la cuerda de camo estn constituidas de celulosa fibrosa. La celulosa est formada por unidades repetidas del monmero glucosa. sta es la misma glucosa que su cuerpo metaboliza para vivir, pero usted no puede digerirla en la forma de celulosa. Dado que la celulosa est constituda por un monmero del tipo de los azcares, se la denomina polisacrido.

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:07:15]

Cellulose

Ahora vea la glucosa en 3-D! La celulosa ocupa un lugar importante en la historia de los polmeros porque fue utilizada para hacer algunos de los primeros polmeros sintticos, tales como el nitrato de celulosa, acetato de celulosa y rayn. Haga clic aqu para descubrir ms.

Cabello Limpio
Otro derivado de la celulosa es la hidroxietilcelulosa. La diferencia que presenta respecto de la celulosa comn, es que algunos o todos los grupos hidroxilo (mostrados en rojo) de las unidades de glucosa se han sustituido por grupos hidroxietil ter (mostrados en azul).

Estos grupos hidroxietil se interponen en el camino cuando el polmero intenta cristalizar. Dado

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:07:15]

Cellulose

que no puede cristalizar, la hidroxietilcelulosa es soluble en agua. Adems de ser un buen laxante, tambin se utiliza para espesar champes. Tambin hace jabn en el champ menos espumoso y contribuye a la accin limpiadora del champ, formando coloides alrededor de las partculas de suciedad.

Normalmente, las partculas de suciedad son insolubles en agua. Pero una cadena de hidroxietilcelulosa (mostrada en azul) puede enrollarse alrededor de una partcula de suciedad (mostrada en rojo). Esta masa podra compararse con un pedazo de torta, donde la cadena polimrica representa la torta y la suciedad el relleno cremoso. Este pedazo de torta es soluble en agua, de modo que envolvindose alrededor de la suciedad, la hidroxietilcelulosa engaa al agua, aceptando la suciedad. De esta manera, la suciedad se elimina, en lugar de ser depositada nuevamente sobre su cabello.

Visite Otro Polisacrido

Un polisacrido muy similar a la celulosa, es el almidn. Para descubrir cules son las diferencias entre el almidn y la celulosa, haga clic aqu. Entre otros polmeros que son usados como fibras se incluyen: Polietileno Polipropileno Nylon Polister

[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:07:15]

Cellulose

Kevlar y Nomex Poliacrilonitrilo Poliuretanos

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:07:15]

Propiedades Mecnicas de los Polmeros

Palabras Claves elongacin, mdulo, resistencia, tensin, dureza

Resistencia Elongacin Mdulo Dureza Propiedades Mecnicas de los Polmeros Reales Combinando Cualidades
Si usted ha estado leyendo bastante de Macrogalleria notar que hablamos mucho de polmeros "resistentes" (o "fuertes"), "duros", y hasta "dctiles". La resistencia, la dureza y la ductilidad son propiedades mecnicas. Pero qu significan en realidad estas palabras? Cmo podemos determinar lo "resistente" que es un polmero? Qu diferencia existe entre un polmero "resistente" y un polmero "duro"? Esta pgina est dedicada a resolver todos esos cuestionamientos.

Resistencia
La resistencia es una propiedad mecnica que usted podra relacionar acertadamente, pero no sabra con exactitud qu es lo que queremos significar con la palabra "resistencia" cuando hablamos de polmeros. En primer lugar, existen varios tipos de resistencia. Est la resistencia tensil. Un polmero tiene resistencia tensil si soporta un estiramiento similar a ste: La resistencia tensil es importante para un material que va a ser extendido o va a estar bajo tensin. Las fibras necesitan tener buena resistencia tensil. Luego est la resistencia a la compresin. Un polmero tendr resistencia a la compresin si soporta una compresin como sta: El concreto es un ejemplo de material con buena resistencia a la compresin. Cualquier cosa que deba soportar un peso encima, debe poseer buena resistencia a la compresin. Tambin est la resistencia a la flexin. Un polmero tiene resistencia a la flexin si soporta una flexin como sta:
[Link] (1 de 9) [11/12/2002 14:07:30]

Propiedades Mecnicas de los Polmeros

Existen otras clases de resistencia de las que podramos hablar. Un polmero tiene resistencia a la torsin si es resistente cuando es puesto bajo torsin. Tambin est la resistencia al impacto. Una muestra tiene resistencia al impacto si es fuerte cuando se la golpea agudamente de repente, como con un martillo. Qu es la resistencia? Pero qu significa ser resistente? Tenemos una definicin bien precisa. Emplearemos la resistencia tensil para ilustrarlo. Para medir la resistencia tensil de una muestra polimrica, tomamos la muestra y tratamos de estirarla tal como se muestra en la figura de arriba. Generalmente la estiramos con una mquina llamada Instron. Esta mquina simplemente sujeta cada extremo de la muestra y luego procede a estirarla. Mientras dura el estiramiento de la muestra, va midiendo la fuerza (F) que est ejerciendo. Cuando conocemos la fuerza que se est ejerciendo sobre la muestra, dividimos ese nmero por el rea (A) de la muestra. El resultado es la tensin que est experimentando la muestra.

Luego, usando nuestra mquina, seguimos incrementando la fuerza, y obviamente la tensin, sobre la muestra hasta que sta se rompe. La tensin requerida para romper la muestra representa la resistencia tensil del material. Asimismo, podemos imaginar ensayos similares para medir la resistencia a la compresin o a la flexin. En todos los casos, la resistencia es la tensin necesaria para romper la muestra. Puesto que la resistencia tensil es la fuerza aplicada sobre la muestra dividida por el rea de la misma, tanto la tensin como la resistencia tensil se miden en unidades de fuerza por unidad de rea, generalmente N/cm2. La tensin y la resistencia tambin pueden ser medidas en megapascales (MPa) o gigapascales (GPa). Resulta sencilla la conversin entre diferentes unidades, ya que 1 MPa = 100 N/cm2, 1 GPa = 100.000 N/cm2, y obviamente, 1 GPa = 1.000 MPa. Otras veces, la tensin y la resistencia se miden en las viejas unidades del sistema ingls, libras por pulgada cuadrada, o psi. Para convertir psi a N/cm2, el factor de conversin es 1 N/cm2 = 1.45 psi.

Elongacin
Pero las propiedades mecnicas de un polmero no se remiten exclusivamente a conocer cun resistente es. La resistencia nos indica cunta tensin se necesita para romper algo. Pero no nos dice nada de lo que ocurre con la muestra mientras estamos tratando de romperla. Ah es donde corresponde estudiar el comportamiento de elongacin de la muestra polimrica. La elongacin es un tipo de deformacin. La deformacin es simplemente el cambio en la forma que experimenta cualquier cosa bajo tensin. Cuando hablamos de tensin, la muestra se deforma por estiramiento, volvindose ms larga. Obviamente llamamos a sto elongacin. Por lo general, hablamos de porcentaje de elongacin, que es el largo de la muestra despus del

[Link] (2 de 9) [11/12/2002 14:07:30]

Propiedades Mecnicas de los Polmeros

estiramiento (L), dividido por el largo original (L0), y multiplicado por 100.

Existen muchas cosas relacionadas con la elongacin, que dependen del tipo de material que se est estudiando. Dos mediciones importantes son la elongacin final y la elongacin elstica. La elongacin final es crucial para todo tipo de material. Representa cunto puede ser estirada una muestra antes de que se rompa. La elongacin elstica es el porcentaje de elongacin al que se puede llegar, sin una deformacin permanente de la muestra. Es decir, cunto puede estirrsela, logrando que sta vuelva a su longitud original luego de suspender la tensin. Esto es importante si el material es un elastmero. Los elastmeros tienen que ser capaces de estirarse bastante y luego recuperar su longitud original. La mayora de ellos pueden estirarse entre el 500% y el 1000% y volver a su longitud original son inconvenientes.

Mdulo
Los elastmeros deben exhibir una alta elongacin elstica. Pero para algunos otros tipos de materiales, como los plsticos, por lo general es mejor que no se estiren o deformen tan fcilmente. Si queremos conocer cunto un material resiste la deformacin, medimos algo llamado mdulo. Para medir el mdulo tensil, hacemos lo mismo que para medir la resistencia y la elongacin final. Esta vez medimos la resistencia que estamos ejerciendo sobre el material, tal como procedimos con la resistencia tensil. Incrementamos lentamente la tensin y medimos la elongacin que experimenta la muestra en cada nivel de tensin, hasta que finalmente se rompe. Luego graficamos la tensin versus elongacin, de este modo:

Este grfico se denomina curva de tensin-estiramiento. (Estiramiento es todo tipo de deformacin, incluyendo la elongacin. Elongacin es el trmino que usamos cuando hablamos especficamente de estiramiento tensil). La altura de la curva cuando la muestra se rompe, representa obviamente

[Link] (3 de 9) [11/12/2002 14:07:30]

Propiedades Mecnicas de los Polmeros

la resistencia tensil, y la pendiente representa el mdulo tensil. Si la pendiente es pronunciada, la muestra tiene un alto mdulo tensil, lo cual significa que es resistente a la deformacin. Si es suave, la muestra posee bajo mdulo tensil y por lo tanto puede ser deformada con facilidad. Hay ocasiones en que la curva tensin-estiramiento no es una recta, como vimos arriba. Para algunos polmeros, especialmente plsticos flexibles, obtenemos curvas extraas, como sta:

A medida que la tensin se incrementa, la pendiente, es decir el mdulo, no es constante, sino que va experimentando cambios con la tensin. En casos como ste, generalmente tomamos como mdulo la pendiente inicial, como puede verse en la curva de arriba. En general, las fibras poseen los mdulos tensiles ms altos, y los elastmeros los ms bajos, mientras que los plsticos exhiben mdulos tensiles intermedios. El mdulo se mide calculando la tensin y dividindola por la elongacin. Pero dado que la elongacin es adimensional, no tiene unidades por cual dividirlas. Por lo tanto el mdulo es expresado en las mismas unidades que la resistencia, es decir, en N/cm2.

Dureza
El grfico de tensin versus estiramiento puede darnos otra valiosa informacin. Si se mide el rea bajo la curva tensin-estiramiento, coloreada de rojo en la figura de abajo, el nmero que se obtiene es algo llamado dureza.

[Link] (4 de 9) [11/12/2002 14:07:30]

Propiedades Mecnicas de los Polmeros

La dureza es en realidad, una medida de la energa que una muestra puede absorber antes de que se rompa. Pinselo, si la altura del tringulo del grfico es la resistencia y la base de ese tringulo es el estiramiento, entonces el rea es proporcional a resistencia por estiramiento. Dado que la resistencia es proporcional a la fuerza necesaria para romper la muestra y el estiramiento es medido en unidades de distancia (la distancia que la muestra es estirada), entonces resistencia por estiramoento es proporcional a fuerza por distancia, y segn recordamos de la fsica, fuerza por distancia es energa. Se entiende?

En qu se diferencia la dureza de la resistencia? Desde el punto de vista fsico, la respuesta es que la resistencia nos dice cunta fuerza es necesaria para romper una muestra, y la dureza nos dice cunta energa hace falta para romper una muestra. Pero en realidad no nos dice cules son las dierencias desde el punto de vista prctico. Lo importante es saber que justamente, dado que un material es resistente, no necesariamente debe ser duro. Veamos algunos otros grficos para comprender mejor sto. Observemos el de abajo, que tiene tres curvas, una en azul, otra en rojo y otra en rosa.

La curva en azul representa la relacin tensin-estiramiento de una muestra que es resistente, pero

[Link] (5 de 9) [11/12/2002 14:07:30]

Propiedades Mecnicas de los Polmeros

no dura. Como puede verse, debe emplearse mucha fuerza para romperla, pero no mucha energa, debido a que el rea bajo la curva es pequea. Asimismo, esta muestra no se estirar demasiado antes de romperse. Los materiales de este tipo, que son resistentes, pero no se deforman demasiado antes de la ruptura, se denominan quebradizos. Por otra parte, la curva en rojo representa la relacin tensin-estiramiento para una muestra que es dura y resistente. Este material no es tan resistente como el de la curva en azul, pero su rea bajo la curva es mucho mayor. Por lo tanto puede absorber mucha ms energa que el de la curva en azul. Entonces por qu la muestra de la curva en rojo puede absorber ms energa que la muestra de la curva en azul? La muestra roja es capaz de elongarse mucho ms antes de romperse que la muestra azul. La deformacin permite que la muestra pueda disipar energa. Si una muestra no puede deformarse, la energa no ser disipada y por lo tanto se romper. En la vida real, generalmente deseamos materiales que sean duros y resistentes. Idealmente sera genial tener un material que no se doblara ni rompiera, pero este es el mundo real. Deben hacerse trueques. Observemos las curvas nuevamente. La muestra azul tiene mucho mayor mdulo que la muestra roja. Si bien es deseable que para muchas aplicaciones los materiales posean elevados mdulos y resistencia a la deformacin, en el mundo real es mucho mejor que un material pueda doblarse antes que romperse, y si el hecho de flexionarse, estirarse o deformarse de algn modo impide que el material se rompa, tanto mejor. De modo que cuando diseamos nuevos polmeros o nuevos compsitos, a menudo sacrificamos un poco de resistencia con el objeto de conferirle al material mayor dureza.

Propiedades Mecnicas de los Polmeros Reales

Hemos estados hablando en forma abstracta durante bastante tiempo, de modo que ahora sera una buena idea hablar sobre los polmeros que exhiben ese tipo de comportamiento mecnico, es decir, qu polmeros son resistentes, cules son duros, etc. Por esa razn usted tiene un grfico a su derecha. Compara curvas tpicas tensin-estiramiento para diferentes clases de polmeros. Puede verse en la curva verde, que plsticos rgidos como el poliestireno, el poli(metil metacrilato o los policarbonatos pueden soportar una gran tensin, pero no demasiada elongacin antes de su ruptura. No hay una gran rea bajo la curva. Decimos entonces que estos materiales son resistentes, pero no

[Link] (6 de 9) [11/12/2002 14:07:30]

Propiedades Mecnicas de los Polmeros

muy duros. Adems, la pendiente de la recta es muy pronunciada, lo que significa que debe ejercerse una considerable fuerza para deformar un plstico rgido. (Creo que sto es realmente lo que quiere decir "rgido", no?). De modo que resulta sencillo comprobar que los plsticos rgidos tienen mdulos elevados. Resumiendo, los plsticos rgidos tienden a ser resistentes, soportan la deformacin, pero no suelen ser duros, es decir, son quebradizos. Los plsticos flexibles como el polietileno y el polipropileno difieren de los plsticos rgidos en el sentido que no soportan tan bien la deformacin, pero tampoco tienden a la ruptura. El mdulo inicial es elevado, o sea que resisten por un tiempo la deformacin, pero si se ejerce demasiada tensin sobre un plstico flexible, finalmente se deformar. Usted puede comprobar esto en su casa con una bolsa plstica. Si la estira, ser difcil al comienzo, pero una vez que la ha estirado lo suficiente, lo har cada vez con mayor facilidad. Como conclusin, podemos decir que los plsticos flexibles pueden no ser tan resistentes como los rgidos, pero son mucho ms duros. Es posible alterar el comportamiento tensin-estiramiento de un plstico con aditivos denominados plastificantes. Un plastificante es una molcula pequea que hace ms flexible al plstico. Por ejemplo, sin plastificantes, el poli(cloruro de vinilo), o PVC, es un plstico rgido, que se usa tal cual para caeras de agua. Pero con plastificantes, el PVC puede ser lo suficientemente flexible como para fabricar juguetes inflables para piletas de natacin. Las fibras como el KevlarTM, la fibra de carbono y el nylon tienden a exhibir curvas tensin estiramiento como la de color celeste que se ve en el grfico de arriba. Al igual que los plsticos rgidos, son ms resistentes que duras, y no se deforman demasiado bajo tensin. Pero cuando es resistencia lo que se requiere, las fibras tienen mucho que ofrecer. Son mucho ms resistentes que los plsticos, an los rgidos, y algunas fibras polimricas como el KevlarTM, la fibra de carbono y el polietileno de peso molecular ultra-alto poseen mejor resistencia tensil que el acero. Los elastmeros como el poliisopreno, el polibutadieno y el poliisobutileno muestran un comportamiento mecnico completamente diferente al de los otros tipos de materiales. Observe la curva de color rosa en el grfico de arriba. Los elastmeros tienen mdulos muy bajos. Usted puede verlo en la suave pendiente de la recta, pero probablemente ya lo sabra de antemano. Tambin sabra que resulta sencillo estirar o plegar un trozo de caucho. Si los elastmeros no tuvieran mdulos bajos, no seran buenos elastmeros, verdad? Pero para que un polmero sea un elastmero, le hace falta algo ms que tener mdulo bajo. El hecho de ser fcilmente estirado no le da demasiada utilidad, a menos que el material pueda volver a su tamao y forma original una vez que el estiramiento ha terminado. Las banditas de goma no serviran de nada si slo se estiraran y no recobraran su forma original. Obviamente, los elastmeros recobran su forma y eso los hace tan sorprendentes. No poseen slo una elevada elongacin, sino una alta elongacin reversible. Ms All de las Propiedades Tensiles OK, todo esto est muy bien, pero esta discusin acerca de tal o cual polmero que posee tal o cual propiedad mecnica, se ha focalizado principalmente en las propiedades tensiles. Cuando tratamos con otras propiedades, como las de compresin o flexin, las cosas pueden ser totalmente distintas. Por ejemplo, las fibras poseen alta resistencia tensil y tambin buena resistencia a la flexin, pero

[Link] (7 de 9) [11/12/2002 14:07:30]

Propiedades Mecnicas de los Polmeros

por lo general exhiben una desastrosa resistencia a la compresin. Adems tienen buena resistencia tensil slo en la direccin de las fibras.

Combinando Cualidades
Hemos hablado mucho de cmo algunos polmeros son duros, otros resistentes, y cmo a menudo deben hacerse ciertas concesiones cuando se disean nuevos materiales. Uno puede sacrificar la resistencia en favor de la dureza, por ejemplo. Pero a veces podemos combinar dos polmeros con diferentes propiedades para obtener un nuevo material con las propiedades de ambos por separado. Existen tres formas de hacer esto, que son la copolimerizacin, el mezclado, y la obtencin de compsitos. El Spandex es un ejemplo de un copolmero que combina las propiedades de dos materiales. Es un copolmero que contiene bloques de polioxietileno elastmero y bloques de un poliuretano, precursor de fibras rgidas. El resultado es una fibra que se estira. El Spandex es empleado para la confeccin de ropa de gimnasia, como los pantalones para ciclismo. El poliestireno de alto-impacto, o HIPS, es una mezcla inmiscible que combina las propiedades de dos polmeros, el estireno y el polibutadieno. El poliestireno es un plstico rgido. Cuando se lo agrega a un elastmero, como el polibutadieno, forma una mezcla de fases separadas, que tiene la resistencia del poliestireno y la dureza aportada por el polibutadieno. Por esta razn, el HIPS es mucho menos quebradizo que el poliestireno puro. En el caso de un material compuesto, generalmente empleamos una fibra para reforzar un termorrgido. Los termorrgidos son materiales entrecruzados cuyo comportamiento tensin-estiramiento es a menudo similar al de los plsticos. La fibra incrementa la resistencia tensil del compuesto, en tanto que el termorrgido le confiere dureza y resistencia a la compresin.

[Link] (8 de 9) [11/12/2002 14:07:30]

Propiedades Mecnicas de los Polmeros

Referencias
Odian, George; Principles of Polymerization, 3rd ed., J. Wiley, New York, 1991. Jang, B. Z.; Advanced Polymer Composites: Principles and Applications, ASM International, Materials Park, OH, 1994.

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1998 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (9 de 9) [11/12/2002 14:07:30]

Compsitos Polimricos

Palabras Claves: matriz, resistencia, termorrgido, dureza Como primera medida...un compsito es cualquier material constituido por ms de un componente. Hay un montn de compsitos alrededor suyo. El concreto es un compsito. Est formado por cemento, grava y arena, y a menudo contiene bastones de acero en su interior para refuerzo. Otros compsitoss estn constituidos por una lmina de polister y una fina lmina de aluminio formando un sandwich. En esta pgina vamos a hablar principalmente de los compsitos polimricos. Obviamente nos referimos a los compsitos constituidos por polmeros o por polmeros y otra clase de materiales. Pero especficamente vamos a tratar con los compsitos de fibra reforzada. Estos son materiales en los cuales una fibra hecha de un material es incorporada a otro material. Por qu hacemos sto? Veamos...

Seco
Odio desilusionar a los rockeros, pero esta seccin no tiene nada que ver con Polly Jean Harvey, aunque s est relacionada con Los Beatles, como usted ver si sigue leyendo. De todos modos, hablemos de un ejemplo de uno de los primeros compsitos polimricos de fibra reforzada hecho por los seres humanos. Hace mucho tiempo, los habitantes de Amrica del Sur y Central usaron el latex de caucho natural, el poliisopreno, para hacer guantes, botas y pelotas de goma que usaban para un juego muy similar al bsquet moderno. Pero si usted ha usado alguna vez guantes de goma, sabr que un impermeable hecho de latex de caucho sera verdaderamente incmodo. De modo que en algn momento de mediados del siglo XIX, un hombre llamado Charles Macintosh apareci con una brillante idea... Tom dos capas de hilado de algodn y las incorpor al caucho natural, tambin conocido como poliisopreno, haciendo un sandwich de tres capas, como el que est a la derecha. (Recuerde que el algodn es una forma de polmero natural llamado celulosa.) Con sto se logr un buen impermeable, porque el caucho impidi que pasara el agua y las capas de algodn lo hicieron cmodo para usar. Hasta hoy, en Inglaterra se le dice "macintosh" a los impermeables, o simplemente "mack". Y a eso se refieren Los Beatles cuando cantan en "Penny Lane": "And the banker never wears a mack/In the pouring rain, very strange" ("Y el bancario nunca usa impermeable/Bajo el aguacero, qu extrao"). Y por qu hacemos compsitos?: para lograr
[Link] (1 de 5) [11/12/2002 14:07:39]

Compsitos Polimricos

un material que tenga las propiedades de los dos componentes que los conforman. En este caso, combinamos la resistencia al agua del poliisopreno con el confort del algodn. Los compsitos modernos estn hechos, generalmente, de dos componentes, una fibra y una matriz. La fibra es casi siempre vidrio, pero a veces es Kevlar, fibra de carbono, o polietileno. La matriz es por lo general un termorrgido como una resina epoxi, el polidiciclopentadieno, o una poliimida. La fibra es incorporada a la matriz con el propsito de volverla a sta ms resistente. Los compsitos de fibra reforzada tienen dos caractersticas importantes. Son resistentes y livianos. A menudo son ms resistentes que el acero, pero pesan mucho menos. Esto significa que los compsitos pueden ser usados para hacer ms livianos a los autos, aumentando la eficiencia de la nafta. Y tambin significa menor contaminacin.

Lo que Hacen las Fibras

Un compsito comn de fibra reforzada en el FiberglasTM. Su matriz se hace por reaccin de un polister con los dobles enlaces carbono-carbono de su cadena y con estireno. Se vierte una mezcla del estireno y el polister sobre una masa de fibras de vidrio.

El estireno y los dobles enlaces del polister reaccionan por polimerizacin vinlica por radicales libres y forman una resina entrecruzada. Las fibras de vidrio quedan atrapadas en el interior, donde actan como refuerzo. En el FiberglasTM las fibras no estn alineadas en ninguna direccin en particular. Constituyen slo una masa entrelazada, como se ve a la derecha. Pero podemos hacer que el compsito sea ms resistente, alineando todas las fibras en la misma direccin. Las fibras orientadas hacen cosas extraas en el compsito. Cuando usted estira el compsito en la direccin de las fibras, ste es muy resistente. Pero si lo estira en ngulos rectos a la direccin de las fibras, el material ya no es resistente en absoluto.

Esto no siempre es malo, porque a veces slo necesitamos que el compsito sea resistente en una sola direccin. En ocasiones, el material que usted est haciendo, slo estar bajo tensin en una direccin.
[Link] (2 de 5) [11/12/2002 14:07:39]

Compsitos Polimricos

Pero otras veces requerimos resistencia en ms de una direccin. De modo que simplemente orientamos las fibras en ms de una direccin. A menudo hacemos sto empleando un tejido de las fibras para reforzar el compsito. Este tejido le otorga al compsito buena resistencia en muchas direcciones.

Qu Hace la Matriz
Y qu hay de la matriz? Hemos hablado de lo que hacen las fibras por la matriz, pero qu hace la matriz por las fibras? Por qu no usamos slo las fibras? En primer lugar, la matriz mantiene unidas a las fibras. Un montn de fibras sueltas no sera de gran utilidad. Adems, si bien las fibras son resistentes, pueden ser quebradizas. Bajo tensin, la matriz puede absorber energa por deformacin. Es decir, la matriz adiciona dureza al compsito. Y finalmente, a pesar de que las fibras tienen buena fuerza tensil (es decir, son resistentes cuando se las estira), por lo general tienen una psima resistencia a la compresin. O sea, se arquean cuando usted las aprieta. La matriz le otorga al compsito, resistencia a la compresin. Si desea saber ms sobre lo que significa ser resistente y duro y cul es la diferencia entre resistencia y dureza, visite nuestra pgina que trata sobre las Propiedades Mecnicas de los Polmeros.

Comparando las Fibras

No todas las fibras son iguales. Tienen sus pro y sus contra. El vidrio es la fibra ms conocida. Por qu? Porque es muy econmico. Puede parecer extrao que el vidrio sea usado como reforzante, cuando es realmente tan fcil de romper. Lo s a travs de aos de experiencia destructiva en el laboratorio. Pero por alguna razn, cuando el vidrio es transformado en fibras diminutas, se comporta de modo muy distinto. Las fibras de vidrio son resistentes y flexibles. Y ya que estamos...Se acuerda de las zapatillas de cristal que la Cenicienta usaba en el baile? Por cierto que no estaban hechas de cristal comn. Eran de un material compsito de fibra reforzada de vidrio. Es decir, pinselo. Zapatos de cristal? Se hubieran roto en cuanto la Cenicienta pisara la superficie de grava a la entrada del palacio del Prncipe Encantado! Y si no, se hubieran hecho aicos cuando el torpe prncipe pis el pie de la danzante Cenicienta. Pero las zapatillas hechas de compsito de vidrio reforzado, seran lo suficientemente resistentes como para soportar el pisotn del pie real ms grande del mundo! An as, existen fibras ms resistentes todava. Lo cual es excelente, porque a veces el vidrio no es lo suficientemente resistente y duro. Para algunos objetos, como por ejemplo piezas de avin, sujetas a una gran tensin, se necesitan mejores fibras. Si no interesa el costo, usted puede usar fibras ms resistentes, pero mucho ms costosas, como el Kevlar, fibra de carbono o el Spectra. La fibra de carbono es generalmente ms resistente que el Kevlar, o sea, puede soportar ms fuerza sin romperse. Pero el Kevlar tiende a ser ms duro. Esto quiere decir que puede absorber ms energa sin romperse, ms an que la fibra de carbono. Pero el SpectraTM, que es un tipo de polietileno, es ms resistente y ms duro que el Kevlar y la fibra de carbono.

[Link] (3 de 5) [11/12/2002 14:07:39]

Compsitos Polimricos

Comparando las Matrices

Hay diferentes necesidades para diferentes matrices. Cuando lo que queremos es ahorrar dinero, entonces tenemos matrices econmicas con propiedades aceptables. Los sistemas polister insaturado/estireno de los que ya hablamos oportunamente, constituyen un buen ejemplo. Son ideales para usos diarios. Las carroceras de los Chevrolet Corvette estn constituidas por compsito a base de matrices de polister insaturado y fibras de vidrio. Pero presentan algunos inconvenientes. Se encogen mucho cuando curan, absorben agua con extrema facilidad y tienen una baja resistencia al impacto. Tampoco son demasiado resistentes a los agentes qumicos. Otro sistema de bajo costo es la llamada resina vinil ster. El primer paso a seguir para obtener una resina vinil ster es hacer reaccionar un diepxido con cido acrlico o metacrlico:

Luego se polimerizan los grupos vinilos, obteniendo una resina entrecruzada. A veces se emplean oligmeros ms grandes, como ste:

Y curan del mismo modo, por medio de la polimerizacin de sus grupos vinilo. Las resinas vinil ster poseen algunas ventajas sobre los polisteres insaturados. No absorben tanta agua y casi no encogen cuando curan. Adems, presentan muy buena resistencia qumica. Debido tambin a los grupos hidroxilo, se unen perfectamente al vidrio. Viene bien si usted est usando vidrio como fibra. Pero ni los vinil steres ni los polisteres insaturados son adecuados para aplicaciones a altas temperaturas. En ese caso, debemos usar matrices como las resinas epoxi. Para obtenerlas, comenzamos con un diepxido, tal como procedimos para hacer las resinas vinil ster. Slo que esta vez no lo hacemos reaccionar con cido acrlico, sino que lo curamos con una diamina. Los grupos epoxi reaccionan con la diamina y todo el sistema se entrecruza:

[Link] (4 de 5) [11/12/2002 14:07:39]

Compsitos Polimricos

Debido a todos los grupos hidroxilo, las resinas epoxi se unen perfectamente a las fibras de vidrio. Pero poseen algunas propiedades que usted no las obtendra con matrices ms baratas. No absorben agua ni tampoco se encogen con el curado. Y pueden ser usadas a altas temperaturas, hasta 160 oC en ciertos casos. Pero para aplicaciones que requieran MUY altas temperaturas, no estamos seguros qu emplear. Existen muchas opciones. Las poliimidas resisten muy bien la temperatura, pero absorben mucha agua, lo cual causa su ruptura. Los polibenzoxazoles tambin son resistentes a la temperatura, pero son casi imposibles de procesar. Algunos estn interesados en matrices totalmente hidrocarbonadas. En este terreno, la investigacin an no est desarrollada.

El inters est puesto mayormente en la industria aeroespacial. Existe gran avidez por construir un avin espacial que pueda volar de Tokio a Los Angeles en tres horas. Este avin entrara en una rbita terrestre durante su vuelo. Eso significa que tendra que re-ingresar a la atmsfera, lo cual generara una impresionante cantidad de calor en la superficie del avin. Y se necesitan materiales compsitos que puedan soportar semejante tortura.

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (5 de 5) [11/12/2002 14:07:39]

Proteins

Proteins are one of many types of natural polymers, and they are the most versatile by far. You name it, proteins do it. What can proteins do? What can't they do! They can be catalysts. Some proteins, called enzymes, make certain chemical reactions in your body take place up to a million times faster than they would without enzymes. One protein called hemoglobin is found in your blood, and carries oxygen from your lungs to your cells. Another protein called collagen is a strong and tough material that makes up your skin, hair, and fingernails.

So proteins are stupendously versatile. I'm convinced of that. But would you please tell us what these things are?
A protein is a naturally occuring polyamide. That is a polymer containing an amide group in the backbone chain. Want to see an amide group so you know just what it is I'm rambling about? Here's an amide group, and next to it a polyamide:

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:07:45]

Proteins

That R you see in betwixt the amide groups can be anything at all, but in proteins, the R is a single carbon atom, with two pendant groups attached. One pendant is a hydrogen atom, always, and the other is a wild card. It can be a lot of different things. In this picture we just represent it as R'.

Ok, so we know what they are. But how does the body make proteins?
In your body, these proteins are made from monomers called amino acids, like this:

There are a twenty different amino acids. Want to see 'em? Click here. Each one has a different R' group. Also, each protein has a specific sequence of the different amino acids in it. So in each

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:07:45]

Proteins

protein, there is a different sequence of R' groups hanging off of the backbone chain. This sequence determines the properties of the protein. Want to know something else? Proteins also make up silk. Silk is such nifty stuff that scientists tried to make synthetic silk. They tried to make synthetic polyamides, and what do you know, they did it! The artificial polyamides are called nylons. You want more natural polymers? Then check out these: Cellulose Starch Polyisoprene

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:07:45]

Sintetizando Nylon 6,6

Palabras clave Principio de Le Chatelier oligmero Por si no ley el ttulo, esta pgina trata sobre cmo obtener nylon. Para empezar, el nylon se obtiene por medio de una reaccin de polimerizacin por crecimiento en etapas, y por una polimerizacin por condensacin. Los nylons se sintetizan a partir de dicidos y diaminas. Si quiere ver las estructuras en 3-D del cido adpico y la hexametilen diamina, haga clic aqu.

Obviamente, existen ms detalles de la reaccin de los que usted ve en esa pequea figura. Para hacer nylon 6,6 no se necesitan catalizadores, ya que los cidos catalizan la reaccin y crase o no, uno de los monmeros es precisamente un cido. Entre dos molculas de cido adpico ocurre una pequea reaccin. Una le dona un protn al oxgeno del carbonilo de la otra.

[Link] (1 de 7) [11/12/2002 14:07:52]

Sintetizando Nylon 6,6

Haga clic aqu para ver una animacin de esta reaccin. Cuando el oxgeno del carbonilo es protonado, se vuelve mucho ms vulnerable al ataque del nitrgeno de nuestra diamina. Esto ocurre porque el oxgeno protonado porta una carga positiva. Al oxgeno no le gusta tener una carga positiva. Entonces atrae hacia s mismo los electrones que comparte con el carbonilo. Esto deja al carbono del carbonilo deficiente de electrones y listo para que el nitrgeno de la amina le done un par:

[Link] (2 de 7) [11/12/2002 14:07:52]

Sintetizando Nylon 6,6

Haga clic aqu para ver una animacin de esta reaccin. Entonces los electrones hacen su juego. Uno de los pares del doble enlace del carbonilo se desplaza totalmente hacia el oxgeno, hacindose cargo del problema de la carga positiva sobre ese tomo, pero ahora el nitrgeno queda con una carga positiva.

[Link] (3 de 7) [11/12/2002 14:07:52]

Sintetizando Nylon 6,6

Haga clic aqu para ver una animacin de esta reaccin. Por lo tanto obtenemos un juego electrnico an ms elaborado. Los electrones provenientes del enlace oxgeno - hidrgeno, vuelven al oxgeno liberando el protn y regenerando el catalizador cido. Entonces el oxgeno del carbonilo comparte sus nuevos electrones con el tomo de carbono, regenerando el doble enlace del carbonilo. De hecho, no es suficiente. El oxgeno del grupo hidroxilo decide por su cuenta, hacer un pequeo reordenamiento de electrones. Toma el par que comparte con el carbono y lo acapara para s mismo, rompiendo el enlace entre l y el carbono. Luego dona un par de electrones al hidrgeno unido al nitrgeno. Esto hace que el hidrgeno se ponga a pensar. Ya que ahora comparte un par electrnico con el oxgeno, se da cuenta que no es necesario mantener el par que comparte con el nitrgeno, de modo que deja escapar dicho par, dndoselo al nitrgeno. Este desplazamiento de electrones rompe el enlace entre el hidrgeno y el nitrgeno y elimina la carga positiva sobre ese nitrgeno. Se libera H2O y se genera un dmero conteniendo un enlace amida. Qu hace este dmero? Fjese bien y ver que tiene un grupo cido en un extremo y un grupo amino en el otro. Esto significa que puede reaccionar con una molcula del dicido o una molcula de la diamina. Sea como fuere, usted obtiene un trmero.

[Link] (4 de 7) [11/12/2002 14:07:52]

Sintetizando Nylon 6,6

[Link] (5 de 7) [11/12/2002 14:07:52]

Sintetizando Nylon 6,6

Quiere saber un pequeo secreto? Nuestro dmero, si lo desea, tambin puede reaccionar con otros dmeros para formar un tetrmero. O puede reaccionar con un trmero para formar un pentmero y a su vez reaccionar con oligmeros ms grandes. Finalmente, cuando sto sucede, los dmeros se transforman en trmeros, tetrmeros y oligmeros ms grandes y estos oligmeros reaccionan entre s para formar oligmeros an ms grandes. Esto sigue as hasta que se hacen lo suficientemente grandes como para ser considerados polmeros.

Para que las molculas crezcan lo suficiente como para ser consideradas polmeros, tenemos que hacer esta reaccin bajo vaco. En este caso, todo el subproducto agua se evaporar y ser eliminado del medio de reaccin. Debemos deshacernos del agua debido a una pequea regla llamada Principio de Le Chatelier. Recuerda que al comienzo de esta leccin, dije que la reaccin no necesita un catalizador cido para llevarse a cabo? La razn por la que sabemos sto, es que cuando nos acercamos al final de la polimerizacin, donde no hay muchos grupos cidos remanentes para comportarse como catalizadores, la reaccin an prosigue. Es decir, la amina puede reaccionar con los cidos carboxlicos no protonados. Si no fuera as, no se podra obtener nylon 6,6 de alto peso molecular sin un catalizador externo, ya que la reaccin se detendra a conversiones ms altas, cuando no haya suficientes grupos cidos para actuar como catalizadores. Quiere saber algo ms?

[Link] (6 de 7) [11/12/2002 14:07:52]

Sintetizando Nylon 6,6

Los nylons tambin pueden obtenerse a partir de una diamina y un dicloruro de cido:

Esta reaccin sigue el mismo mecanismo, pero aqu s se necesita agregar trazas de cido que acten como catalizador. (Cuando usted obtiene nylon de la otra forma, el cido adpico acta como catalizador). Adems, se produce HCl gaseoso como subproducto, en lugar de agua. Si desea ver una animacin de este mtodo, haga clic aqu.

Volver a la Pgina del Nylon Volver al Directorio del Nivel Cuatro Volver al Directorio de Macrogalleria
Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (7 de 7) [11/12/2002 14:07:52]

Making Nylon 6

Keywords gem diol ring-opening polymerization Nylon 6 is an awful lot like our friend nylon 6,6. You can look at the picture if you don't believe me.

But making nylon 6 is lot different from nylon 6,6. First of all, nylon 6 is only made from one kind of monomer, a monomer called caprolactam. Nylon 6,6 is made from two monomers, adipoyl chloride and hexamethylene diamine.

If you want to see caprolactam in 3-D, click here! But enough small talk. Let's get on with the business of turning caprolactam into nylon 6. Nylon 6 is made by heating caprolactam to about 250 oC with about 5-10% water thrown in. So what happens to
[Link] (1 de 7) [11/12/2002 14:08:05]

Making Nylon 6

caprolactam when there's water around? The carbonyl oxygen looks around, and sees a water molecule, and sees how easy it would be to steal one of the water's hydrogen atoms. Now as is often the case, a little thing like this that seem harmless enough can grow into something much bigger. If you watch, you'll see that caprolactam's greed is going to get the better of it.

Click here to see a movie of this reaction. The carbonyl oxygen donates a pair of electrons to the hydrogen atom of water, thus stealing the hydrogen from the water. This gives us a protonated carbonyl, and a free hydroxyl group. Keep this hydroxyl group in mind, because it is going to come back to haunt greedy ol' caprolactam. But first, let's remember that the carbonyl oxygen now has a positive charge. It doesn't like this, so it swipes a pair of electrons from the carbonyl double bond, leaving the positive charge on the carbonyl carbon atom.

But carbocations are not happy critters. Putting a carbocation in a molecule is just begging for some nucleophile to come along and attack it. Nucleophile? Did someone say nucleophile? I think there's one nearby. It's that old hydroxide ion that was left when caprolactam stole the proton from the water molecule. This little hydroxide ion never really worked through the negative emotions of having lost its proton to caprolactam. Still harboring a lot of hostility, it attacks the carbocation.

[Link] (2 de 7) [11/12/2002 14:08:05]

Making Nylon 6

Click here to see a movie of this reaction. The molecule formed is now an unstable gem diol. Unstable? Of course. Didn't I tell you that caprolactam's greed would be its undoing? A mad reshuffling of electrons happens next. The nitrogen atom donates a pair of electrons to a hydrogen atom on one of the hydroxyl groups, stealing it away. The electrons that the hydrogen shared with its oxygen shift to form a double bond between the oxygen and the carbon atom. And lastly, the electrons shared by the carbon and the nitrogen shift completely to the nitrogen, severing the carbon-nitrogen bond.

Click here to see a movie of this reaction. Alas, the circle is broken, and caprolactam is no more! Like many junk bond dealers in the eighties, it has paid dearly for its greed. What we're left with is a linear amino acid. But our story is far from over. You see, that linear amino acid can react with a caprolactam molecule, a lot like the water molecule did. Caprolactam molecules aren't very bright. Witnessing one of their own destroyed by greed doesn't make them any less greedy. They just try to steal what they can from their fallen sibling, like greedy little buzzards. Ever avaricious, a caprolactam molecule will steal the acid hydrogen form the linear amino acid. The carbonyl oxygen donates a pair of electrons to that hydrogen, stealing it away from the amino acid.

[Link] (3 de 7) [11/12/2002 14:08:05]

Making Nylon 6

Click here to see a movie of this reaction. And as expected, the electrons rearrange to form the carbocation, just as before:

This carbocation is still an open invitation to any nucleophile around, but this time, there's a new nucleophile on the block. That's the amino acid that just lost its acid hydrogen. It too has a lot of hostility towards the thieving caprolactam, and attacks just like we saw the hydroxide ion attack earlier.

[Link] (4 de 7) [11/12/2002 14:08:05]

Making Nylon 6

Click here to see a movie of this reaction. This gives us an ammonium species, and this particular one is very unstable. The electrons play musical chairs. Showing no elemental loyalty, the ring nitrogen steals a hydrogen from the ammonium nitrogen. In addition, the bond joining the carbon and the nitrogen is severed, opening the ring. Another greedy caprolactam molecule bites the dust.

[Link] (5 de 7) [11/12/2002 14:08:05]

Making Nylon 6

Click here to see a movie of this reaction. But we're not through yet. That carboxylate group at the end of the molecule is going to sweep around and steal the alcohol hydrogen.

Click here to see a movie of this reaction. This makes a new carbonyl group in the middle of the molecule, and regenerates the carboxylic acid. (Here's a little secret: No one really knows the order of the last two steps. They might happen in the reverse order. We just know that both of them happen before everything is over.) If you want to see a movie of the whole propagation process, click here. (Remember, this is a step growth polymerization.) Now that we have an acid again, it is sure to react with another avaricious caprolactam molecule, and then another, and another, until we get long chains of nylon 6.

[Link] (6 de 7) [11/12/2002 14:08:05]

Making Nylon 6

Return to the Nylon Page Return to Level Four Directory Return to Macrogalleria Directory
Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (7 de 7) [11/12/2002 14:08:05]

Nivel Cuatro

Los polmeros tienen que existir de alguna manera. No caen desde el cielo. Recorra el Nivel Cuatro y podr enterarse cmo se obtienen.

Seleccione una sntesis

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:08:15]

Nivel Cuatro

Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:08:15]

La Transicin Vtrea

Palabras Claves amorfo, cristal, elastmero, termoplstico Alguna vez ha dejado un balde u otro objeto de plstico a la intemperie durante el invierno y not que se quiebra o se rompe con mayor facilidad que durante el verano? Lo que usted experiment es el fenmeno conocido como la transicin vtrea. Esta transicin es algo que slo le ocurre a los polmeros, lo cual es una de las cosas que los hacen diferentes. La transicin vtrea es mucho ms de lo que parece. Hay una cierta temperatura (distinta para cada polmero) llamada temperatura de transicin vtrea, o Tg. Cuando el polmero es enfriado por debajo de esta temperatura, se vuelve rgido y quebradizo, igual que el vidrio. Algunos polmeros son empleados a temperaturas por encima de sus temperaturas de transicin vtrea y otros por debajo. Los plsticos duros como el poliestireno y el poli(metil metacrilato), son usados por debajo de sus temperaturas de transicin vtrea; es decir, en su estado vtreo. Sus Tg estn muy por encima de la temperatura ambiente, ambas alrededor de los 100 oC. Los cauchos elastmeros como el poliisopreno y el poliisobutileno, son usados por encima de sus Tg, es decir, en su estado caucho, donde son blandos y flexibles.

Polmeros Amorfos y Cristalinos

Debemos aclarar algo en este punto. La transicin vtrea no es lo mismo que el fundido. El fundido es una transicin que se manifiesta en los polmeros cristalinos. Ocurre cuando las cadenas polimricas abandonan sus estructuras cristalinas y se transforman en un lquido desordenado. La transicin vtrea es una transicin que se manifiesta en los polmeros amorfos; es decir, polmeros cuyas cadenas no estn dispuestas segn un ordenamiento cristalino, sino que estn esparcidas en cualquier ordenamiento, an en estado slido. Pero incluso los polmeros cristalinos tienen alguna porcin amorfa. Esta porcin generalmente constituye el 40-70% de la muestra polimrica. Esto explica por qu una misma muestra de un polmero puede tener tanto una temperatura de transicin vtrea como una temperatura de fusin. Pero lo importante es saber que la porcin amorfa slo experimentar la transicin vtrea, y la porcin cristalina slo la fusin.

Nido de Vboras
Ahora, para entender por qu los polmeros sin ordenamiento alguno son duros y quebradizos por debajo de cierta temperatura, y blandos y flexibles por encima, sera til imaginar un polmero en estado amorfo como una gran habitacin repleta de serpientes escurridizas. Cada serpiente constituye una cadena polimrica. Segn usted sabe, las vboras son animales de sangre fra, de modo que todo el calor de su cuerpo debe proceder de sus alrededores. Cuando hace calor, las vboras se encuentran a gusto y pueden deslizarse y escurrirse sin ningn tipo de inconvenientes. Se mueven totalmente al

[Link] (1 de 9) [11/12/2002 14:08:24]

La Transicin Vtrea

azar, por encima y alrededor de las dems, a entera satisfaccin. Pero cuando hace fro, las serpientes no se mueven demasiado. Se ponen ms lentas en ausencia de calor y tienden a mantenerse quietas. Si bien permanecen enroscadas, una por encima de la otra, en lo que respecta a movimiento, ste no ocurre. Ahora imagine que usted trata de conducir una topadora a travs de esta habitacin repleta de vboras. Si hace calor y las vboras estn en movimiento, podrn apartarse rpidamente de su camino y la topadora avanzar por la habitacin sin causar mayores daos a los animales. Pero si hace fro, pueden ocurrirles dos cosas a las inmviles serpientes. O bien (A) son ms fuertes que la topadora y le impedirn el paso, an sin moverse; o bien (B) la topadora es ms resistente que ellas y las aplastar, sin que tampoco puedan moverse. Los polmeros son iguales. Cuando la temperatura es alta, las cadenas pueden moverse con facilidad. De modo que cuando usted toma una porcin de polmero y la dobla, las molculas, que ya estn en movimiento, no tendrn problemas en moverse hacia nuevas posiciones, a fin de aliviar la tensin que usted est ejerciendo sobre ellas. Pero si usted trata de doblar una muestra de polmero por debajo de su Tg, las cadenas ya no podrn desplazarse hacia otras posiciones. Y justamente como en el ejemplo de la habitacin repleta de vboras, suceder una de dos cosas. O las cadenas (A) sern lo suficientemente resistentes como para soportar la fuerza que se est ejerciendo y la muestra no se doblar; o bien (B) la fuerza que se est aplicando es demasiado grande para que las inmviles cadenas polimricas puedan resistirla y ya que no pueden moverse a su alrededor para aliviar dicha tensin, la muestra se quebrar o se romper en sus manos. Este cambio de movilidad con la temperatura ocurre porque el fenmeno que llamamos "calor" es en realidad un tipo de energa cintica, o sea, la energa de los objetos en movimiento. En otras palabras, es un efecto del movimiento catico de las molculas. Las cosas estn "calientes" cuando sus molculas tienen una gran cantidad de energa cintica y se mueven con facilidad. Las cosas estn "fras" cuando sus molculas no tienen energa cintica y se mueven lentamente o no se mueven. La temperatura exacta a la cual las cadenas polimricas experimentan este gran cambio en su movilidad, depende de la estructura del polmero. Para ver cmo un pequeo cambio en la estructura puede significar un gran cambio en la Tg, observe la diferencia entre el poli(metil acrilato) y el poli(metil metacrilato) en la pgina de los acrilatos.

Se Acab la Fiesta
Hay una diferencia entre los polmeros y las serpientes, que deberamos discutir en este punto. Una vbora no slo se contornea, sino que en realidad se mueve de un lado hacia otro. Esto se denomina movimiento traslacional. Cuando usted camina por la calle, asumiendo que no sea como tantos que nunca van hacia ningn lado, est realizando un movimiento traslacional. Si bien los polmeros no se encuentran impedidos de efectuar dicho movimiento, por lo general no lo hacen. Pero s se contornean de diversas formas, como los nios pequeos en una iglesia, o un fumador que se abstiene de fumar durante mucho tiempo. En el momento en que trasponemos la temperatura de transicin vtrea y seguimos bajando, el entorno ya se vuelve demasiado fro como para que las molculas del polmero, enredadas entre s como estn, se muevan en alguna direccin. El movimiento que permite que un polmero sea flexible, no es generalmente el traslacional, sino uno conocido como movimiento segmental de rango largo. Si bien la totalidad de la cadena polimrica puede parecer no desplazarse hacia ninguna direccin, los segmentos de dicha cadena pueden en cambio, serpentear, balancearse y
[Link] (2 de 9) [11/12/2002 14:08:24]

La Transicin Vtrea

rotar como un tirabuzn gigante. As, los polmeros pueden imaginarse como una multitud en una pista de baile. Aunque cada individuo parece estar en el mismo lugar, muchos brazos, piernas y cualquier cosa, estn cambiando continuamente de posicin. Cuando la temperatura cae por debajo de la Tg, la fiesta se acab para los polmeros y el movimiento segmental de rango largo se termina. Cuando este movimiento se detiene, ocurre la transicin vtrea y el polmero cambia de un estado blando y flexible a otro rgido y quebradizo.

Valo usted mismo

Para asegurarnos de que el concepto quede claro, hemos realizado una animacin mostrando lo que ocurre con las cadenas polimricas en la temperatura de transicin vtrea. Haga clic aqu para verla.

Pruebe sto!
Quiere divertirse? En primer lugar, haga que su profesor lleve un poco de nitrgeno lquido a la clase. Luego, vierta una porcin sobre un vaso de espuma de estireno y arroje algunos objetos caseros hechos con polmeros, como banditas de goma o bolsas plsticas. El nitrgeno lquido, siendo tan glido como es, enfriar los objetos por debajo de sus temperaturas de transicin vtrea. Ahora trate de flexionar su bandita de goma (sostngala con una pinza, ya que podra congelarse si intenta tocarla con sus dedos) y se quebrar en pedazos! Genial, no? La bandita de goma se quebrar porque se encuentra por debajo de su temperatura de transicin vtrea.

Midiendo la Tg
Si quiere conocer cmo medimos los puntos de fusin y las Tg, adems de los calores latentes de fusin y los cambios de capacidad calorfica, hay una maravillosa pgina que le contar todo sobre una tcnica llamada calorimetra diferencial de barrido. Vistela!

Qu Sigue?
Desea saber ms sobre la maravillosa transicin vtrea? Lea estos segmentos! Entretenindose con la Tg Tg vs. Fusin Cul es el polmero de mayor Tg?

Entretenindose con la Transicin Vtrea

A veces, un polmero tiene una Tg ms alta de lo deseado. No importa, slo le agregamos algo llamado un plastificante. Se trata de una pequea molcula que penetrar entre las cadenas polimricas y las separar. Esto se conoce como aumentar el volumen libre. Cuando esto ocurre, las cadenas pueden deslizarse entre s con mayor facilidad. Y al deslizarse con mayor facilidad, podrn moverse a temperaturas ms bajas de lo que lo haran sin el plastificante. De esta forma, la Tg de un polmero puede ser disminuida, con el objeto de hacerlo ms flexible y ms fcil de manipular. Si usted se est preguntando de qu clase de pequea molcula estamos hablando, aqu hay algunas que se emplean como plastificantes:
[Link] (3 de 9) [11/12/2002 14:08:24]

La Transicin Vtrea

Alguna vez ha percibido ese "olor a auto nuevo"? Ese olor es el plastificante que se evapora de los componentes plsticos en el interior de su auto. Despus de muchos aos, si se evapora lo suficiente, su tablero ya no estar ms plastificado. La Tg de los polmeros de su tablero se elevar por encima de la temperatura ambiente y el tablero se volver quebradizo. awww.

Transicin Vtrea vs. Fusin

Palabras Claves: transicin de primer orden, capacidad calorfica, transicin de segundo orden Es comn imaginar a la transicin vtrea como a un tipo de fusin del polmero. Pero no es la manera correcta. Hay muchas diferencias importantes entre la transicin vtrea y la fusin. Como dijimos antes, la fusin es algo que le ocurre a los polmeros cristalinos, mientras que la transicin vtrea ocurre slo en los polmeros en el estado amorfo. Un dado polmero a menudo tendr dominios tanto cristalinos como amorfos, de modo que la muestra exhibir un punto de fusin y una Tg. Pero las cadenas que funden no son las mismas cadenas que experimentan transicin vtrea. Existe otra gran diferencia entre fusin y transicin vtrea. Cuando usted calienta un polmero cristalino a velocidad constante, la temperatura aumentar a velocidad constante. La cantidad de calor requerida para incrementar un grado Celsius la temperatura de un gramo de polmero, se denomina capacidad calorfica. Sin embargo, la temperatura seguir aumentando hasta que el polmero llegue a su punto de fusin. Cuando esto sucede, la temperatura se mantendr constante por un momento, an cuando se suministre ms calor. Se mantendr constante hasta que todo el polmero haya fundido completamente. Luego, la temperatura del polmero comenzar a ascender nuevamente. El aumento se detiene porque la fusin requiere energa. Toda la energa que usted agregue a un polmero cristalino en su punto de fusin, se utilizar en la fusin y no en un aumento ulterior de la temperatura. Este calor se denomina calor latente de fusin. (La palabra latente significa oculto.) Una vez que el polmero fundi, la temperatura comienza a ascender de nuevo, pero ahora lo hace a una velocidad ms lenta. El polmero fundido tiene mayor capacidad calorfica que el polmero cristalino en estado slido, de modo que puede absorber ms calor con incrementos de temperatura
[Link] (4 de 9) [11/12/2002 14:08:24]

La Transicin Vtrea

ms pequeos. Cuando un polmero cristalino funde, ocurren dos cosas: absorbe una cierta cantidad de calor, el calor latente de fusin, y experimenta un cambio en su capacidad calorfica. Cualquier cambio debido al calor, ya sea fusin o congelamiento, ebullicin o condensacin, que involucre un cambio en la capacidad calorfica y un calor latente, se denomina transicin de primer orden. Pero cuando usted calienta un polmero amorfo hasta su Tg, sucede algo diferente. Primero se calienta y la temperatura se eleva a una velocidad determinada por la capacidad calorfica del polmero, exactamente como vimos hasta ahora. Pero cuando se alcanza la Tg ocurre algo divertido. La temperatura sigue aumentando, no se detiene. No hay calor latente de transicin vtrea. La temperatura se sigue incrementando. Pero por encima de la Tg ya no lo hace a la misma velocidad que por debajo. El polmero experimenta un incremento en su capacidad calorfica luego de alcanzar la transicin vtrea. Puesto que la transicin vtrea involucra un cambio en la capacidad calorfica pero no un calor latente, esta transicin se denomina transicin de segundo orden. Veamos los siguientes grficos. Las curvas muestran la cantidad de calor suministrada al polmero en el eje y y la temperatura que debera obtenerse con una cantidad dada de calor en el eje x.

La curva de la izquierda muestra lo que ocurre cuando usted calienta un polmero 100% cristalino. Puede verse que la misma es discontinua. Distingue la ruptura? Esa es la temperatura de fusin. En ese punto, se adiciona una gran cantidad de calor sin que provoque aumento alguno de la temperatura. Ese es el calor latente de fusin. Vemos que la pendiente se hace mayor una vez que se traspone la ruptura. Esta pendiente es equivalente a la capacidad calorfica, es decir que el aumento de la misma corresponde al aumento de capacidad calorfica por encima del punto de fusin. Pero en el grfico de la derecha, que muestra lo que ocurre con un polmero 100% amorfo cuando es calentado, no obtenemos una ruptura. El nico cambio que vemos en la temperatura de transicin vtrea, es un incremento de la pendiente, lo que significa, obviamente, que tenemos un aumento en la
[Link] (5 de 9) [11/12/2002 14:08:24]

La Transicin Vtrea

capacidad calorfica. Podemos observar un cambio en capacidad calorfica en la Tg, pero no una ruptura, como s puede apreciarse en el caso de un polmero cristalino. Como dijimos antes, no hay calor latente involucrado en una transicin vtrea. Y sto, mis amigos, justo delante de sus ojos, no es ms que la diferencia entre una transicin de primer orden, como la fusin, y una de segundo orden, como la transicin vtrea.

Cul es el Polmero de Mayor Tg?

Hasta ahora sabemos que algunos polmeros tienen Tg altas, y otros Tg bajas. Lo que todava no nos preguntamos es: por qu?. Qu es lo que influye para que la transicin vtrea de un polmero sean 100 oC y de otro 500 oC? La respuesta es muy simple: todo depende de la facilidad con la que se muevan las cadenas. Una cadena polimrica que pueda movilizarse fcilmente, tendr una Tg muy baja, mientras que uno que no se mueve tanto, tendr una Tg alta. Cuanto ms fcilmente pueda moverse un polmero, menor calor habr que suministrarle para que las cadenas empiecen a contornearse para salir de un estado vtreo rgido y pasar a otro blando y flexible. Y ahora supongo que sto nos llevar a formularnos otra pregunta...

Qu provoca que un polmero pueda moverse con mayor facilidad que otro?
Me alegro de que lo haya preguntado. Existen varios factores que afectan la movilidad de una cadena polimrica. Veamos cada uno de ellos! Flexibilidad de la Cadena Principal Grupos Pendientes Parte I: Anclas y Anzuelos Grupos Pendientes Parte II: Espacio Suficiente

Flexibilidad de la Cadena Principal

Este es el factor ms importante para tener en cuenta. Cuanto ms flexible sea la cadena principal, mayor ser el movimiento del polmero y ms baja ser su Tg. Veamos algunos ejemplos. El ms notable es el de las siliconas. Prestemos atencin a una llamada polidimetilsiloxano.

Esta cadena principal es tan flexible, que el polidimetilsiloxano tiene una Tg de -127 oC! Por ello es un lquido a temperatura ambiente y hasta se usa para espesar shampoos y acondicionadores de cabello.

[Link] (6 de 9) [11/12/2002 14:08:24]

La Transicin Vtrea

Ahora pasemos al otro extremo, la poli(fenilen sulfona).

La cadena principal de este polmero es extremadamente rgida. Tanto, que el polmero no tiene Tg! Usted puede calentarlo a ms de 500 oC y an permanecer en su estado vtreo. Es ms, puede llegar a descomponerse ante tanto calor, pero no experimentar transicin vtrea. Para hacer que el polmero sea procesable, debemos agregar algunos grupos flexibles a la cadena principal. Los grupos ter funcionan perfectamente.

Los polmeros como ste, se denominan poli(ter sulfonas), y esos grupos ter flexibles hacen que la Tg descienda a la temperatura mucho ms adecuada de 190 oC.

Grupos Pendientes Parte I: Anclas y Anzuelos

Los grupos pendientes ejercen un gran efecto en la movilidad de la cadena. Incluso un grupo pequeo puede actuar como un anzuelo que atrapa cualquier molcula cercana cuando la cadena polimrica intenta moverse como un tirabuzn. Los grupos pendientes tambin pueden atraparse entre s cuando las cadenas tratan de deslizarse una sobre otra. Uno de los mejores grupos pendientes para elevar la Tg es el voluminoso grupo adamantilo, derivado de un compuesto llamado adamantano.

[Link] (7 de 9) [11/12/2002 14:08:24]

La Transicin Vtrea

Haga clic sobre el adamantano para verlo en 3-D! Un grupo tan voluminoso como ste, hace algo ms que comportarse como un anzuelo que atrapa molculas vecinas e impide que el polmero se mueva. Es nada menos que un ancla de barco. No slo atrapar molculas cercanas, sino que adems, su considerable masa es como una gran carga para el movimiento de su cadena polimrica, lo que hace que sta se mueva mucho ms lentamente. Para ver cunto afecta sto la Tg, vea dos poli(ter cetonas), una con un grupo adamantano pendiente y otra no.

La Tg del polmero de arriba es aceptable con sus 119 oC, pero el grupo adamantilo la eleva ms an, a 225 oC.

[Link] (8 de 9) [11/12/2002 14:08:24]

La Transicin Vtrea

Grupos Pendientes Parte II: Espacio Suficiente

Pero los grupos voluminosos tambin pueden disminuir la Tg. Debido a su presencia, existe un lmite para el empaquetamiento de las cadenas polimricas. Cuanto ms alejadas se encuentren unas de otras, se podrn mover con mayor facilidad. Esto disminuye la Tg, del mismo modo que un plastificante. La manera elegante de decir que existe ms espacio disponible entre las cadenas polimricas, significa decir que hay ms volumen libre en el polmero. Por lo general, cuando ms volumen libre exista, menor ser la Tg. Podemos verlo mejor con una serie de polmeros metacrilato:

Puede observarse una gran disminucin cada vez que alargamos esa cadena alqulica pendiente en un carbono. Empezamos con 120 o para el poli(metil metacrilato), pero cuando llegamos al poli(butil metacrilato) la Tg ha bajado a apenas 20 oC, casi a temperatura ambiente.

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996,1997 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (9 de 9) [11/12/2002 14:08:24]

Sintetizando Poliuretanos

Esta es una pgina muy excitante. Seguro que s! Porque aqu usted aprender cmo se obtienen los poliuretanos! No es tan complicado. En realidad, es muy simple. Se lo demostraremos... Para comenzar, hacemos poliuretamos a partir de dos monmeros, un diol y un diisocianato. Podemos ver cmo son? S, aqu estn, justo debajo:

Si usted quiere, los podemos ver en 3-D haciendo clic aqu. Con la ayuda de una pequea molcula llamada diazobiciclo[2.2.2]octano, o DABCO, podemos lograr que ambos polimericen. Cuando mezclamos los dos monmeros en presencia de DABCO, ocurre algo interesante. El DABCO es un muy buen nuclefilo, es decir, tiene un par de electrones no compartidos a quienes les encantara atacar algn ncleo vulnerable. Recuerde que los electrones tienen cargas negativas y que los ncleos de los tomos tienen cargas positivas. Y todos sabemos que cargas negativas y positivas se atraen. Por lo tanto los electrones del DABCO miran a su alrededor y encuentran un ncleo en los hidrgenos alcohlicos del diol. Estos hidrgenos son vulnerables porque se encuentran unidos a tomos de oxgeno. El oxgeno es electronegativo. O sea que atrae hacia s los electrones de otros tomos. Esto deja desbalanceada la carga positiva de sus ncleos. Los electrones que podran balancear esa carga positiva con sus propias cargas negativas, fueron atrados por el oxgeno. Por lo tanto qued una ligera carga positiva sobre el hidrgeno.

[Link] (1 de 6) [11/12/2002 14:08:33]

Sintetizando Poliuretanos

Haga clic aqu para ver una animacin de esta reaccin. De modo que los electrones del DABCO observan sto y no pueden evitarlo. Se apuran y forman un enlace por puente de hidrgeno entre el hidrgeno y el nitrgeno del DABCO. Este enlace por puente de hidrgeno deja una carga positiva parcial sobre el nitrgeno, y ms importante an, una carga parcial negativa sobre el oxgeno. Esta carga parcial negativa activa mucho ms al oxgeno. Y siendo as, quiere reaccionar con cualquier cosa. Quiere saber con quin va a reaccionar? El oxgeno tiene un exceso de electrones, de modo que reaccionar con algo que se encuentre deficiente de electrones. Si observamos el isocianato, veremos que el carbono del grupo isocianato se sita justo en el medio de dos elementos electronegativos como el oxgeno y el nitrgeno. Esto quiere decir que dicho carbono se ver muy pobre en electrones. Por eso, el activo oxgeno no pierde tiempo y reacciona con l. Arroja un par de electrones sobre ese carbono y se establece un enlace.

[Link] (2 de 6) [11/12/2002 14:08:33]

Sintetizando Poliuretanos

Haga clic aqu para ver una animacin de esta reaccin. De hecho, sto desplaza un par electrnico del doble enlace carbono-nitrgeno. Este par se sita sobre el nitrgeno, confirindole una carga negativa. Mientras tanto el oxgeno, que don un par electrnico, quedar con una carga positiva. No hay otra cosa peor para un tomo de nitrgeno, que portar una carga negativa. Por eso va a tratar de liberarse de ella en cuanto pueda. La manera ms sencilla es donarle ese par a nuestro viejo amigo, el tomo de hidrgeno del alcohol. Esto forma un enlace entre ese hidrgeno y el nitrgeno.

[Link] (3 de 6) [11/12/2002 14:08:33]

Sintetizando Poliuretanos

Haga clic aqu para ver una animacin de esta reaccin. Los electrones que el hidrgeno haba compartido con el oxgeno ahora pertenecen slo al oxgeno. Esto elimina esa carga positiva que portaba el oxgeno. Cuando todo sto termina, obtenemos una nueva clase de dmero de uretano. Si desea ver una animacin de todo el proceso de formacin de un uretano, haga clic aqu! Este dmero de uretano tiene un grupo alcohol en un extremo y un grupo isocianato en el otro, de modo que puede reaccionar ya sea con un diol o con un diisocianato para formar un trmero. O puede reaccionar con otro dmero, o un trmero, o an oligmeros ms grandes. De esta forma, monmeros y oligmeros se combinan y combinan hasta que obtenemos un poliuretano de alto peso molecular.

[Link] (4 de 6) [11/12/2002 14:08:33]

Sintetizando Poliuretanos

[Link] (5 de 6) [11/12/2002 14:08:33]

Sintetizando Poliuretanos

Aqullos a quienes no se les escapa nada, notarn que no slo reaccionan los monmeros, sino tambin los dmeros, trmeros y as sucesivamente. Esto nos habla de una polimerizacin por crecimiento en etapas. Adems, debido a que no se producen pequeas molculas como subproductos, decimos que se trata de una polimerizacin por adicin.

Polmeros Dentro de Polmeros

A veces, en lugar de emplear una molcula pequea de un diol como el etilenglicol, usamos un poliglicol de un peso molecular de alrededor de 2.000.

Esto nos conduce a un polmero dentro de otro polmero, por as decirlo, y obtenemos un poliuretano que se ve parecido a ste:

Si lo desea, puede aprender cmo obtener una espuma de poliuretano.

Volver a la Pgina de los Poliuretanos Volver al Directorio del Nivel Cuatro Volver al Directorio de Macrogalleria
Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (6 de 6) [11/12/2002 14:08:33]

Polielectrolitos

Palabras Claves electrolito, ion, ovillo al azar. No, un polielectrolito no es algo que usted pierde cuando transpira, ni algo que repone cuando bebe. Esos son simplemente electrolitos. Pero tienen su relacin con los polielectrolitos. Sabe cul? Los electrolitos son componentes que tienden a separarse. Si se los coloca en agua, se separarn en iones positivos y negativos. Un ejemplo? La sal de mesa es un electrolito. Cuando se la disuelve en agua, se separa en iones positivos sodio y en iones negativos cloruro.

Los polielectrolitos son polmeros que hacen lo mismo. Se separan en el agua. Quiere ver uno? Qu tal el (poli)cido acrlico? Si se lo coloca en contacto con el agua, los hidrgenos del cido se apartarn con las molculas de agua, formando iones H3O+ como ste:

Y obviamente, el polmero quedar en cambio con un cmulo de grupos con carga negativa.

Y qu hay con eso?

Hay mucho. Todas esas cargas negativas van a repelerse entre s. Esto ocasiona un extrao comportamiento de la cadena polimrica. Cuando estn en solucin, las molculas neutras tienden a enrollarse formando lo que los cientficos denominan un ovillo al azar.

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:17:29]

Polielectrolitos

Pero cuando las cadenas polimricas se encuentran pobladas de cargas negativas (lo cual produce su repulsin mutua) el polmero no puede enrollarse. Por lo tanto la cadena se estira, de esta forma:

Esto hace que la solucin que vuelva ms viscosa (recuerde que estamos hablando de polielectrolitos en solucin). Pinselo. Cuando la cadena de polielectrolito se expande, ocupa ms espacio y se hace ms resistente a fluir a travs de las molculas de solvente que la rodean. Por lo tanto la solucin se vuelve espesa, como si fuera almbar.

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:17:29]

Polielectrolitos

Pero existe una forma para que usted pueda evitar sto. Si se parte de una solucin de polielectrolito en agua y se agrega bastante sal, ocurrir algo gracioso. El NaCl se separar en iones Na+ y Cl-. En el caso de un polielectrolito con cargas negativas, como el poli(cido acrlico), los iones Na+ cargados positivamente se interpondrn entre las cargas negativas del polmero y las neutralizarn. Cuando esto sucede, la cadena polimrica colapsa y vuelve a formar el ovillo al azar.

No me cree? Recuerde que dije que haba algo que usted poda hacer. Y ahora voy a decirle qu era. Tome un poco de gel capilar y coloque una buena porcin en un recipiente. Luego tome el salero y virtale tanta cantidad como si quisiera elevar hasta el techo la presin de su suegra. Cuando lo haga, el gel colapsar formando un lquido ordinario. As de dramtico es el cambio de viscosidad cuando colapsan las cadenas polimricas!

Para Qu Sirven Estas Cosas?

Ante todo, para elaborar geles para el cabello. Lo acabamos de mencionar. Adems, para la fabricacin de paales para bebs y tambin para adultos. Nuestro buen amigo, el poli(cido acrlico) posee una propiedad inusual, por la cual es capaz de absorber enormes cantidades de agua y otros lquidos presentes en los paales, que superan en varias veces su propio peso. Nadie est realmente seguro a qu se debe esa propiedad. Tiene alguna idea? Hgala saber! Escriba su idea en el formulario y envenosla!

Cul es su nombre? (opcional) Institucin? (opcional) Infrmenos por favor su E-mail. (opcional)

[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:17:29]

Polielectrolitos

Enviar

Borrar

Lo Mejor de Ambos Mundos

A veces los monmeros electrolitos estn copolimerizados con monmeros no inicos. Slo una pequea cantidad de monmero electrolito (menos del 15%) puede cambiar mucho a un polmero. A este tipo de copolmeros los denominamos ionmeros. Desea saber ms? Entonces visite la Pgina de los Ionmeros.

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio del Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:17:29]

Peso Molecular

Una pgina entera dedicada al peso molecular? Podra parecer un poco extrao tener una pgina sobre peso molecular, pero para los polmeros, el peso molecular es distinto que para las molculas pequeas. Y estamos hablando de algo ms del hecho de que los polmeros tengan elevados pesos moleculares. Vamos a explicarlo:

Consistencia
Pensemos en una molcula pequea, por ejemplo, hexano. El hexano tiene un peso molecular de 86. Cada molcula de hexano tiene un peso molecular de 86. Si agregamos otro carbono y los correspondientes hidrgenos a nuestra cadena, habremos incrementado el peso molecular a 100.

Pero la molcula ya no es hexano, sino heptano! Si tenemos una mezcla de algunas molculas de hexano con otras de heptano, la misma no se comportar como si fuera de hexano o heptano puros. Las propiedades de la mezcla, como por ejemplo su punto de ebullicin, presin de vapor, etc., no sern las mismas a la del hexano puro ni el heptano puro. Pero los polmeros son distintos. Consideremos al polietileno. Si tenemos una muestra de polietileno y algunas de las cadenas tienen 50.000 tomos de carbono y otras tienen 50.002 tomos de carbono, esta
[Link] (1 de 7) [11/12/2002 14:18:21]

Peso Molecular

pequea diferencia no tendr ningn efecto. Para ser sinceros, uno casi nunca encuentra una muestra de un polmero sinttico en el cual todas las cadenas tengan el mismo peso molecular. En lugar de eso, generalmente tenemos una curva en forma de campana, una distribucin de pesos moleculares. Algunas de las cadenas polimricas sern mucho ms grandes que otras, en la parte elevada de la curva. Otras sern mucho ms pequeas, en la parte achatada de la curva. El nmero ms grande quedar agrupado alrededor de un punto central, es decir, el punto ms alto de la curva. Por lo tanto, cuando nos referimos a los polmeros, debemos hablar de pesos moleculares promedio. Y la cosa no termina aqu. El promedio puede ser calculado de diferentes maneras, y cada una tiene su propio valor. As que hablemos un poco de estos promedios, por qu no?

El Peso Molecular Promedio en Nmero, Mn

El peso molecular promedio en nmero no es muy difcil de entender. Es solamente el peso total de todas las molculas polimricas contenidas en una muestra, dividido por el nmero total de molculas polimricas en dicha muestra.

El Peso Molecular Promedio en Peso, Mw

El peso promedio es un poco ms complicado. Est basado en el hecho de que una molcula ms grande contiene ms de la masa total de la muestra polimrica que las molculas pequeas.

Demografa
Una buena manera de comprender la diferencia entre el peso molecular promedio en nmero y el peso molecular promedio en peso, es comparando algunas ciudades norteamericanas. Consideremos cuatro ciudades, por ejemplo, Memphis, Tennessee; Montrose, Colorado; Effingham, Illinois; y Freeman, South Dakota. Observemos su poblacin.

Ahora calculemos la poblacin promedio en las cuatro ciudades:

[Link] (2 de 7) [11/12/2002 14:18:21]

Peso Molecular

Vemos que la poblacin promedio de estas cuatro ciudades es 180.875. Pero podramos verlo de otra forma. Hasta ahora nos hemos preocupado por "la ciudad promedio". Qu poblacin tiene "la ciudad promedio"? Pero dejemos de lado las ciudades por un momento y pensemos en los habitantes. Cul sera la poblacin de la ciudad donde viviera el promedio de habitantes de las cuatro ciudades? Si usted observa los nmeros, podr ver que el promedio de habitantes no vive en una ciudad que tenga una poblacin de 180.000. La mayora de la gente de las poblaciones combinadas de las cuatro ciudades vive en Memphis, ciudad que tiene mucho ms de 180.000 personas. Entonces, por qu calculamos la poblacin de la ciudad en la que vive el promedio de habitantes, si eso no funciona? Lo que necesitamos es un promedio en peso. Es decir, un promedio que tenga en cuenta el hecho de que una gran ciudad como Memphis tendr mayor porcentaje del total de la poblacin de las cuatro ciudades, que por ejemplo, Montrose, Colorado. Hacer sto implica desarrollar un poco de matemtica, que parece temible, pero no es para tanto. Todo lo que tenemos que hacer es tomar la poblacin total de cada ciudad y luego multiplicar ese nmero por la fraccin de la poblacin total de esa ciudad. Tomemos todos los resultados que obtenemos para cada ciudad y summoslos. As obtendremos un resultado que llamaremos la poblacin promedio en peso de las cuatro ciudades. Avancemos un poco sobre esto para mostrar lo que queremos decir. Consideremos Memphis, que tiene una poblacin de 700.000. La poblacin total de nuestras cuatro ciudades es 723.500. De modo que la fraccin de habitantes que viven en Memphis es...

...0,9675, o bien podramos decir que el 96,75% de los habitantes viven en Memphis. Ahora tomemos
[Link] (3 de 7) [11/12/2002 14:18:21]

Peso Molecular

nuestra fraccin, 0,9675 y multipliqumosla por la poblacin de Memphis:

Y obtenemos un resultado de 677.273,3. Ahora hagamos lo mismo con las dems ciudades y sumemos los resultados:

As, nuestra poblacin promedio en peso de las cuatro ciudades es de alrededor de 677.600. Con este clculo, podemos decir que el promedio de habitantes vive en una ciudad de aproximadamente 677.600. Esto es ms creble que decir que el promedio de habitantes vive en una ciudad de 180.000. Con los polmeros hacemos exactamente lo mismo. Calculamos, por medio de la misma frmula que empleamos para la poblacin promedio en peso de nuestras cuatro ciudades, el peso molecular promedio en peso.

El Grfico Se Complica: Peso Molecular Promedio en Viscosidad,Mv

El peso molecular tambin puede calcularse a partir de la viscosidad de una solucin polimrica. El principio es muy simple: las molculas polimricas ms grandes forman una solucin ms viscosa que las molculas pequeas. Obviamente, el peso molecular obtenido por medicin de la viscosidad, es distinto al peso molecular promedio en nmero o en peso. Pero se acerca ms al promedio en peso que al promedio en nmero. Para leer algo ms sobre cmo medimos el peso molecular promedio en viscosidad, visite la pgina de viscosimetra de una solucin diluida.

[Link] (4 de 7) [11/12/2002 14:18:21]

Peso Molecular

Distribucin
Teniendo todos estos tipos distintos de pesos moleculares, las cosas pueden confundirse un poco. Ninguno de ellos nos dice toda la verdad. De modo que generalmente es ms conveniente conocer la distribucin de pesos moleculares. La distribucin es un grfico como el de la figura. Tenemos peso molecular en el eje x, versus cantidad de polmero a un peso molecular dado en el eje y. Para comprenderlo mejor, le mostramos sobre la curva de distribucin, dnde aparecen generalmente los promedios de peso molecular en nmero, en viscosidad y en peso.

Distribuciones Caprichosas
Si viviramos en un mundo perfecto, donde las distribuciones moleculares formaran siempre una bonita campana, con slo conocer los promedios sera suficiente. Pero no siempre es as. A veces las distribuciones moleculares se presentan de este modo:

[Link] (5 de 7) [11/12/2002 14:18:21]

Peso Molecular

Este tipo de distribucin puede resultar de algo llamado efecto Tromsdorff, que encontramos en una polimerizacin vinlica por radicales libres. A veces la distribucin es an ms extraa, como sta:

Aqu nuestro peso molecular promedio en nmero es una total mentira! No existe una sola molcula de ese peso en toda la muestra! Los casos como estos, ilustran la necesidad de conocer la distribucin completa. Dicha distribucin puede obtenerse por una tcnica llamada cromatografa por exclusin de

[Link] (6 de 7) [11/12/2002 14:18:21]

Peso Molecular

tamao, y tambin por un nuevo mtodo denominado espectrometra de masas MALDI.

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (7 de 7) [11/12/2002 14:18:21]

Polmeros No Lineales

Muchos polmeros estn constituidos de tal manera que sus molculas conforman miles de tomos dispuestos en largas cadenas lineales. Pero no tienen por qu ser necesariamente cadenas rectas. Los polmeros pueden presentar tambin muchos otros ordenamientos. Qu tal si vemos algunos?

Ramificndose
No todos los polmeros son lineales. A veces existen cadenas unidas a la cadena principal, cuya longitud es comparable con la de sta. Esto se denomina polmero ramificado. Algunos polmeros como el polietileno, pueden presentar estructuras tanto lineales como ramificadas.

[Link] (1 de 5) [11/12/2002 14:18:45]

Polmeros No Lineales

Formando Redes
Las cadenas pendientes tienen algunas particularidades extraas. A veces, ambos extremos de las cadenas pendientes se encuentran unidos a las cadenas principales de molculas polimricas separadas. Si existe un nmero suficiente de cadenas pendientes unidas a dos molculas polimricas, puede suceder que todas las cadenas principales del polmero se encuentren entrelazadas mutuamente, formando un retculo gigantesco. Cuando sto ocurre, el polmero es en realidad una nica molcula, lo suficientemente grande como para tomarla con nuestras manos! Los polmeros como stos se denominan polmeros entrecruzados. Muchos tipos de caucho, como el poliisopreno y el polibutadieno, son entrecruzados. Una cubierta de auto es en realidad una gigantesca molcula reticulada, tan grande que se necesitan dos manos para levantarla. Una pelota de bowling tambin contiene una sola molcula. Recuerda esos viejos telfonos negros que tenan un dial para discar? En efecto, el armazn estaba constituido por una sola molcula.

[Link] (2 de 5) [11/12/2002 14:18:45]

Polmeros No Lineales

Luz de Estrellas, Brillo de Estrellas

En ocasiones, los extremos de varias cadenas polimricas se encuentran unidos a un centro comn. Los polmeros que presentan esta caracterstica de llaman polmeros estrella. Se usan como aditivos en aceites para motores.

[Link] (3 de 5) [11/12/2002 14:18:45]

Polmeros No Lineales

Plante un Arbol. Es Bueno Para la Tierra

Hay veces en que no existe una cadena principal. En ocasiones, el polmero est constituido de tal modo, que las ramas crecen a partir de otras ramas y as sucesivamente. Estos se denominan dendrmeros, derivados del viejo vocablo griego para "rbol".

[Link] (4 de 5) [11/12/2002 14:18:45]

Polmeros No Lineales

Los dendrmeros poseen formas extraas que dan lugar a figuras caprichosas y tambin poseen propiedades inusuales. La liberacin de drogas es una posibilidad. Un dendrmero constituido por siliconas puede atrapar las molculas de oxgeno en sus ramas. Se espera que algn da, sto pueda ser empleado para hacer sangre artificial. En un futuro ms inmediato, los dendrmeros podran emplearse en recubrimientos o como catalizadores.

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (5 de 5) [11/12/2002 14:18:45]

Polmeros Naturales

por Lon J. Mathias Mucho antes de que existieran los plsticos y los polmeros sintticos, remontndonos a los mismos orgenes de la tierra, la naturaleza se vala de los polmeros naturales para hacer posible la vida. No pensamos en los polmeros naturales de la misma manera que lo hacemos con los polmeros sintticos, porque no podemos adjudicrnoslos como maravillas de nuestra propia ingenuidad y las compaas qumicas no los pueden vender en busca de grandes ganancias. Sin embargo, eso no hace que los polmeros naturales sean menos importantes; de hecho, en muchos sentidos, son ms importantes. Los polmeros naturales incluyen al ARN y al ADN, vitales en genes y en los procesos de la vida. Por cierto, el ARN mensajero es el que hace posible la existencia de las protenas, los pptidos y las enzimas. Las enzimas colaboran en la qumica interior de los organismos vivientes y los pptidos conforman algunos de los componentes estructurales ms interesantes de la piel, el cabello e inclusive los cuernos de los rinocerontes. Entre otros polmeros naturales se encuentran incluidos los polisacridos (azcares) y los polipptidos como la seda, la queratina y el cabello. El caucho natural es tambin un polmero natural, constituido slo por carbono e hidrgeno. Veamos ms de cerca cada una de las principales familias de polmeros naturales.

Polisacridos
ADN y ARN
El ARN y el ADN contienen estructuras polimricas basadas en unidades de azcares. Esto los convierte en polisacridos, aunque en el caso del RNA y el DNA existen grupos perfectamente ordenados unidos a las unidades de azcares, que les confieren a dichos polmeros sus particularidades tan especiales.

Madera y Papas
Otra familia de polisacridos incluye al almidn y la celulosa. El almidn es un polisacrido de alto peso molecular. Alimentos como el pan, el maz y las papas se encuentran llenos de almidn. El almidn puede tener hasta 10.000 unidades de azcar unidas entre s. El modo en que se encuentran enlazadas estas unidades, ya sea en forma lineal o con algunas de ellas

[Link] (1 de 7) [11/12/2002 14:19:09]

Polmeros Naturales

formando ramificaciones, determina el tipo de almidn o polisacrido (ms adelante ampliaremos detalles). Otro importante miembro de la familia de los polisacridos es la celulosa. Es el principal polmero constituyente de las plantas y los rboles. La madera es principalmente celulosa. Este polmero es distinto al almidn. (Haga clic aqu para descubrir ms.) El almidn es soluble en agua caliente y con l pueden hacerse tiles objetos. La celulosa, por otra parte, es altamente cristalina y prcticamente no se disuelve en nada. El algodn es una forma de celulosa que empleamos en casi toda nuestra ropa. El hecho de que sea insoluble en agua caliente es importante. De lo contrario, nuestra ropa se disolvera al lavarla. La celulosa posee tambin otra fantstica propiedad que hace posible que se vuelva lisa y achatada cuando la humedecemos y le pasamos una plancha caliente por encima. Esto hace que nuestra ropa de algodn se vea elegante (al menos por un tiempo) pero no obstante permite una fcil limpieza cada vez que la lavamos.

Quitina: El Polmero de los Amantes de los Mariscos Dentro Suyo!

Otro miembro de los polisacridos es la quitina. Constituye el caparazn de los langostinos, camarones, cangrejos, langostas de mar y otros crustceos. Es rgida, insoluble... y en cierto modo flexible. Hasta ahora no hemos logrado hacer polmeros sintticos que posean esta maravillosa combinacin de propiedades. Tampoco hemos descubierto qu hacer con la quitina, si bien empleamos la celulosa para un montn de aplicaciones qumicas y para fabricar papel, casas de madera, calzado de madera, etc. Existe un gran campo de investigacin acerca de los usos de la quitina para diferentes cosas y quizs algn da podamos hacer ropas o plsticos a partir de ella. Es un rea de investigacin sumamente importante desde el momento en que se emplean polmeros naturales que provienen de deshechos o recursos renovables. (Usted sabe cuntos camarones pierden anualmente sus caparazones para nosotros?) Qumicamente la quitina es poli(N-acetilglucosamina). Aqu est su estructura:

[Link] (2 de 7) [11/12/2002 14:19:09]

Polmeros Naturales

Aprendemos de la Naturaleza
A medida que usted vaya observando ms de cerca a cada miembro de estas familias de polmeros naturales, recuerde sto: la naturaleza nos gan de mano, y cmo! Uno de nuestros trabajos como cientficos es averiguar cmo la naturaleza hace un determinado trabajo, as podemos imitarla. Por ejemplo, una vez que averiguamos por qu la seda posea esas asombrosas propiedades, fuimos capaces de hacer seda sinttica en forma de nylons. An nos queda un largo camino por recorrer, sin embargo, antes de que podamos hacer ARN y ADN sintticos, lo cual conducir a la vida sinttica. Quizs nunca lleguemos a eso y slo nos quedemos averiguando cosas que nos conduzcan a una variedad de importantes desarrollos en polmeros sintticos y otras reas, incluyendo la medicina y la bioqumica. Esto plantea la importante cuestin de que la ciencia es como la vida. No se relaciona slo con una cosa, sino con un conjunto. La ciencia de polmeros no es la nica ciencia e inclusive puede no ser la ciencia ms importante (aunque en los negocios nos guste pensar eso!). Es una de las reas que nos pueden ayudar a comprender y emplear el conocimiento que obtenemos a partir del estudio de la naturaleza. En ese sentido, desarrollamos tecnologa. (Nota: Slo para aclarar esta eterna cuestin de ciencia y tecnologa, digamos que ambas cosas son diferentes. La ciencia es el acto de recoger conocimiento mediante la observacin y la experimentacin. La tecnologa es poner este conocimiento en accin. Ejemplo: mediante la ciencia aprendemos que los gases calientes se expanden. Luego, mediante la tecnologa, empleamos el principio de expansin de los gases calientes para fabricar un motor a nafta que pueda hacer arrancar un auto. Ve cmo funciona?)

Protenas y Polipptidos
Protenas
Las protenas fueron los primeros ejemplos de poliamidas (una palabra elegante para el nylon). Ambos comparten muchos rasgos en comn, pero son muy distintos en su estructura y en sus propiedades fsicas. Son similares en el sentido de que ambos contienen enlaces amida en la cadena principal. Las amidas provienen de los cidos carboxlicos y las aminas, a travs de la prdida de agua. (Para ms detalles, haga clic aqu.) El segmento molecular amida es muy particular en su estructura y en las interacciones intermoleculares. Debido a la hibridacin del nitrgeno, el carbono y el oxgeno del grupo amida, el segmento es bsicamente plano. Ms importante an, el hidrgeno unido al nitrgeno y el oxgeno del carbonilo pueden originar una fuerte interaccin denominada enlace por puente de hidrgeno. Por esta razn, los grupos amida se unen entre s, de modo de formar fuertes asociaciones que le confieren propiedades inusuales a los polmeros que los contienen. Este tipo de interaccin tambin es discutido en la seccin de los nylons y es la similitud clave entre las poliamidas naturales y sintticas. La diferencia entre cmo la naturaleza hace los nylons y cmo los hacemos nosotros, es notable. Nosotros partimos especialmente de molculas que tienen muchos grupos CH2 en su estructura. La seccin de los nylons muestra las estructuras del nylon 6 y el nylon 6,6, dos de las poliamidas sintticas ms comunes. Estas poseen cuatro, cinco, o seis grupos CH2 entre las unidades amida. La naturaleza, no obstante, es mucho ms econmica, ya que eligi emplear un nico tomo de
[Link] (3 de 7) [11/12/2002 14:19:09]

Polmeros Naturales

carbono entre grupos amida. Lo que la naturaleza realiza en forma diferente, es sustituir este carbono con una gran cantidad de grupos y distintos segmentos funcionales.

Esto resulta en dos propiedades clave. En primer lugar, los segmentos individuales y la molcula entera son pticamente activos, o quirales. Esto significa que son como los guantes: slo hay una versin derecha y una izquierda. Por alguna razn, la naturaleza eligi emplear slo la versin izquierda de los aminocidos que son sintetizados por las plantas y los animales. El hecho de que sea empleado slo uno de los dos ismeros conduce a algunas consecuencias estereoqumicas asombrosas. Por ejemplo, los polipptidos naturales pueden formar estructuras helicoidales, mientras que los nylons no. Las conformaciones helicoidales incrementan la estabilidad de los polipptidos naturales. Saba usted que ciertas bacterias pueden sobrevivir en agua caliente? Esto es porque sus polmeros naturales han sido estabilizados por esas estructuras helicoidales. La figura de abajo muestra una de ellas, llamada -hlice. Los pequeos segmentos de esas estructuras helicoidales son los que la naturaleza emplea para moldear las enzimas en ciertas formas, de modo que puedan realizar su magia cataltica. Por ejemplo, un segmento flexible ovillado al azar puede estar conformado por dos segmentos -hlice, de modo de poder reaccionar en algn sustrato.

Enzimas
Las enzimas son unos de los principales tipos de polipptidos y son cruciales para la vida en la tierra. Todos los organismos vivientes emplean enzimas para hacer, modificar y cortar los polmeros que hemos discutidos aqu. Las enzimas son catalizadores destinados a trabajos especficos. Con gran frecuencia, cada enzima realiza slo un tipo de tarea o una sola clase de molcula. Esto significa que debe haber montones de enzimas diferentes, todas constituidas por distintas combinaciones de aminocidos unidos de modos nicos en los polipptidos, para realizar todas las tareas que cualquier organismo viviente necesita. Sabemos que cada criatura sobre la tierra posee cientos o an miles de enzimas diferentes para realizar lo que la misma requiere. Lo realmente extrao es que cada una de las enzimas tiene que estar constituida por otras enzimas.
[Link] (4 de 7) [11/12/2002 14:19:09]

Polmeros Naturales

Esto conduce a mecanismos de control sumamente complicados: no tenemos ni la ms mnima idea (en la mayora de los casos) de cmo y cundo la naturaleza decide qu enzimas son necesarias, ni cmo stas son activadas o desactivadas. Estamos comenzando a descubrirlo y el estudio de estos sistemas constituye una importante parte de la bioqumica y la biologa.

Recorriendo el Camino de la Seda

Uno de los polipptidos exclusivos que empleamos desde los comienzos dado a sus excelentes propiedades fue la seda. La seda fue descubierta por los chinos, mucho antes del nacimiento de Cristo. Est constituida por diminutas orugas tratando de hilar capullos para su transformacin en mariposas. Nosotros les robamos la seda a las orugas, lo cual las deja sin hacer nada. La seda es hilada para formar fibras. Las agrupaciones de delgados polmeros individuales conducen a un material ms resistente. Esta es la forma en la que hacemos sogas, por medio de dbiles hebras individuales unidas entre s, de modo tal de que el conjunto sea flexible y resistente. Por tratarse de un polipptido, la estructura de las molculas de seda es inusual. Posee montones de glicina, un aminocido no sustituido. Los segmentos de glicina son capaces de formar cadenas planas extendidas que pueden empaquetarse perfecta y apretadamente. Esto le confiere a la seda su particular resistencia y su lustrosa flexibilidad. Estas propiedades exclusivas, especialmente en los climas clidos y hmedos, hizo que la seda dominara el comercio en el oriente durante siglos. El comercio de la seda entre China y Japn control la economa de las civilizaciones en esa regin por mucho ms tiempo del que cada pas quiere admitir. Inclusive en Estados Unidos, la seda fue importante antes de la Segunda Guerra Mundial, para la fabricacin de medias. Cuando fue luego empleada para hacer cuerdas de paracadas, las mujeres norteamericanas se vieron sumamente disgustadas. Esto provoc que las compaas qumicas se pusieran a sintetizar seda artificial, el nylon, para hacer medias de nylon y as permitir que las mujeres mantuvieran sus pies tibios y los hombres volvieran a luchar en sus guerras. Otra diferencia esencial entre los polipptidos y los nylons es la forma en la que estn constituidos. Los humanos hacemos toneladas de nylons por da en inmensas plantas qumicas, donde se unen molculas simples en grandes cantidades, para dar productos que deseamos o necesitamos. La naturaleza es mucho ms cuidadosa y concisa en cmo hacer las cosas. Por cada organismo viviente que fabrique una enzima, debe estar involucrada otra enzima u otras especies activas. La sntesis siempre involucra un patrn o un registro de cmo se unen los aminocidos individuales para dar el polmero final. Este patrn o mapa, es el ARN mensajero (mARN). El mensaje que lleva, obviamente, es cmo la enzima involucrada en la fabricacin del pptido debe hacer el polipptido. Cada aminocido es conducido a la enzima por una molcula portadora y es activado para la incorporacin por una diversa secuencia de reacciones. La enzima agrega un aminocido por vez, de acuerdo a lo indicado por el mARN. Este es un proceso lento y tedioso, y lleva mucho tiempo. A veces la enzima se frustra esperando el aminocido correcto y en su lugar, coloca uno equivocado. Para compensarlo, la enzima retrocede ocasionalmente para verificar su trabajo. Si ha cometido un error, comienza un proceso de remocin del aminocido equivocado para insertar el correcto. Los humanos nunca hacemos sto. Si cometemos un error, simplemente rompemos todo y lo tiramos.

[Link] (5 de 7) [11/12/2002 14:19:09]

Polmeros Naturales

Nuestras Limitadas Capacidades

Estamos comenzando a comprender cmo la naturaleza agrupa estas molculas y hemos encontrado la forma de hacerlo nosotros mismos. Sin embargo, no somos muy buenos en sto y no podemos lograr que las grandes molculas varen de modo eficiente. La razn es que si cometemos un error, arruinamos toda la molcula y no sabemos cmo repararla. El instrumento que fue empleado para fabricar anlogos sintticos de polipptidos se llama "sintetizador de pptidos". Dicho instrumento est construido alrededor de diminutas hebras de polmero que unimos al primer aminocido que deseamos colocar en nuestra cadena polipeptdica. (Esto se denomina Mtodo de Sntesis de Merrifield. El empleo de hebras polimricas fue una idea sumamente creativa y Robert Merrifield gan el premio Nobel por sto, all en los aos '50). Podemos tomar un aminocido activado, similar a lo que emplea la naturaleza y unirlo por medio de un enlace amida. Repetimos este proceso una y otra vez, tratando de que esta reaccin se verifique en todo momento, en cada molcula y en cada hebra. A veces no somos muy afortunados y perdemos algn aminocido. Esto quiere decir que algunos de los polipptidos tienen unidades faltantes, lo cual siempre conduce a mezclas de productos buenos y malos, en los cuales los primeros pueden ser los minoritarios. Esto empeora cuanto ms grande sea el polipptido que estamos tratando de hacer y es uno de los principales problemas que tenemos en la fabricacin de polipptidos. Si pudiramos descubrir cmo volver atrs y revisar cada una de nuestras adiciones, corrigiendo los errores que vayamos cometiendo, quizs podramos hacer un trabajo tan bueno como el de la naturaleza. Quizs. Usted probablemente se est preguntando porqu querramos hacer el mal trabajo de fabricar anlogos sintticos que la naturaleza realiza tan bien (y si no se lo est preguntando, de todos modos coopera). Existen muchas razones, una de las cuales es simplemente descubrir cmo lo hace la naturaleza. Otra es averiguar porqu los pptidos y las enzimas trabajan de la forma en que lo hacen. No siempre es claro para nosotros, meros mortales, porqu una secuencia dada de aminocidos hace que un polipptido asuma una cierta forma o estructura. Estas estructuras son cruciales para saber cmo los polipptidos hacen el trabajo que la naturaleza les encomend. A veces, cuando comprendemos el modo en que la naturaleza une estas molculas, podemos hacer anlogos sintticos que cumplan la misma funcin, pero que sean ms fciles de fabricar. Esto ha conducido al desarrollo de nuevas drogas y al tratamiento de algunas enfermedades genticas. La naturaleza tambin hace cosas en forma diferente a nosotros, sintetizando polipptidos en agua. La mayor parte de nuestras sntesis, de hecho, no emplean agua. Sintetizamos nuestras poliamidas en txicos solventes orgnicos. Esto nos ocasiona un problema: qu hacemos con los solventes orgnicos cuando terminamos la sntesis? A veces los incineramos, pero ms frecuentemente, intentamos reciclarlos. En primer lugar, no slo se estn cotizando cada vez ms caros (comparados con la econmica agua que tenemos en todas partes, o en casi todas) sino que debemos responsabilizarnos de su reciclado, purificacin y ubicacin final. Un ejemplo de cmo la naturaleza emplea el agua en este sentido y que ni siquiera hemos averiguado an, es la produccin de seda de araa. Las araas tejen sus telas a partir de soluciones de polipptidos en agua. Estas soluciones pasan a travs de la diminuta glndula hilandera de la araa y son rpidamente extendidas para formar las telaraas que todos hemos visto y a veces en las que nos hemos enredado. Lo realmente extrao es que una vez que estas telaraas se forman, ya no son solubles en agua. Si tan slo pudiramos averiguar cmo las araas hacen primero la seda en agua y luego

[Link] (6 de 7) [11/12/2002 14:19:09]

Polmeros Naturales

tejen sus telas a partir de la misma, podramos hacer nylon de la misma forma. Esto nos ahorrara muchos problemas de tratamiento de residuos... y dinero. Esta es un rea de investigacin bsica donde necesitamos mucha ayuda; quizs usted pueda pensar algo que podramos probar. Si tiene alguna idea, hganosla saber en el formulario!

Cul es su nombre? (opcional) Institucin? (opcional) Infrmenos por favor su E-mail (opcional)
Enviar Borrar

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (7 de 7) [11/12/2002 14:19:09]

Tres Diferencias

As que usted desea saber cmo y por qu estos polmeros, estas macromolculas, se comportan de modo diferente a las molculas pequeas. Bien, se lo dir. Para todos aqullos que no leyeron el ttulo, existen tres aspectos por los cuales los polmeros actan de modo distinto a las molculas pequeas. Y las razones son un poco ms complicadas que decir simplemente "porque son ms grandes". Los tres aspectos se denominan por lo general: Enredo de cadena Adicin de fuerzas intermoleculares Escala de tiempo del movimiento Hasta aqu todo bien con esos bonitos nombres, pero qu significan en realidad?

Enredo de Cadena
Tenga en cuenta que la mayora de los polmeros son polmeros lineales; es decir, son molculas cuyos tomos se encuentran unidos en una larga lnea, formando una inmensa cadena. Generalmente, aunque no siempre, esta cadena no es ni recta ni rgida, sino flexible. Se tuerce y se dobla formando una enredada maraa. Las cadenas tienden a torcerse y envolverse entre s, de modo que las molculas del polmero formarn colectivamente una enorme maraa enredada. Cuando un polmero se funde, las cadenas se comportan como tallarines enredados en un plato. Si usted trata de retirar uno del plato, ste se deslizar sin mayores problemas. Pero cuando los polmeros se enfran o permanecen en estado slido, actan como si fueran un ovillo de hilo. Pero no un ovillo nuevo, prolijamente enrollado. Hablamos de un enmaraado y viejo ovillo, constituido por hilos que usted ha ido juntando durante aos. Intentar sacar una hebra de este ovillo, es un poco ms complicado. Usted probablemente terminara haciendo un gran nudo! Los polmeros al estado slido son as. Las cadenas se encuentran tan enrolladas entre s, que es difcil desenrollarlas. Esto es lo que hace tan fuertes a muchos polmeros en materiales como plsticos, pinturas, elastmeros, y compsitos.

Adicin de Fuerzas Intermoleculares

Recuerda las fuerzas intermoleculares? Si no, yo le informar. Todas las molculas, tanto las pequeas como las polimricas, interactan entre s promoviendo la atraccin electrosttica. Algunas molculas se atraen ms que otras. Las molculas polares lo hacen mejor que las no

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:19:26]

Tres Diferencias

polares. Por ejemplo el agua y el metano poseen pesos moleculares similares. El peso molecular del metano es 16 y el del agua 18. A temperatura ambiente, el metano es un gas y el agua un lquido. Esto es porque el agua es muy polar, lo suficiente como para que sus molculas se mantengan unidas como lquido, mientras que el metano es no polar y por lo tanto, sus molculas no permanecen unidas en absoluto. Como ya he sealado, las fuerzas intermoleculares afectan tanto a los polmeros como a las molculas pequeas. Pero con los polmeros, estas fuerzas se combinan extensamente. Cuanto ms grande sea la molcula, habr ms para ejercer una fuerza intermolecular. An cuando slo las dbiles fuerzas de Van de Waals estn en juego, pueden resultar muy fuertes para la unin de distintas cadenas polimricas. Esta es otra razn por la cual los polmeros pueden ser muy resistentes como materiales. El polietileno, por ejemplo, es muy apolar. Slo intervienen fuerzas de Van der Waals, pero es tan resistente que es utilizado para la confeccin de chalecos a prueba de balas.

Escala de Tiempo del Movimiento

Esta es una manera elegante de decir los polmeros se mueven ms lentamente que las molculas pequeas. Imagine que usted es un maestro de primer grado y se hace la hora del almuerzo. Su tarea es llevar a sus alumnos del aula a la cantina, sin perder ninguno de ellos y produciendo el menor dao posible en el trayecto. Mantenerlos en fila va a ser difcil. A los chicos pequeos les encanta correr por todos lados, brincando y gritando aqu y all. Una manera de frenar este movimiento catico es hacer que todos los chicos se tomen de sus manos cuando usted los conduce a almorzar. Una vez que consiga que todos se tomen de sus manos, su habilidad para correr se ver severamente restringida. Por supuesto, su movimiento an ser catico. La cadena de nios se curvar y serpentear aqu y all a lo largo de su trayecto. Pero el movimiento ser mucho ms lento. Si uno de los chicos pretendiera adelantarse en una direccin, no lo podr hacer porque ser arrastrado por el peso de todos los dems chicos a los cuales est unido. Seguramente, el chico puede desviarse de su camino y hacer que otros chicos hagan lo mismo, pero esa desviacin ser mucho menor que si los chicos no estuvieran unidos. Lo mismo ocurre con las molculas. Un grupo de molculas pequeas puede moverse mucho ms rpido y ms caticamente cuando stas no se encuentran unidas entre s. Si se las une a lo largo de una extensa cadena, se desplazarn ms lentamente, al igual que los nios cuando forman una cadena. Entonces cmo influye sto para que un material polimrico sea diferente de un material compuesto por molculas pequeas? Esta lenta velocidad de movimiento hace que los polmeros hagan cosas inusuales. Para empezar, si usted disuelve un polmero en un solvente, la solucin resultar mucho ms viscosa que el solvente puro. De hecho, la medicin de este cambio de viscosidad se emplea para estimar el peso molecular del polmero. Haga clic aqu para descubrir cmo.

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:19:26]

Tres Diferencias

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:19:26]

El Vidrio... Es Un Polmero?

Palabras Claves: amorfo, cristal De vez en cuando, al hablar de polmeros, hablamos del vidrio, especialmente cuando nos referimos a los compsitos. Las fibras de vidrio son empleadas a menudo para reforzar los polmeros. Pero qu es esa cosa llamada vidrio? De hecho lo empleamos con los polmeros, pero es el vidrio un polmero? Antes de abordar esa pregunta, veamos qu es el vidrio. El vidrio de mayor calidad tiene la frmula qumica SiO2. Pero sto es engaoso. Esa frmula sugiere la idea de pequeas molculas de dixido de silicio, anlogas a las molculas de dixido de carbono. Pero las pequeas molculas de dixido de silicio no existen.

En cambio, en la naturaleza el SiO2 a menudo es encontrado como un slido cristalino, con una estructura similar a la que usted ve a su derecha. Cada tomo de silicio est unido a cuatro tomos de oxgeno formando obviamente un tetraedro; y cada tomo de oxgeno est enlazado a dos tomos de silicio. Cuando el SiO2 est en su forma cristalina, lo llamamos slica. Seguro que usted ha visto la slica alguna vez. Cuando encuentra grandes cristales de ella, la llamamos cuarzo. Cuando tenemos un montn de diminutos cristales de ella, le decimos arena. Pero la slica no es vidrio. Primero tenemos que transformarla antes de que sea vidrio. Debemos

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:19:45]

El Vidrio... Es Un Polmero?

calentarla hasta que funda y luego enfriarla muy rpidamente. Cuando funde, los tomos de silicio y oxgeno abandonan sus estructuras cristalinas. Si la enfriramos rpidamente, a medida que vayan perdiendo movilidad, dichos tomos se alinearan otra vez segn su ordenamiento cristalino. (Recuerde que el calor no es ms que un movimiento al azar de tomos y molculas. Los tomos calientes se mueven mucho; los tomos fros lo hacen muy poco). Si enfriamos lo suficientemente rpido, los tomos de la slica sern detenidos all mismo, por as decirlo. No tendrn tiempo de alinearse y quedarn fijados en cualquier ordenamiento, vindose como algo as:

Como usted puede apreciar, no existe un ordenamiento en la disposicin de los tomos. A materiales como ste, les decimos amorfos. Este es el vidrio que se emplea para lentes en telescopios y cosas por el estilo. Posee muy buenas propiedades pticas, pero es quebradizo. Para usos diarios, necesitamos algo ms resistente. La mayor parte del vidrio se hace a partir de la arena y cuando fundimos la arena, le agregamos generalmente carbonato de sodio. Esto nos brinda un vidrio ms resistente, con una estructura similar a sta:

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:19:45]

El Vidrio... Es Un Polmero?

Este es el vidrio que usted ve a diario, en jarrones y ventanas y es el que se emplea en los compsitos. Pero, es un polmero o no? Por lo general no se lo considera como tal. Por qu? Algunos pueden decir que es inorgnico y los polmeros normalmente son orgnicos. Pero en verdad, hay muchos polmeros inorgnicos. Por ejemplo, qu hay con los polisiloxanos? Estos materiales inorgnicos lineales tienen una estructura muy similar al vidrio y son considerados polmeros. Fjese bien en un polisiloxano:

Por lo tanto el vidrio podra ser considerado como un polisiloxano altamente entrecruzado. Pero generalmente no pensamos as. Por qu? No estoy muy seguro. Usted tiene alguna idea? Envenos un email a mark@[Link]

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1997 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:19:45]

Mezclas Polimricas Inmiscibles

Palabras Claves amorfo, copolmero

Qu es una Mezcla Inmiscible? Morfologa Propiedades de las Mezclas Inmiscibles Qu es una Mezcla Inmiscible?
Hace mucho tiempo atrs, alguien apareci con la idea de tomar dos polmeros y combinarlos, con el objeto de obtener un material con propiedades intermedias entre las de los polmeros por separado. Los materiales constituidos por dos polmeros que se combinan se denominan mezclas. Pero si usted lee la pgina de mezclas, ver que no es muy usual que dos polmeros se combinen entre s. En la mayora de los casos, si usted trata de mezclar dos clases de polmeros, terminar con algo que parece una sopa de pollo. Si observa una cacerola que contiene una buena sopa de pollo, ver que tiene dos fases: una acuosa y otra con grasa de pollo. La grasa de pollo es insoluble en agua, de modo que forma pequeas bolitas en la sopa, separadas de la fase acuosa. As, decimos que las mezclas como la sopa de pollo son de fases separadas. Las mezclas de fases separadas es justamente lo que usted obtiene cuando trata de combinar la mayora de los polmeros. Pero extraamente, los materiales de fases separadas a menudo se transforman en cosas formidables y tiles. Incluso hasta tenemos un nombre para ellas. Las llamamos mezclas inmiscibles. OK, debo admitirlo, ese nombre no es del todo correcto. Estos materiales no son realmente mezclas; no lo pueden ser si son inmiscibles, pero ese es el nombre que la gente utiliza.

De todos modos... Las mezclas inmiscibles resultan ser tiles, como vena diciendo. Quiere un ejemplo?. Bien, consideremos el poliestireno y el polibutadieno. Estos dos polmeros son inmiscibles. Cuando usted combina poliestireno con una pequea cantidad de polibutadieno,
[Link] (1 de 7) [11/12/2002 14:20:15]

Mezclas Polimricas Inmiscibles

obviamente los dos polmeros no se mezclarn. Por el contrario, el polibutadieno se separar del poliestireno formando pequeas bolitas esfricas, al igual que ocurre cuando la grasa de pollo se separa del agua. Si usted observara la mezcla con un microscopio electrnico, vera algo similar a lo que aparece en la figura de abajo.

La morfologa de la fase de HIPS. Las pequeas esferas de polibutadieno hacen mucho por el material. Es decir, el poliestireno es un material algo quebradizo. Es rgido, pero usted puede romperlo fcilmente si lo dobla. Pero recuerde que esas pequeas esferas de polibutadieno son elsticas y bajo tensin pueden absorber energa. Esto hace que el poliestireno no se rompa. A diferencia del poliestireno comn, esta mezcla inmiscible tiende ms a doblarse que a romperse. Es decir, es ms resistente y ms dctil. Las mezclas inmiscibles de poliestireno y polibutadieno se venden en el comercio bajo el nombre de poliestireno de alto impacto, o HIPS.

Otra mezcla inmiscible que puede resultarle familiar es una constituida por un polister llamado poli(etilen tereftalato) y alcohol polivinlico. Los llamamos respectivamente, PET y PVA. Si mezclamos las cantidades exactas de los dos polmeros bajo las condiciones exactas, obtendremos algo que visto bajo el microscopio electrnico es similar a la figura de la izquierda. En este material, el PET y el PVA se separan en capas llamadas laminillas. Llamamos al arreglo resultante morfologa lamelar. Esta particular mezcla inmiscible se usa en la fabricacin de botellas plsticas para bebidas carbonatadas. El PET hace resistente la botella, mientras que las capas de PVA cumplen una importante funcin si usted desea que su soda mantenga la efervescencia. El dixido de carbono no puede pasar a travs del PVA. Si el dixido de

[Link] (2 de 7) [11/12/2002 14:20:15]

Mezclas Polimricas Inmiscibles

carbono de su soda se perdiera (lo hace fcilmente a travs del PET virgen) su soda se desvanecera.

Morfologa
Espero que ustedes, amigos, se estn haciendo una pregunta en este momento. Notaron la diferencia entre las dos mezclas inmiscibles de las que hemos hablado? Notaron que en el HIPS un polmero asume la forma de pequeas esferas dispersas en el poliestireno? Tambin notaron que en el sistema PET-PVA los dos polmeros se separan en capas? Por qu son diferentes? Por qu se separan de distintas maneras? Llamamos morfologa a la forma constituida por las dos fases y al arreglo de las fases. Lo mejor que uno puede hacer para afectar la morfologa de una mezcla inmiscible, es controlar las cantidades relativas de los dos polmeros que se estn empleando. Por ejemplo, digamos que usted est tratando de hacer una mezcla inmiscible a partir de dos polmeros, el polmero A y el polmero B. Si usted tiene mucho ms polmero A que polmero B, este ltimo se separar en pequeas bolitas esfricas. Las esferas del polmero B estarn separadas unas de otras por un ocano de polmero A, tal como usted ve en la figura de abajo. En ese caso, llamamos al polmero A el componente mayoritario y al polmero B, el componente minoritario.

cantidad relativa de polmero B en la mezcla inmiscible

Pero si usted coloca ms polmero B dentro de la mezcla inmiscible, las esferas crecern cada vez ms, hasta que se hacen tan grandes que se unen entre s. Ahora ya no hay esferas aisladas, sino una fase continua. La mezcla inmiscible se ve ahora como la figura central de arriba. Los dominios de polmero B ahora estn juntos, pero tambin lo estn los dominios de polmero A. Cuando sto sucede, decimos que las fases de polmero A y polmero B son co-continuas. Pero si seguimos agregando ms polmero B, finalmente habr tanto polmero B en la mezcla inmiscible que el polmero A se reducir a slo unas esferas aisladas rodeadas por una fase continua de polmero, tal como se ve en la figura superior de la derecha. El polmero B es ahora el componente mayoritario y el polmero A el componente minoritario y la situacin es inversa a la

[Link] (3 de 7) [11/12/2002 14:20:15]

Mezclas Polimricas Inmiscibles

que tenamos al comienzo. Esferas, co-continuidad, luego ms esferas... y cmo obtenemos las prolijas capas que presenta la mezcla inmiscible PET-PVA? A veces, el modo en que un producto es procesado, afecta la morfologa del material. Las botellas de gaseosas estn hechas mediante una tcnica llamada moldeo por soplado. Para hacer una botella, tomamos una pequea pieza de plstico similar a un tubo de ensayo de unos 2,5 cm de dimetro por unos 15 cm de largo. Calentamos el tubo y luego lo inflamos como un globo hasta que adquiera el tamao deseado. Todo este proceso pone el material bajo tensin. Piense en una porcin de la superficie de la botella. A medida que sta se infla, es puesta bajo tensin en dos direcciones, tal como usted ve en la figura de la derecha. Esto se llama tensin biaxial, y hace que los dominios de PET y de PVA se aplasten, como pasa con la masa de la pizza cuando usted la estira. As es como en nuestra mezcla inmiscible obtenemos capas lisas en lugar de esferas.

El procesado bajo flujo en una direccin hace que las esferas se transformen en bastones. Otra morfologa interesante que puede obtenerse es una de dominios tipo bastn de un polmero rodeado por una fase continua del otro. Esto ocurre cuando la mezcla inmiscible es puesta bajo tensin en una sola direccin, como durante la extrusin. Bien, cuando hablamos de morfologa debemos mencionar una ltima cosa: el tamao. Volvamos al caso simple del que hablbamos antes, cuando tenamos esferas de polmero B rodeadas por una fase continua del polmero A. Cun grandes son las esferas? Cunto estn alejadas unas de otras? Podramos verlas si observamos una muestra de una mezcla inmiscible? Odio desilusionar a todos, pero en la mayora de los casos, no podremos ver las dos fases separadas con nuestros propios ojos. De hecho, debe emplearse un microscopio electrnico. Es decir que los dominios de las fases, esfricos o no, son muy pequeos. Pero los dominios tratan de ser lo ms grandes que pueden. Tomemos nuestras esferas, por ejemplo. Cuanto ms grandes son, menor rea superficial van a tener. Unas pocas esferas grandes tienen menos rea superficial que un gran grupo de esferas pequeas. Cuanto menor sea el rea superficial, mejor ser. Recuerde que los dos polmeros de una mezcla inmiscible no se agradan entre s y cuanto ms pequea sea el rea superficial de las esferas, los polmeros estarn en menor contacto mutuo. Me imagino que usted querr algunas cifras, por eso se las dar, correspondientes a una mezcla
[Link] (4 de 7) [11/12/2002 14:20:15]

Mezclas Polimricas Inmiscibles

inmiscible 80:20 de polietileno de alta densidad y poliestireno. El poliestireno es el componente minoritario aqu, de modo que formar los dominios esfricos separados, los cuales tienden a caer en el rango de 5-10 m de dimetro.1

Propiedades de las Mezclas Inmiscibles

Cmo se comportan estas mezclas inmiscibles? Deben hacerlo de una manera interesante, o de lo contrario nadie las hara y la gente como yo, no escribira nada sobre ellas. Una propiedad inusual de las mezclas inmiscibles es que una constituida por dos polmeros amorfos posee dos temperaturas de transicin vtrea o Tg. Puesto que los dos componentes se encuentran en fases separadas, conservan sus Tg separadas. De hecho, los cientficos a menudo miden las Tg de una mezcla, para saber si sta es miscible o inmiscible. Si obtienen dos Tg entonces la mezcla es inmiscible. Si se observa una sola Tg entonces la mezcla es probablemente miscible. Pero y las propiedades mecnicas? Consideremos una mezcla inmiscible de un componente polimrico mayoritario A y un componente polimrico minoritario B, cuya morfologa corresponde a esferas del polmero B dispersas en una matriz del polmero A. Las propiedades mecnicas de esta mezcla inmiscible van a depender de las del polmero A, porque la fase polimrica A est absorbiendo toda la tensin y la energa cuando el material es puesto bajo carga. Adems, la mezcla inmiscible va a ser ms frgil que una muestra de polmero A puro. Entonces, por qu hacemos mezclas inmiscibles si los materiales por separado son ms resistentes? Bueno, resulta que existen algunas artimaas para hacer que las mezclas inmiscibles sean resistentes. Una es procesarlas bajo flujo. Si las procesamos bajo flujo en una direccin, el componente minoritario formar bastones en lugar de esferas, como usted ve en la figura de la derecha. Estos bastones actan como las fibras de un material compuesto reforzado. Hacen el material ms fuerte en la direccin de los bastones. Otra forma de otorgar resistencia a una mezcla inmiscible, es emplear con mayor frecuencia cantidades equivalentes de ambos polmeros. Recuerde que cuando las cantidades relativas de dos polmeros son iguales, obtenemos una morfologa diferente de la que obtendramos cuando uno est en gran exceso. Cuando el polmero A y el polmero B estn presentes en cantidades aproximadamente iguales, forman dos fases co-continuas. Esto significa que ambas fases soportarn la carga de cualquier tensin sobre el material y por lo tanto sern ms resistentes. Pero una de las formas ms interesantes de hacer que las mezclas inmiscibles sean resistentes, es utilizando un compatibilizante. Y qu es un compatibilizante? Es algo que ayuda a unir las dos fases de una manera ms compacta. Es decir, en una mezcla inmiscible, las dos fases no estn muy fuertemente unidas entre s. Recuerde que ambas no se agradan mutuamente y por esa razn son inmiscibles. Pero si se va a transferir tensin y energa entre los componentes, deben unirse entre s de alguna manera. Aqu es cuando entran en juego los compatibilizantes. A menudo, un

[Link] (5 de 7) [11/12/2002 14:20:15]

Mezclas Polimricas Inmiscibles

compatibilizante es un copolmero en bloque de los dos componentes de la mezcla inmiscible. Tomemos otra vez nuestro ejemplo de la mezcla inmiscible del polmero A y el polmero B. Hagamos que A sea el componente mayoritario y B el minoritario, y agreguemos un copolmero en bloque de A y B. Para aqullos que an no lo saben, un copolmero en bloque a A y B es un polmero con un largo segmento de polmero A unido a otro largo segmento de polmero B, como puede verse a la derecha. Obviamente, el bloque A va a querer estar en la fase del polmero A y el bloque B, va a querer la fase del polmero B. Es decir que la molcula del copolmero deber situarse en el lmite de las fases entre la fase polimrica A y la fase polimrica B. El bloque A se encontrar a gusto situado en la fase A y el bloque B har lo propio en la fase B, como puede apreciarse en la figura de la izquierda. Los copolmeros en bloque mantienen las dos fases unidas y permiten que la energa sea transferida de una fase a la otra. Esto quiere decir que el componente minoritario puede mejorar las propiedades mecnicas del componente mayoritario, en lugar de perjudicarlas. Los copolmeros "graft" o de injerto, tambin son usados como compatibilizantes. El HIPS contiene copolmeros graft de poliestireno injertados sobre una cadena de polibutadieno. Estos copolmeros graft permiten que la tensin sea transferida de la fase poliestireno a la fase polibutadieno. Dado que el polibutadieno es elstico, disipa la energa que de otra forma causara la ruptura de la frgil fase de poliestireno. Esta es la razn por la cual el HIPS es ms resistente que el poliestireno comn.

Los compatibilizantes tambin tienen otro efecto en las mezclas inmiscibles. Recuerde que antes hablamos del tamao de las esferas del componente minoritario de una mezcla inmiscible. Cuanto ms grandes sean las esferas, ms estables sern, porque unas pocas esferas grandes tienen menor

[Link] (6 de 7) [11/12/2002 14:20:15]

Mezclas Polimricas Inmiscibles

rea superficial que montones y montones de esferas pequeas. Puesto que los dos polmeros se repelen, tienden a minimizar el contacto. Cuanto menos rea superficial tengan las esferas, menor contacto tendrn las fases. Esto significa que las esferas tendern a ser relativamente grandes. Pero, como dijimos, un compatibilizante disminuye la energa en el lmite de las fases. Lo que quisimos expresar, es que las dos fases pueden "soportarse" un poco ms cuando est presente un compatibilizante. O sea que la necesidad de minimizar el contacto entre las dos fases, ya no es tan grande. Y cuando se usa un compatibilizante, nuestras esferas no necesitan ser tan grandes. Recuerda nuestra mezcla inmiscible 80:20 de polietileno de alta densidad y poliestireno? Las esferas de poliestireno eran de alrededor de 5-10 m de dimetro. Cuando se agrega una cantidad suficiente de copolmero en bloque poliestireno-polietileno a la mezcla inmiscible (digamos un 9%), el tamao de las esferas de poliestireno disminuye a aproximadamente 1 m.1 Esto es muy favorable para las propiedades mecnicas de la mezcla inmiscible. Cuanto ms pequeas sean las esferas, obviamente, mayor ser el rea interfacial. Y cuando mayor es el rea interfacial, la energa puede ser transferida con mayor eficiencia de una fase a la otra, lo cual se traduce en mejores propiedades mecnicas.

Referencias
1. Fayt, R., Hadjiandreou, P. and Teyssie, P., J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed., 1985, 23, 337.

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1998 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (7 de 7) [11/12/2002 14:20:15]

Mezclas Polimricas Miscibles

Palabras Claves amorfo, copolmero, entropa, enlace por puente hidrgeno

Los Polmeros No Se Mezclan Logrando que los Polmeros se Mezclen Haciendo sus Propias Mezclas Propiedades de las Mezclas Mezclarse o No Mezclarse
En ocasiones, deseamos un material que tenga algunas propiedades de un polmero y otras propiedades de otro. En lugar de ir al laboratorio y tratar de sintetizar un nuevo polmero con todas las propiedades que deseamos, tratamos de mezclar dos polmeros para formar una mezcla (o "blenda") que con suerte, tendr algunas propiedades de ambos.

Los Polmeros No Se Mezclan

Aunque parezca sencillo, la mezcla de dos clases diferentes de polmeros puede ser un tema realmente delicado. Es decir, es muy raro que dos clases diferentes de polmeros se mezclen. Esto no parece tener sentido. Veamos el polietileno y el polipropileno:

Usted podra creer que estos dos polmeros no se mezclan? Por qu? Qu ocurre con esa vieja regla de que "lo semejante disuelve a lo semejante" que usted aprendi en la qumica del secundario? Ambos son polmeros hidrocarbonados extremadamente apolares. Deberan mezclarse perfectamente. Pero no. Y hay una razn de por qu no lo hacen. Tiene que ver con la culpable de siempre, la entropa. Entropa es el nombre que los cientficos le damos al desorden. Esta perra se llama Entropa. Slo diga la palabra "Frisbee" delante de ella y tendr una buena demostracin de lo que es la entropa.

[Link] (1 de 8) [11/12/2002 14:20:52]

Mezclas Polimricas Miscibles

Esto nos recuerda una pequea regla que llamamos la segunda ley de la termodinmica. La segunda ley de la termodinmina dice que cuando las cosas cambian, lo hacen de un estado ordenado a otro desordenado. Lograr que las cosas cambien en un sentido ordenado es muy difcil. Es sencillo desbaratar nuestra habitacin, pero es difcil limpiarla a fondo. Es fcil romper un auto, pero arreglarlo resulta mucho ms delicado. Un cambio, ya sea en su habitacin, en su vida, en los polmeros, es ms probable de suceder si se realiza de un estado de mayor orden a otro de menor orden; esto es, si ocurre de un estado de menor entropa a otro de mayor entropa. Pero qu tiene que ver la entropa con las mezclas polimricas? Esto necesitar de mayor explicacin. Consideremos un tipo de polmero, en el estado amorfo. Cuando se encuentra aislado, todas sus cadenas estn entrelazadas mutuamente, al azar y en forma catica. La entropa gobierna ampliamente en un polmero amorfo. Esto presenta un problema si usted est tratando de hacer mezclas polimricas. Una de las mayores razones por las cuales dos compuestos existen mezclados, es que se encuentran ms desordenados as que cuando estn separados. O sea que la mezcla est favorecida por la segunda ley de la termodinmica. Pero un polmero amorfo de por s se encuentra tan desordenado que no ganar mucha entropa cuando sea mezclado con otro polmero. Por lo tanto la mezcla est desfavorecida.

Logrando que los Polmeros se Mezclen

Esto presenta un desafo para los futuros hacedores de mezclas polimricas. Sin entropa capaz de mezclar los polmeros, cmo podemos hacer para que se mezclen? Para ello deberemos volver a la primera ley de la termodinmica. Ah! Como los abogados, podemos emplear una ley para divulgar otra. La primera ley de la termodinmica dice que cuando las cosas cambian, lo hacen de un estado de mayor energa a otro de menor energa. Piense: es ms fcil irse a dormir que levantarse de la cama a la maana siguiente. O si quiere un ejemplo de la fsica, una roca en la cima de una montaa rodar hacia abajo ms fcilmente que otra que haga el camino inverso. Pero entonces, esta primera ley de la termodinmica est relacionada con las mezclas de polmeros? Bueno, para lograr que dos polmeros se mezclen, debemos hacer que stos tengan menos energa cuando estn mezclados que cuando estn separados. Propongmoslo con un ejemplo. Dos polmeros que s pueden mezclarse, son el poliestireno y el poli(xido de fenileno).

[Link] (2 de 8) [11/12/2002 14:20:52]

Mezclas Polimricas Miscibles

Como puede verse, ambos polmeros poseen anillos aromticos. Como usted sabr, los anillos aromticos tienden a amontonarse como pequeas fichas hexagonales de pker. Por esta razn, estos dos polmeros son capaces de asociarse entre s. Y por lo tanto, se mezclan perfectamente. Existen otros pocos ejemplos de pares de polmeros que pueden mezclarse. Aqu hay una lista: poli(etilen tereftalato) con poli(butilen tereftalato) poli(metil metacrilato) con poli(fluoruro de vinilideno) Copolmeros Pero en la mayora de los casos, los dos polmeros que usted desea mezclar, no sern miscibles. Es decir que deber poner en prctica algunas artimaas para lograr que se mezclen. Una es usar copolmeros. El poliestireno no se mezcla con muchos polmeros, pero si usamos un copolmero constituido por estireno y p-(hexafluoro-2-hidroxiisopropil)estireno, la mezcla es mucho ms fcil.

Es decir, los tomos de fluor son muy electronegativos y van a tomar electrones de todos los tomos vecinos. Esto deja pobre de electrones al hidrgeno del alcohol, lo que significa que queda con una carga positiva parcial. De modo que ese hidrgeno deber formar enlace por puente hidrgeno con cualquier grupo que tenga una carga negativa parcial. Debido a sto, resulta sencillo formar mezclas de este copolmero con los policarbonatos, el poli(metil metacrilato), y el poli(acetato de vinilo).2,3 Existe otra forma de usar copolmeros para favorecer las mezclas polimricas. Consideremos un copolmero al azar de estireno y acrilonitrilo. Este copolmero se mezclar con poli(metil metacrilato) (PMMA). Aqu viene lo raro. El PMMA no se mezcla con el poliestireno ni con el poliacrilonitrilo.

[Link] (3 de 8) [11/12/2002 14:20:52]

Mezclas Polimricas Miscibles

Entonces cmo se mezcla el copolmero al azar con el PMMA? Los segmentos de estireno y de acrilonitrilo del copolmero al azar pueden no tener apetencia por el PMMA, pero tienen menos apetencia an por ellos mismos. Los segmentos de estireno son apolares, mientras que los segmentos de acrilonitrilo son muy polares. Por lo tanto los segmentos de estireno y los de acrilonitrilo se mezclarn dentro del PMMA para evitar el hecho de estar en contacto entre s.

Haciendo Sus Propias Mezclas

Por lo general, las mezclas se hacen de dos formas. La primera consiste en disolver dos polmeros en el mismo solvente y luego esperar que el solvente se evapore. Cuando sto ocurra, usted se encontrar con una mezcla en el fondo de su beaker, asumiendo que ambos son miscibles. Si bien este mtodo funciona bien en el laboratorio, resultara costoso si usted intentara hacerlo a nivel industrial. Los solventes no son econmicos y si usted va a evaporar cientos de miles de litros de ellos, deber pagar mucho dinero. Sin mencionar, obviamente, los efectos que causara en el medio ambiente el hecho de liberar solventes txicos al aire. Por lo tanto, para hacer mezclas en grandes cantidades, usted calienta los dos polmeros juntos hasta llegar por encima de las temperaturas de transicin vtrea de ambos. En este punto se encontrarn fundidos y viscosos y usted podr mezclarlos como si estuviera haciendo una torta. Esto se hace a menudo en unos aparatos llamados extrusores. Cuando el material se enfra, se obtiene una buena mezcla y una vez ms, asumimos que los dos polmeros son miscibles.

Propiedades de las Mezclas

Cmo son estas mezclas? Cmo se comportan? En general, una mezcla miscible de dos polmeros va a tener propiedades intermedias entre las de los dos polmeros por separado. Tomemos por ejemplo la temperatura de transicin vtrea, o Tg. Si tenemos el polmero A y lo mezclamos con el polmero B, la Tg depender de la relacin polmero A-polmero B en la mezcla. Veamos el grfico de abajo.

[Link] (4 de 8) [11/12/2002 14:20:52]

Mezclas Polimricas Miscibles

Si el polmero B tiene una Tg mayor a la del polmero A, la Tg de la mezcla va a aumentar a medida que se incremente la cantidad de polmero B en la mezcla. El incremento es generalmente lineal, como puede observarse en el grfico. Pero la curva no es perfectamente lineal. A veces, si los dos polmeros se unen ms fuertemente entre s que cada uno por separado, la Tg ser mayor a la esperada, ya que las uniones fuertes disminuyen la movilidad de las cadenas. La curva tendr la forma que usted ve en el grfico de la derecha.

De hecho, en la mayora de los casos, los dos polmeros se unen menos fuertemente entre s que cada uno por separado, por lo tanto las Tg de las mezclas son generalmente un poco menores a las esperadas. La curva de Tg tendr la forma que usted ve en el grfico de arriba, a la izquierda. Hasta ahora hemos estado hablando de las Tg, pero lo que ocurre con las Tg generalmente se reitera con las dems propiedades. Las propiedades mecnicas, la resistencia a los agentes qumicos, la radiacin o el calor; por lo comn todos tienen las mismas curvas que la Tg con respecto a las cantidades relativas de cada polmero en la mezcla. Esto hace que resulte sencillo alterar las propiedades de su mezcla. Si usted vara la cantidad de los dos polmeros, tambin variar las propiedades. Esto puede ser muy til. Usemos el ejemplo del poli(xido de fenileno) o PPO para ilustrarlo. El PPO es un polmero altamente resistente al calor,

[Link] (5 de 8) [11/12/2002 14:20:52]

Mezclas Polimricas Miscibles

lo cual es fantstico. La gente necesita materiales resistentes al calor. Pero sto tiene algunos inconvenientes. El PPO es muy difcil de procesar. Es demasiado resistente al calor. Por lo general, los polmeros amorfos se procesan por calentamiento por encima de sus Tg, de modo de volverlos dctiles y viscosos. Pero calentar el PPO para volverlo dctil y viscoso, teniendo una Tg de 210 oC, no slo es difcil, sino tambin costoso. Entonces usemos el poliestireno. Recuerde que el poliestireno y el PPO se mezclan perfectamente entre s. Dado que el poliestireno tiene una Tg de slo 100 oC, el mezclado de poliestireno con PPO disminuye la Tg de la mezcla a temperaturas donde el procesado se realiza ms fcilmente que con PPO puro. Aqu hay una informacin formidable: El NorylTM, la mezcla de PPO/poliestireno que comercializa GE, emplea una clase especial de poliestireno, llamado poliestireno de alto-impacto, o HIPS. El HIPS es en realidad una mezcla de poliestireno y polibutadieno. Estos dos polmeros no se mezclan. El elstico polibutadieno se separa del poliestireno. Pero las pequeas bolitas del elstico polibutadieno hacen al HIPS y al NorylTM mucho ms resistentes. Una mezcla de dos polmeros como el poliestireno y el polibutadieno con fases separadas, recibe el nombre de mezcla inmiscible. Las mezclas inmiscibles en realidad no son mezclas, porque tienen fases separadas como el agua y la grasa de pollo en una olla de sopa casera de pollo. Pero esas mezclas de fases separadas tambin son muy tiles. Si desea leer algo ms sobre ellas, visite la Pgina de las Mezclas Polimricas Inmiscibles.

Mezclarse o No Mezclarse
Slo unos pocos pares de polmeros se mezclan. La mayora no. Pero tambin existen pares de polmeros que a veces se mezclan y a veces no. Las variables que uno puede controlar para hacer que se mezclen o no, son generalmente la temperatura y la composicin. Muchos pares de polmeros son nicamente miscibles cuando hay mucha mayor cantidad de un polmero que del otro. Habr un rango de composiciones para el cual los dos polmeros no se mezclarn. Por ejemplo, supongamos que tenemos dos polmeros, el polmero A y el polmero B. Supongamos tambin que ambos son miscibles cuando tenemos menos del 30% del polmero B, y que vuelven a ser miscibles cuando hay ms del 70% del polmero B. Pero entre el 30 y el 70% de polmero B, la mezcla se separa en dos fases. Aqu hay un grfico para los que desean mayor claridad:

Curiosamente, una fase tendr 30% de polmero B y la otra tendr 70% de polmero B. Hay una razn para sto. Si observamos la curva de energa libre versus composicin, veremos que estas dos composiciones poseen menor energa que todas las dems.4 Una aclaracin: los qumicos usamos la letra griega para representar la cantidad relativa de uno u otro componente en una mezcla de
[Link] (6 de 8) [11/12/2002 14:20:52]

Mezclas Polimricas Miscibles

cualquier tipo, de modo que de aqu en ms, emplearemos B en lugar de "% B".

Es decir que estas son las composiciones ms estables posibles y cualquier otra mezcla entre el 30 y el 70% de polmero B se separar en fases, dentro de una fase con el 30% de polmero B y otra fase con el 70% de polmero B. Pero el rango de composiciones en el cual los dos polmeros se separarn en fases, no es constante. Puede cambiar con la temperatura. Para algunos pares de polmeros ese rango disminuye a medida que la temperatura aumenta. Finalmente, si se calienta demasiado a dicho par, el rango de inmiscibilidad se har tan pequeo que desaparecer. La temperatura a la cual sto sucede, se denomina temperatura de solucin crtica superior or UCST. Observe el grfico de la derecha. La parbola representa el lmite entre las temperaturas y composiciones en las cuales existe una sola fase y las que presentan separacin de fases. Pero a veces ocurre lo contrario. Para algunos pares de polmeros, el rango de inmiscibilidad disminuye a medida que decrece la temperatura. Si se enfra lo suficiente el par, finalmente alcanzaremos una temperatura en la cual el rango es tan pequeo que desaparece. Esta temperatura se denomina temperatura de solucin crtica inferior o LCST. Si se grafica el rango de inmiscibilidad versus temperatura, se obtiene una curva que es inversa a la curva UCST, como puede verse a la izquierda. Para aqullos termodinmicos que se estn preguntando

[Link] (7 de 8) [11/12/2002 14:20:52]

Mezclas Polimricas Miscibles

qu le ocurre a nuestra curva de energa libre versus composicin una vez que hemos traspuesto una UCST o una LCST y nuestro par polimrico se ha vuelto miscible para todas las composiciones, aqu tenemos un grfico que lo muestra:

Tratemos de explicarlo un poco. Suponga que usted va a mezclar dos polmeros A y B, de composicin Z. Ahora suponga que la mezcla se separa en dos fases, una de composicin X y la otra de composicin Y. Como puede observar, las dos fases separadas tienen mayor energa libre que la fase simple de composicin Z, es decir que son menos estables que la fase simple de composicin Z. De modo que si las dos fases separadas fueran generadas de alguna manera, deberan fusionarse espontneamente en una nica fase, cuya composicin, obviamente sera Z.

Referencias
1. Ikawa, T.; Abe, K.; Honda, K.; and Tsuchida, E.; J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed., 1975, 13, 1505. 2. Ting, E. P.; Pearce, E. M. and Kwei, T. K., J. Polym. Sci. Polym. Lett. Ed., 1980, 18, 201. 3. Pearce, E. M.; Kwei, T. K. and Min, B. Y., J. Macromol. Sci. Chem., 1984, 21, 1181. 4. Coleman, M. M., Graf, J. F. and Painter, P. et al., Specific Interactions and the Miscibility of Polymer Blends, Technomic, 1991, p.20.

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1998 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (8 de 8) [11/12/2002 14:20:52]

Polmeros Inorgnicos

En casi todas estas pginas, hemos estado hablando de polmeros cuyas cadenas principales estaban constituidas mayormente (o exclusivamente) por tomos de carbono. Estos reciben el nombre de polmeros orgnicos. Pero ahora vamos a dejar de lado la convencin, para hablar de algunos polmeros que no poseen tomos de carbono en su cadena principal. Se llaman, obviamente, polmeros inorgnicos. Para ayudarlo en su recorrida, aqu hay un men de polmeros inorgnicos: Siliconas Polisilanos Poligermanos y poliestannanos Polifosfacenos

Siliconas
Seguro que usted ha visto polmeros inorgnicos; si no en estas pginas, al menos en su vida diaria probablemente ha visto un polmero de silicona en alguna parte. Las siliconas son los polmeros inorgnicos ms comunes. Esta es su estructura:

En realidad deberan llamarse polisiloxanos. El enlace entre el silicio y el oxgeno es muy fuerte, pero muy flexible. Por lo tanto las siliconas pueden soportar altas temperaturas sin descomponerse, pero tienen muy bajas temperaturas de transicin vtrea. Probablemente haya visto el caucho de siliconas alguna vez.

Polisilanos
Observemos por un momento el elemento silicio. Podemos apreciar que est justo debajo del carbono en la tabla peridica. Segn usted recuerda, los elementos de la misma columna o grupo en la tabla peridica, a menudo tienen propiedades similares. De modo que, si el carbono puede formar largas cadenas polimricas, entonces el silicio tambin podra hacerlo.
[Link] (1 de 5) [11/12/2002 14:21:29]

Polmeros Inorgnicos

Estamos? Estamos. Llev mucho tiempo para hacerlo realidad, pero los tomos de silicio fueron incorporados a largas cadenas polimricas. En los aos '20 y '30 los qumicos comenzaron a entender que los polmeros orgnicos estaban constituidos por largas cadenas carbonadas, pero recin a fines de los '70 fue llevada a cabo una investigacin seria sobre los polisilanos. Antes, en 1949, casi en la misma poca en que el novelista Kurt Vonnegut estaba trabajando en el departamento de relaciones pblicas de la General Electric, C.A. Burkhard trabajaba en el departamento de investigacin y desarrollo de la G.E. Invent un polisilano llamado polidimetilsiloxano, pero no sirvi de mucho. Tena esta estructura:

Formaba cristales tan duros, que nada poda disolverlos. Burkhard trat de calentarlos, pero por encima de 250 oC, se descomponan sin fundir. Eso hizo que el polidimetilsilano fuera bastante intil. Pero Burkhard lo logr, haciendo reaccionar sodio metlico con diclorodimetilsilano, as:

Esto es importante, porque en los aos '70 algunos cientficos tuvieron la idea de que iban a hacer pequeos anillos de tomos de silicio. De modo que hicieron algo similar a lo que haba hecho Burkhard. Reaccionaron el sodio metlico con diclorometil silano, pero adems agregaron un poco de diclorometilfenilsilano a la mezcla. Y adivine qu ocurri? Le doy una pista: no lograron los anillos que queran. Lo que obtuvieron fue un copolmero, como este:

Quizs se comprenda mejor si representamos ese copolmero as:

[Link] (2 de 5) [11/12/2002 14:21:29]

Polmeros Inorgnicos

Es decir, los grupos fenilo entorpecen cuando el polmero trata de cristalizar, por lo tanto no es cristalino como el polidimetilsilano. Esto significa que es soluble y que puede ser procesado, manipulado y estudiado. Y para qu sirven entonces? Los polisilanos son interesantes porque pueden conducir la electricidad. No tanto como el cobre, eso s, pero mucho mejor de lo que podra esperarse para un polmero; por eso vale la pena investigarlo. Tambin son muy resistentes al calor, casi hasta 300 oC, pero si se los calienta un poco ms, puede producirse carburo de silicio, que es un material abrasivo muy til.

Poligermanos y Poliestannanos
Bien, si el silicio puede formar largas cadenas polimricas, entonces qu podemos decir de los dems elementos del Grupo IV? Podemos hacer polmeros con el germanio? Seguro que s! No slo eso, sino que tambin pueden hacerse cadenas polimricas a partir de tomos de estao. Estos polmeros reciben el nombre de poligermanos y poliestannanos, respectivamente.

[Link] (3 de 5) [11/12/2002 14:21:29]

Polmeros Inorgnicos

Los poliestannanos son exclusivos, asombrosos, maravillosos y fabulosos, porque son los nicos polmeros conocidos constituidos enteramente de tomos metlicos. Al igual que los polisilanos, los poligermanos y los poliestannanos estn siendo estudiados para emplearlos como conductores elctricos.

Polifosfacenos
Y lo lamento, amigos, pero ya estamos fuera de los elementos del Grupo IV. De modo que el ltimo polmero inorgnico que vamos a ver hoy, tendr que estar constituido por alguna otra cosa. Y esa otra cosa es el fsforo y el nitrgeno. Al igual que los polisiloxanos, los polifosfacenos estn formados por tomos alternantes, en este caso, la cadena est constituida por tomos de fsforo y nitrgeno, as:

Esta cadena principal es muy flexible, al igual que la cadena principal del polisiloxano, por lo que

[Link] (4 de 5) [11/12/2002 14:21:29]

Polmeros Inorgnicos

los polifosfacenos son buenos elastmeros. Tambin son buenos aislantes elctricos. Los polifosfacenos se sintetizan en dos etapas:

Primero partimos del pentacloruro de fsforo y lo hacemos reaccionar con cloruro de amonio, para obtener un polmero clorado. Luego lo tratamos con una sal de sodio alcohlica, lo que nos da un polifosfaceno ter sustituido.

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (5 de 5) [11/12/2002 14:21:29]

Pgina Preliminar de Conceptos

Esta es una especie de pgina introductoria para un estudio ms profundo de los polmeros. El primer punto que debemos dejar en claro es: cuando hablamos de polmeros, a qu nos referimos exactamente? Qu es un polmero y qu no lo es? Por lo general, la palabra polmero se emplea cuando hablamos de molculas cuyo peso molecular (o tamao) est en el rango de varios miles o ms. Ms o menos. Bastante simple, no?

Colquese en Lnea!

Pero normalmente nos gusta ser ms precisos. En su mayor parte, cuando hablamos de polmeros nos estamos refiriendo a molculas con pesos moleculares de cientos de miles, o an millones. Tambin estamos hablando generalmente, de polmeros lineales. Un polmero lineal es una molcula polimrica en la cual los tomos se arreglan ms o menos en una larga cadena. Esta cadena se denomina cadena principal. Por lo general, algunos de estos tomos de la cadena estn enlazados a su vez, a pequeas cadenas de tomos. Estas cadenas pequeas se denominan grupos pendientes. Las cadenas de grupos pendientes son mucho ms pequeas que la cadena principal. Normalmente tienen unos pocos tomos de longitud, pero la cadena principal posee generalmente cientos de miles de tomos.

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:21:59]

Pgina Preliminar de Conceptos

Los Polmeros Son Como La TV: Ambos Tienen Montones y Montones de Repeticiones
Tambin por lo general, cuando hablamos de polmeros, no slo nos referimos a molculas inmensas cuyos tomos estn dispuestos en cadenas. Nos gusta pensar que los tomos que constituyen la cadena principal estn arreglados segn un ordenamiento regular y ese ordenamiento se repite indefinidamente a lo largo de toda la cadena polimrica. Por ejemplo, en el polipropileno, la cadena principal est constituida por slo dos tomos de carbono que se repiten una y otra vez. Uno de los tomos de carbono est unido a dos tomos de hidrgeno, y el otro est unido a un tomo de hidrgeno y a un grupo metilo pendiente. Esta unidad constituida por un tomo de carbono con dos de hidrgeno, seguida por un tomo de carbono con uno de hidrgeno y un grupo metilo, se repite una y otra vez a lo largo de la cadena principal. Esta pequea estructura que se reitera se llama estructura repetitiva o unidad repetitiva.

Para simplificar las cosas, por lo general slo representamos una unidad de la estructura repetitiva, as:
[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:21:59]

Pgina Preliminar de Conceptos

La unidad repetitiva se encierra entre parntesis y el subndice n indica el nmero de unidades repetitivas en la cadena polimrica.

Rompiendo la Lnea
Sin embargo, los polmeros tambin pueden presentar otras estructuras. Para descubrirlo, vea la pgina de polmeros no lineales.

Las Consecuencias de Ser Grande

Ahora volvamos a esos simples polmeros lineales. Precisamente por ser tan grandes y por su forma particular, estas molculas gigantes en forma de cadenas, se comportan de modo distinto a las molculas pequeas. Hay tres razones para ello. Para descubrirlas, visite la pgina a la cual llamamos Tres Detalles que Hacen Diferentes a los Polmeros.

Se Requiere un Cierto Ensamble

Originalmente los polmeros no son grandes. Comienzan como pequeas molculas minsculas llamadas monmeros. Para hacer un polmero, todo un grupo de monmeros se enlaza entre s, para formar una larga cadena polimrica. Por ejemplo, los monmeros del estireno se ensamblan para hacer poliestireno:

Para ver ms sobre la formacin de polmeros a partir de monmeros, vaya aqu.

[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:21:59]

Pgina Preliminar de Conceptos

Volver al Directorio del Nivel Tres Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:21:59]

Oferta de CD Rom

La versin en castellano de Macrogalleria tambin est disponible en CD-Rom

Adquiera el CD por U$S 30,00 ms U$S 5,00 de gastos de envo (estos ltimos pueden ser mayores si los pedidos se efectan fuera de los Estados Unidos). Para ordenar, escriba un email (en ingls, por favor) a: [Link]@[Link] o dirija su correspondencia (en ingls) a: Dr. Lon J. Mathias [Link] 10076 Southern Station University of Southern Mississippi Hattiesburg, MS 39406-0076 U.S.A. telfono: (601) 266-4871 fax: (601) 266-5635

Copyright 1997 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:22:04]

Nuevas Secciones en Macrogalleria

Propiedades de los Polmeros

Soluciones y Geles Polimricos

De qu estn construidas las Fibras Opticas? Expediciones en el mundo real de los Polmeros Los Polmeros van a Hollywood! Polmeros en el Mar Demonstrationes y Experimentos en Ciencia de Polmeros Actividades en Ciencia de Polmeros

Fibras Opticas

Expediciones en Polmeros Macroplex

El Poliacuario

La Pgina de los Demos Matriz de Actividades

Materiales Polimricos Multifsicos

Compsitos Polimricos

Polmeros y materiales que se encuentran en la vida diaria Laboratorio on-line de la USM en Ciencia de Polmeros

Cmo Funcionan los Polmeros MacroLab

Centro de Enseanza en Ciencia de Polmeros

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:22:12]

Nuevas Secciones en Macrogalleria

El Centro para la Educacin en Polmeros Incluye Indice de Polmeros y Bsqueda de Palabras Claves

Pgina de Bsqueda

Todo lo que Ud. quera saber (y lo que no quera) sobre el MRG Ponga a prueba sus conocimientos con Macrogalleria

Homepage del Grupo de Investigacin del Dr. Mathias Cuestionarios!

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:22:12]

Universidad Nacional de Crdoba

HISTORIA LOCALIZACION ORG. INSTITUCIONAL OFERTA ACADEMICA CIENCIA Y TECNOLOGIA INFORMACION INTERNA PERIDICO "HOY LA UNIVERSIDAD" MAPA DEL SITIO

INGRESO 2003 Informacin para ingresantes

CORDOBA ARGENTINA

FUNDADA EN 1613

U.N.C

Ultima actualizacin:02/12/02 Contctenos

[Link] [11/12/2002 14:24:37]

Gobierno de la Provincia de Crdoba

Produccin y Finanzas Salud Educacin Obras Pblicas Justicia Asuntos Institucionales, Politicos y Gremiales Secretara de Prensa Direccin de Difusin Nmina de Autoridades Padrones -

RECUPERACIN DE LA IGLESIA DE LA ESTANCIA SANTA CATALINA

Fueron inauguradas las obras de recuperacin e iluminacin en la iglesia de la Estancia, monumento histrico declarado Patrimonio de la Humanidad.

FINALIZA LA CONSTRUCCIN DE VIVIENDAS SOLIDARIAS

As lo constataron autoridades de la Agencia Crdoba Solidaria al recorrer la obra en construccin de 223 viviendas sociales que se llevan a cabo en los barrios El Chingolo y Zepa A, de la ciudad de Crdoba.

Municipalidades y Comunas Fomento Cooperativo

RECUPERAR LA GANADERA OVINA

El Acuerdo-Ley firmado entre la Nacin y la Provincia prev fondos para la produccin ovina.

-Caravana Turstica -No a la violencia contra las mujeres -Agencia ProCrdoba apoya exportacin a Bolivia -Hasta el 28 de noviembre se realiza el pago del Programa Familia por la Inclusin Social -Convenio con la Facultad de Odontologa -Programa Materno Infantil -El estado apuntalar la formacin de profesionales en informtica

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:25:32]

Gobierno de la Provincia de Crdoba

Copyright 2001 - 2002. Gobierno de Crdoba - Trminos de uso - Privacidad

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:25:32]

Macrogalleria - Afrikaanse weergawe vertaal deur Charl F.J. Faul

Translations: English French Spanish Russian(New!) Italian(In progress!)

Portuguese (coming soon!)

toegeken deur: The Homepage for Chemists en Rolf Claessen's Chemistry Index

versoenbaar. MODELLE gegenereer vir gebruik met . FILMS gegenereer vir gebruik met Macromedia Shockwave Director.

Lektore en studente, lees eers hier! As jy net wil rond kyk, gaan gerus voort!
Welkom by Macrogalleria, die multimedia internet winkelsentrum waar daar allerhande interessanthede te leer is oor polimere en polimeerwetenskap. Eerstens moet ons darem net verduidelik presies wat 'n polimeer is. 'n Polmeer is 'n groot molekuul, en bevat duisende klein molekule wat chemies aan mekaar verbind is om een groot makromolekuul te vorm. Alhoewel die
[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:26:01]

Macrogalleria - Afrikaanse weergawe vertaal deur Charl F.J. Faul

terme makromolekuul en polimeer sinonieme is, word polimeer in die meeste gevalle gebruik. Maar, ons is besig om die storie vooruit te hardloop. Op hierdie stadium mag jy dalk dink en jouself afvra, "Wat het dit alles met my te doen?". Wel, as jy lank genoeg hier bly, sal jy vinnig genoeg uitvind. Genoeg gepraat. Klim op ons roltrap en gaan na die vloer wat jy graag wil besoek:

Vlak Een: Polimere is Orals!

As jy op hierdie vlak rondloop en inloer in die winkels, sal jy sien net waar polimere orals opduik in ons alledaagse wreld.

Vlak Twee: Polimere van 'n bietjie naderby beskou

As jy dalk die meer avontuurlustige tipe is, kan jy sommer reguit na Vlak Twee toe gaan. Die konkrete feite oor enige denkbare polimeer is hier beskikbaar vir jou om te bestudeer.

Vlak Drie: Hoe dit alles in mekaar steek

Nou ja, as jy nou rerig waaghalsig is, waag dit om 'n bietjie hier op Vlak Drie rond te krap. Hier word die geheime van polimere, die hoekoms en die waaroms, aan die lig gebring. Volg die onderwerp wat interessant lyk vir jou, en kyk waar jy eindig!

Vlak Vier: Kom ons maak polimere

Siende dat daar polimere is, beteken dit iemand moet hulle maak, en dis juis waarna ons op Vlak Vier kyk. Hier sal jy leer hoe omtrent alle en enige polimeer gemaak word.

Vlak Vyf: Polimere aan die praat

Hoe ondersoek ons polimere? Hoe kry ons hulle om met ons te praat? Hierdie vlak vertel meer oor presies hoe ons 'n polimeer bestudeer nadat ons hom gemaak het. En natuurlik, as jy wil weet wie verantwoordelik was vir dit wat jy hier sien, besoek gerus die plek waar ons erkenning aan onsself gee!

Kopiereg Voorbehou 1995-1999 | Department van Polimeerwetenskap | Universiteit van Suid-Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:26:01]

The Macrogalleria

Maintenant disponible sur CD-ROM! Pour plus d'informations,cliquez ici!

Translation provided by: Pierre Lourdin and Patrice Couvrat of the Ecole Catholique d'Arts et Mtiers est une cole d'ingnieurs gnralistes situe Lyon (France)

English

Afrikaans

Spanish

Italian(In Portuguese progress!) (coming soon!)

Russian(New!)

navigateur. Les MODLES ont t fabriques pour tre lus avec Les animations ont t fabriques avec Macromedia Shockwave Director.

Enseignants et tudiants lisez d'abord ceci!

(Vous, Net Surfeurs occasionnels pouvez continuer si cela vous dit.) Bienvenue au Macrogalleria, la grande surface d'internet o vous netsurfeurs pouvez apprendre toutes sortes de choses utiles sur les polymres et sur la science des polymres! Ce que nous devons faire d'abord est d'expliquer au juste ce qu'est un polymre. Un polymre est une grosse molcule, contenant souvent plusieurs milliers de petites molcules jointes ensembles chimiquement pour former une macromolcule gante. Bien que les termes macromolcule et polymre soient utiliss comme synonymes, vous verrez que le mot polymre est celui utilis le plus souvent. Mais n'allons pas trop vite. Vous devez en ce moment mme vous poser la question "Qu'est-ce que ces choses ont faire avec moi?" beaucoup, comme vous pourrez le constater si vous restez avec nous un petit moment. Ceci tant dit, montez sur notre escalator et arrtez vous au niveau que vous aimeriez visiter:

Niveau un: Les polymres sont partout

Sur ce niveau vous pouvez errer au travers de tous nos magasins pour dcouvrir o les polymres se situent dans notre environnement.

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:26:20]

The Macrogalleria

Niveau deux: Portraits de polymres

Si vous vous sentez un petit peu plus aventureux, vous pouvez aller directement au niveau deux. dans ce niveau, vous pouvez aller directement la source et vous recevrez des informations sur n'importe quel polymre qui veille votre curiosit.

Niveau trois: Comment ils travaillent

Maintenant pour celui qui est vraiment aventureux, nous avons le niveau trois, o vous dcouvrirez toutes les informations et les dessous de la science des polymres, les pourquoi et les comment, les rouages de tout cela. Cliquez sur le sujet qui vous semble intressant et partir de l, sentez vous libre de l'aborder.

Niveau quatre: Fabriquer des polymres

Pour qu'il y ait des polymres, quelqu'un se doit de les fabriquer et dans ce niveau, nous vous montrerons comment ils sont faits. Vous apprendrez ici faire peu prs n'importe quel polymre.

Niveau cinq: Faire parler les polymres

Comment tudions nous les polymres? Comment les traitons nous pour qu'ils livrent leurs secrets? Ce niveau vous dira comment nous tudions un polymre une fois que nous l'avons fabriqu. Lisez notre bibliographie et retirez les ressources pour des tudes supplmentaires. Lire le Macrogalleria Dclaration de mission! Si vous voulez dcouvrir qui est derrire ceci, visitez la Page des crdits! Les rcompenses pour le Macrogalleria:

Envoyez vos remarques a wwwmas@[Link]

Copyright 1995-1999 | Departement des polymeres | Universite du Sud Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:26:20]

La Macrogalleria: un cyberspazio di divertimento plastico

Oggi disponibile anche su CD-rom! Per maggiori informazioni, clicca qui!

benvenuti a

il meraviglioso cyberspazio dedicato ai polimeri

Sei un professore? Usi La Macrogalleria nella tua classe? Vorremmo saperlo! Ci fa piacere essere informati su chi usa il nostro sito e su come lo usa. Cos, per favore, mandaci un email e facci sapere.

predisposto per

. Modelli generati per un utilizzo con

Filmati generati per un uso con Macromedia Shockwave Director.

Professori e studenti, leggete questo prima!

(Tu invece, navigatore occasionale puoi continuare nella Macrogalleria se vuoi) Benvenuto nella Macrogalleria, il grande centro commerciale elettronico dove voi navigatori potete imparare tutti i tipi di cose carine sui polimeri e sulla scienza dei polimeri! Per prima cosa dobbiamo chiarire cosa un polimero. Un polimero una grande molecola, spesso contenente molte migliaia di piccole molecole unite chimicamente in modo da formare una grande macromolecola. I termini macromolecola e polimero sono sinonimi, ma tu troverai la parola polimero usata pi spesso. Ma stiamo andando avanti troppo in fretta! Tu comuque ti starai chiedendo: "che diavolo centra tutto questo con me?" ... molto, come
[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:26:33]

La Macrogalleria: un cyberspazio di divertimento plastico

scoprirai se deciderai di stare un poco con noi... Detto questo, prendi l'ascensore e vai al piano che vuoi visitare:

Primo piano: i polimeri sono dappertutto

Su questo piano puoi gironzolare tra i nostri negozi e scoprire dove i polimeri si mettono in bella mostra nel mondo di tutti i giorni.

Livello due: un ritratto dei polimeri

Se ti senti un po' pi avventuroso puoi andare direttamente al livello due. L puoi andare direttamente alla sorgente e ricevere informazioni sul polimero che stimola di pi la tua fantasia

Livello tre: come funzionano

Adesso, per quelli che sono davvero avventurosi, abbiamo il terzo piano, dove scoprirete i segreti e le cose pi terribili sui polimeri, i perch e i percome, la loro fondamenta e particolarit. Clicca sull'argomento che ti sembra pi interessante, a da li sentiti libero di gironzolare dove vuoi.

Quarto piano: produrre i polimeri

Affinch esistano i polimeri, qualcuno deve produrli: questo piano ti spiega come si fa. Imparerai come produrre quasi tutto ci che 'polimerico'.

Quinto piano: facciamo parlare i polimeri

Come studiamo i polimeri? come facciamo a scoprire i loro segreti? Questo piano ti dir tutto su come studiamo un polimero dopo averlo prodotto. leggi la nostra bibliografia e guarda le altre fonti per approfondimenti. Leggi anche la Mission della Macrogalleria ! Se vuoi scoprire chi c' dietro a tutto questo leggi la pagina dei ringraziamenti!

premi ricevuti da Macrogalleria:

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:26:33]

La Macrogalleria: un cyberspazio di divertimento plastico

BBC Education Web Guide

Send your comment in English to [Link]@[Link] oppure in italiano a pcavigliasso@[Link]

Copyright 1995,1996|Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi Tradotto in italiano dal Centro di cultura per l'ingegneria delle materie plastiche - Politecnico di Torino, sede di Alessandria

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:26:33]

Macrogaleria - Cyberdiverso com polmeros

Agora disponvel em CD-Rom! Para maiores informaes, clique aqui!

Traduzido para o Portugus por Antonio Augusto Gorni, Editor Tcnico da revista Plstico Industrial e Professor da Faculdade de Engenharia Industrial - F.E.I., Brasil. Em caso de dvidas ou sugestes, clique aqui para mandar um E-Mail!

English Russian(New!)

Africner

Francs

Spanish(translation in progress!)

compatvel. MODELOS gerados para uso com ANIMAES geradas para uso com Macromedia Shockwave Director.

Professores e estudantes, leiam isto antes! (Os que estiverem apenas surfando podem ir em frente, se desejarem.)
Bem-vindos Macrogaleria, o shopping center da internet onde vocs, surfistas da rede, podem aprender todo tipo de dicas espertas sobre polmeros e cincia dos polmeros! A primeira coisa que temos de fazer justamente explicar o que vem a ser um polmero. Um polmero uma grande molcula, freqentemente contendo vrios milhares de pequenas molculas ligadas quimicamente

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:26:44]

Macrogaleria - Cyberdiverso com polmeros

entre si formado uma macromolcula gigante. Os termos "macromolcula" e "polmero" so sinnimos, mas voc ver a palavra "polmero" sendo mais usada. Mas ns estamos indo muito rpido. Neste ponto, voc deve estar se perguntando, "O que isto tudo tem a haver comigo?" Muito, como voc descobrir se voc permanecer algum tempo conosco. Agora pegue uma escala rolante e v para o piso que voc quer visitar:

Primeiro Piso: Os Polmeros Esto em Toda Parte

Neste piso voc pode passear em nossas diversas lojas para descobrir onde os polmeros so encontrados no mundo real.

Segundo Piso: Polmeros na Intimidade

Se voc deseja se aventurar um pouco mais, pode ir direto ao Segundo Piso. L voc pode ir diretamente fonte e saber todos os detalhes sobre tudo o que voc puder imaginar sobre polmeros.

Terceiro Piso: Como Eles Funcionam

Agora, para os aventureiros reais, ns temos o Terceiro Piso, onde voc encontrar todos os detalhes e segredos dos polmeros, os "comos" e os "porqus". Clique no tpico que parece interessante para voc e, a partir da, sinta-se livre para passear a vontade.

Quarto Piso: Fazendo Polmeros

Para que haja polmeros, algum tem de fazer polmeros, e este piso mostrar a voc como isto feito. Aqui voc aprender como tornar qualquer coisa polimrica.

Quinto Piso: Fazendo os Polmeros Falar

Como ns estudamos polmeros? Como ns fazemos com que eles revelem seus segredos? Este piso contar a voc tudo sobre como ns estudamos um polmero assim que ele se encontre feito. Leia nossa bibliografia e verifique estes recursos caso deseje estudar mais. Leia a Declarao de Misso da Macrogaleria! Se voc quer descobrir quem est por trs disto, visite a Pgina dos Crditos!

Prmios que a Macrogaleria j recebeu:

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:26:44]

Macrogaleria - Cyberdiverso com polmeros

BBC Education Web Guide

Envie seus comentrios para o time de desenvolvimento da MRG: mrg@[Link]
Copyright 1995-1999 | Departamento de Cincia dos Polmeros | Universidade do Sul do Mississpi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:26:44]

 - ,

-! !

, , !

English )

( !)

Macromedia Shockwave Director.

, ! ( , , , .)
- -, ! , - , . - , , . , , . . ,
[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:26:55]

 - ,

, : " ?" , , . , , , :

:
, , .

:
, . , :

:
, , ? ? , , , ! , .

:
, - , , . , , .

:
? ? , , . . ! , , !

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:26:55]

 - ,

: mark@[Link]
1995,1996 | |

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:26:55]

MDL Information Systems - Products - MDL Chemscape and MDL Chime Pro: Web access to structures and data

MDL Discovery Framework MDL Discovery Experiment Management MDL Discovery Predictive Science MDL Discovery Knowledge

MDL Chemscape and MDL Chime Pro Web-based chemistry is a reality. With MDL's Chemscape Server and Chime Pro family of products, scientists can read interactive chemistry documents, perform chemical database searches, and reach out to the wealth of chemical and biological information available on the Web. First introduced in 1997, the MDL Chemscape and MDL Chime Pro solutions have become industry standards for communicating chemical information on the Web and for accessing, searching, and visualizing "live" chemical structures within Web environments. MDL's Chemscape Server and Chime Pro product suite is an integrated set of tools for chemical structure illustration, communication, and database searching. Chime and Chime Pro are chemical structure visualization programs that run in the most popular Web browsers. Chime Pro 2.5 adds a JavaBean component to the software's existing HTML-based tools, enabling developers to provide chemical structure rendering and visualization in pure Java applications and applets as well as Web pages. Chemscape Server is a communication device that allows a Web server to communicate with MDL ISIS/Host for performing registration, searching, and browsing across a variety of chemical, textual, and relational database types. Highlights: Illustrate: When scientists display a "live" chemical object, they can use the Chime Pro plug-in directly to visualize molecular animations, raising the chemistry electronic publication standard to a new level. Researchers can use Chime Pro to publish dynamic electronic chemistry objects, rather than simply view static chemistry pictures. Explore: The Chime Pro plug-in has the unique ability to create chemical structure searches across the wide range of chemical databases offered by MDL and other vendors. Internet: Chemscape Server and Chime Pro work together to provide

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:27:06]

MDL Information Systems - Products - MDL Chemscape and MDL Chime Pro: Web access to structures and data

searching of publicly accessible databases on popular Web sites such as [Link], [Link], and the National Library of Medicine's [Link]. Intranet: Developers can rapidly build Chemscape applications using standard HTML tools without special training. Organizations can develop effective chemical registration, query, and browsing applications, and easily deploy them enterprise wide. Databases Searchable via Chemscape NCI-3D database - Search the NCI-3D database of over 126,000 compounds from [Link] via a substructure, similarity, or exact match query on the chemical structure. Hazardous Substances Databank - The Specialized Information Services Division of the National Library of Medicine provides this database of more than 4,500 substances with structure searchable 2D information.

Try It! Download a free copy of Chime, MDL's chemical structure plug-in, and see how easy it is to include dynamic chemical structures in your Web pages. See what people are doing with Chime. Click here for links to great Chime sites. For more information about Chime, go to the Chime Support Web site.
Last Updated 24-Apr-2002

About MDL | Support | Newsmagazine | Products | Services | Jobs

Terms of Use Copyright 2002 MDL Information Systems, Inc. All rights reserved. Please send comments or questions about this site to webmaster@[Link].

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:27:06]

Macromedia Shockwave & Macromedia Flash Player Download Center

Home > Downloads

With Macromedia Shockwave Player, you can enjoy multimedia games, learning applications, and product demonstrations on the Web, using exciting new 3D technology.

Click the button to begin installation.

Download Time Estimate: 12 minutes @ 56K modem Version: Shockwave 8.5.1 Platform: Windows Browser: Netscape or Netscape-compatible and CompuServe 7.0 File size: 4,511 K Date Posted: 9/5/2002 Language: English, French, German Read the End User License Agreement Need a different player?

1. Click the "Download Now" button to begin installing Macromedia Shockwave Player. 2. When asked, save the Installer to your desktop. 3. When the download is complete, locate the Installer and double-click on it. The Installer will launch and dialog boxes will lead you through the rest of the installation process. 4. When the Macromedia Shockwave Player movie begins playing, your installation is successful. If you have installation questions or need help troubleshooting the Macromedia Shockwave Player, see our Support Center. Find answers about Macromedia Shockwave Player privacy, licensing, developing Shockwave content, and more in our list of Frequently Asked Questions (FAQ).

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:27:18]

Macromedia Shockwave & Macromedia Flash Player Download Center

1995-2002 Macromedia, Inc. All rights reserved. Use of this website signifies your agreement to the Terms of Use. Privacy | Site Map | Contact us | Accessibility | Report Piracy

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:27:18]

Cmo hacer uso de Macrogalleria

Cmo hacer uso de Macrogalleria

Los Niveles
Como usted habr apreciado, Macrogalleria est dividida en cinco niveles. Estos no son niveles de aprendizaje, si bien algunas pginas son ms complejas que otras. Las divisiones simplemente fueron hechas basndose en la naturaleza del material. A continuacin se presenta un detalle de cmo hacer uso de cada nivel: Nivel Uno: Los Polmeros Estn Por Todas Partes Nivel Dos: Los Polmeros En Persona Nivel Tres: Cmo Funcionan Nivel Cuatro: Fabricando Polmeros Nivel Cinco: Haciendo Hablar A Los Polmeros

Nivel Uno: Los Polmeros Estn Por Todas Partes

El objetivo del primer nivel es mostrarles a los estudiantes dnde se encuentran los polmeros en la vida diaria y servir de trampoln para otros niveles de Macrogalleria, que se adentran en discusiones ms profundas sobre distintos tpicos relativos a los polmeros. Para ello, los estudiantes pueden recorrer un shopping virtual, visitando los negocios que les resulten atractivos. En cada negocio, se muestra expresamente la mercadera que est constituida por polmeros. El texto identifica el tipo de polmero y contiene enlaces a distintas pginas del nivel dos, el cual describe dichos polmeros especficos en detalle. La idea global del primer nivel es presentar la relevancia de la qumica de polmeros en la vida diaria, por medio de elementos que son del inters de los estudiantes. Un estudiante que practica deportes puede ingresar a la tienda de artculos deportivos y enterarse que las raquetas de tenis estn hechas con fibra de carbono, mientras que un estudiante amante de la msica puede visitar la disquera y aprender que los compact discs estn hechos con policarbonato.

Nivel Dos: Los Polmeros En Persona

El objetivo del Nivel Dos es brindarle informacin a los estudiantes sobre determinados polmeros. Las pginas del Nivel Dos se presentan con un grfico con ttulos en azul. Cada pgina del Nivel Dos es como una ficha con la informacin ms importante acerca de un polmero especfico, sus usos y los conceptos bsicos sobre su sntesis (la qumica sinttica detallada se discute en las pginas del Nivel Cuatro). Cada pgina contiene enlaces a otras pginas que tratan sobre conceptos generales que se aplican a ese polmero en particular. Por ejemplo la pgina del poliisopreno contiene enlaces a las pginas del Nivel Tres, las cuales tratan sobre caucho y entrecruzamiento, mientras que la pgina del nylon posee links a la pginas que discuten fibras y plsticos.

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:27:20]

Cmo hacer uso de Macrogalleria

Cada pgina del Nivel Dos contiene adems un modelo rotativo tridimensional de una cadena corta del polmero en cuestin. Para ver los modelos usted debe descargar el plug-in Chime. Para ello, haga clic en el cono de Chime situado en la parte superior de la pgina principal, debajo del ttulo, o haga clic aqu. Debido a las limitaciones de los programas de modelos, stos poseen bajo grado de polymerizacin, mucho ms bajo que los polmeros reales. Slo apuntan a brindarle al estudiante una idea de cmo se ve un segmento de la cadena polimrica. No se pretende que describan complicadas conformaciones de cadena, ni el tamao verdadero de los polmeros. Los modelos pueden hacerse rotar haciendo clic sobre ellos con el botn izquierdo del mouse y arrastrando el mismo. Pueden modificarse haciendo clic sobre ellos con el botn derecho del mouse. Esto desplegar un men. Haciendo clic donde dice display aparecer otro men que le permitir al usuario seleccionar el tipo de modelo que desea observar.

Nivel Tres: Cmo Funcionan

El objetivo del Nivel Tres es ensear los conceptos bsicos de la fsico-qumica de polmeros. Cada pgina del Nivel Tres est individualizada con un grfico con ttulos en rojo y amarillo. Cada pgina se refiere a un concepto general determinado y discute principios que son aplicables a todos los polmeros o al menos a un amplio rango de polmeros relacionados. Cada pgina contiene links a otras que tratan conceptos relacionados. Por ejemplo la pgina de caucho posee enlaces a la pgina de entrecruzamiento y la pgina de los plsticos contiene links a las que discuten la transicin vtrea y la cristalinidad en los polmeros. Adems de la fsico-qumica de polmeros, el Nivel Tres contiene pginas que no encajan en ninguna categora tradicional. Son pginas dedicadas a temas como los materiales compsitos polimricos, familias de polmeros (como los dienos, vinilos y acrilatos) y los polmeros inorgnicos. Estas pginas "aparte" estn individualizadas con ttulos en azul y amarillo.

Nivel Cuatro: Fabricando Polmeros

El objetivo del Nivel Cuatro es brindar a los estudiantes detallada informacin relativa a la qumica sinttica de los polmeros. Estas pginas de sntesis llevan ttulos en rojo y negro. Tambin se incluyen pginas que describen reacciones que pueden ser empleadas para sintetizar muchos polmeros diferentes, como la polimerizacin vinlica por radicales libres, como as tambin reacciones utilizadas para fabricar un polmero en particular, por ejemplo la pgina titulada "Sintetizando Nylon 6,6". Por otra parte, tambin hay pginas dedicadas a otros aspectos acerca de cmo obtener productos a partir de polmeros, como la manufactura de materiales compsitos a partir de polmeros. Muchas de las pginas de sntesis contienen links a pginas que muestran animaciones de los mecanismos de reaccin. Para ver estas animaciones se requiere descargar el plug-in Macromedia Shockwave The Works. Para ello, siga el link en la parte superior de la pgina principal o haga clic aqu. Cuando ingrese a la pgina de Shockwave, complete el formulario y en el item "three" del formulario seleccione "other", luego haga clic en el botn "get Shockwave". De este modo ser conducido a la pgina adecuada para descargar Shockwave The Works.
[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:27:20]

Cmo hacer uso de Macrogalleria

Nivel Cinco: Haciendo Hablar A Los Polmeros

El quinto nivel de Macrogalleria trata sobre caracterizacin de polmeros, cmo son estudiados. Cada pgina, encabezada con ttulos en rojo, verde y negro, discute una tcnica diferente para estudiar polmeros. Las pginas tratan sobre tcnicas para la determinacin de parmetros como el peso molecular, estructura de polmeros y propiedades trmicas. Se discuten tanto tcnicas instrumentales como de qumica "hmeda".

Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:27:20]

Nivel Uno

Nivel Uno: Los Polmeros Estn Por Todas Partes

Para comprender qu significa para usted todo sto relativo a los polmeros y qu tienen que ver estos objetos llamados polmeros con su vida, haga un paseo por el nivel uno de Macrogalleria. Simplemente haga clic sobre cualquier negocio que le gustara visitar. Luego recorra los dems y vea todo lo que puede fabricarse con los polmeros. Estas pginas poseen muchas fotos, por lo que su descarga puede demorar unos instantes.

Seleccione un negocio

Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995-1998 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:27:23]

Nivel Cinco

Cmo sabemos sto o aqullo acerca de un polmero? Cmo podemos lograr que un polmero nos devele sus secretos? Este nivel le contar cmo hacemos este tipo de investigacin llamado caracterizacin.

Seleccione una tcnica de caracterizacin

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:27:27]

Nivel Cinco

Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996,1998 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:27:27]

Bibliografa

Bibliografa
Textos
Brandrup, J. and Immergut, E.H., eds., Polymer Handbook, 3rd ed., John Wiley & Sons, New York, 1989. Burke, James, Connections, Little, Brown and Co., Boston, 1978. Fenichell, Stephen, Plastic: The Making of a Synthetic Century, HarperCollins, New York, 1996. Holmyard, E.J.; Alchemy; Pelican Books, Ltd., Marmondsworth, U.K., 1957. Odian, George, Principles of Polymerization, 3rd ed., John Wiley & Sons, New York, 1991. Roberts, Royston M.; Serendipity: Accidental Discoveries in Science; John Wiley & Sons, New York, 1989. Seymour, Raymond B. and Carraher, Charles E.; Giant Molecules; John Wiley and Sons, Inc., New York, 1990. Ulrich, Henri, Introduction to Industrial Polymers, Hanser, Munich, 1982.

Publicaciones Cientficas
Creel, Howard, Trends in Polymer Science, Elsevier, vol.1, no.11, pp.336-342 "Prospects for the Analysis of High Molar Mass Polymers Using MALDI Mass Spectrometry". Coates, G.W. and Waymouth, R.M.; Science, 1995, 267(5195), 217-19. Hauptman, E.; Waymouth, R.M.; Ziller, J.W.; J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 11586-7.

Volver al Directorio del Nivel Uno Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:27:29]

Recursos para un estudio ms detallado

Recursos Para Un Estudio Ms Detallado

Links a otros websites de polmeros
Scientific American: "New Chemical Tools to Create Plastics" Teflon: The Biggest Accidental Invention of the 20th Century Polymers and People [Link]: Virtual Encyclopedia: Science and Technology Polymers & Liquid Crystals Plastics Resource: Information on Plastics and the Environment GE Plastics Polymers DotCom Metallocene as Olefin Polymerization Catalysts: An Introduction CHEMINFO - Chemical information resources at Indiana University American Chemical Society Publications Division U.S. Patent and Trademark Office

Textos de polmeros que vale la pena leer

Plastic: The Making of a Synthetic Century, Fenichell, Stephen; HarperCollins, New York, 1996. Chemistry in Action: The Molecules of Everyday life, Morgan, Nina, Oxford University Press, New York, 1995. Principles of Polymerization, 3rd ed., Odian, George; J. Wiley, New York, 1991. Introduction to Industrial Polymers, Ulrich, Henri; Hanser, Munich, 1982.

Volver al Directorio del Nivel Uno Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:27:30]

Declaracin de la Misin de Macrogalleria

Declaracin de la Misin de Macrogalleria

El objetivo de este proyecto es proveer conocimiento til de polmeros y conceptos relacionados a estudiantes de todos los niveles, desde la escuela primaria hasta la universidad, como as tambin al pblico en general, y hacerlo en niveles mltiples, de modo que el programa sea tanto informativo como entretenido tanto para principiantes como para estudiantes avanzados de la qumica de polmeros. Este programa intenta no slo brindar una introduccin a la ciencia de polmeros para aqullos que persiguen carreras cientficas, sino proveer informacin de modo tal que interese tambin a quienes no son cientficos, con el fin de contribuir a crear un pblico general ms compenetrado con la ciencia.

Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1997 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:27:32]

Reconocimientos

Macrogalleria ha sido posible gracias a donaciones provenientes de

POLYED
Comit Conjunto de Educacin de la American Chemical Society Divisiones de Qumica de Polmeros y Materiales Polimricos: Ciencia e Ingeniera Y

GENERAL ELECTRIC CORPORATION

Agradecimiento especial a la Dra. Sarah Morgan y el Dr. Les Goff Y

ICI Paints North America

Agradecimiento especial al Dr. Ted Provder Y

Elf Atochem North America

Macrogalleria ha sido programada por

Mark Michalovic
markm@[Link] [Link] y

Kelly Anderson
y escrito por

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:27:34]

Reconocimientos

Mark Michalovic
con material adicional a cargo de

Gregory Brust
gbrust@[Link] [Link] y

Dennis Parrish
Productor Ejecutivo

Lon J. Mathias
[Link]@[Link] [Link]

Van agradecimientos especiales a las siguientes firmas comerciales por su cooperacin en la creacin de este site:
Turtle Creek Mall Auto Zone Anderson's Paint and Decorating Sack's Army Store West Building Supply Lowe's Building Supply Adcock Pool and Spa Sea Urchin's The Curiosity Shoppe Hattiesburg Cycle Pharmacy Plus Stewart's Cameras Mississippi Music, Inc.
[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:27:34]

Reconocimientos

Big Buck Sporting Goods Ben Franklin Crafts, Etc. Radio Shack Apple's Dollar Store

Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:27:34]

Rolf Claessen's Chemistry Index

chemistry Chemical Concepts

Chemical Concepts ACD

chemistry

Advanced Chemistry Development

chemsoc

chemistry Rolf Claessen's

Chemistry Index

chemsoc

Top 5% Chemistry Sites Software Books Databases Companies Journals Patents Jobs Reactions Web Publishing Spectroscopy Societies Link Collections

Rolf Claessen's Chemistry Index

Keyword Search
Search This Site The Web

Chemfinder
Search name, molecular formula, weight

Top 5% Chemistry Sites Databases Journals Jobs Web Publishing Societies

Software Books Patents Reactions Spectroscopy Indices

Companies
News:

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:27:39]

Rolf Claessen's Chemistry Index

G G G G

Updated Journal Section with over 650 online journals Updated Patent Section New Book Section

ChemACX is available at the Chemistry Index (search for chemicals) G updated software section (over 350 software program, free and commercial)

Featured Items

[Link] at
Yahoo! DejaNews Excite

ChemStarter
ChemStarter is a well visited online discussion forum. Everybody interested in chemistry from highschools to companies and universities give an interesting broad range of opinions and background. Main discussion language is English but also German is common. Join it now!

Press Ctrl+D to bookmark this site. Link to this site with <a href="[Link] Claessen's Chemistry Index</a>

Top 5% Chemistry Sites Software Books Databases Companies Journals Patents Jobs Reactions Web Publishing Spectroscopy Societies Link Collections
The servertime is copyright by [Link] Legal Notice and Disclaimer Add URL

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:27:39]

New Scientist | Web Links | Current picks

Web Links | Current picks

Our most recent recommendations
10 December 2002 Theban Mapping Project - The sheer volume and richness of archaeological finds at Thebes, final resting place of Egyptian pharoahs and nobles, boggles the mind. The demanding work of documenting such a massive amount of data by the project staff is evident. Handsomely presented, this site will appeal to a budding young student of Egyptology or anyone curious about the wonders of the Valley of the Kings and surrounding areas. The excitement of discovery is conveyed, as well as the labor associated with a complex network of tombs. Meticulous details of the physical features of the structures are discussed. The pickaxe portion of excavation is contrasted with the delicate brushwork involved in uncovering the tiniest of artifacts. Maps diagrams, quicktime virtual reality movies, fly-throughs, and panoramas are used effectively. Rating: 10 out of 10 AD [Link] 8 December 2002 Healthsites - Set up by a NHS general practitioner, Healthsites is a medical portal which aims to provide quick and easy access to (primarily UK) health and medical resources on the internet. Its main categories are News, Medical Conditions, National Health Organizations, International Health Organizations, Helplines and Patient Leaflets, Local Services, Complementary Medicine, Search Engines and Databases, each further subdivided by topic. A separate list of 20 Quick Links on the home page includes Specialist Advice on Anything, A-Z of Diseases/Disorders, Women's Health Information, hundreds of factsheets, telephone helplines and patient support groups. Localhealthsites, a sister site to Healthsites, pulls together the local health resources in over 500 locations in England, Scotland and Wales. All in all, this no-frills, easy-to-navigate site can be usefully bookmarked as an accessible guide to medical resources in the UK - useful, that is, for its listings of other sites, but not as a search or reference tool, where its limitations are obvious. Useful for things like locating a homeopathic doctor in your area, or finding a diabetes helpline, but not designed to cope with the simplest of searches (it's not unreasonable to expect at least one result for, say, 'multivitamins' or 'patient's charter' on a medical site, is it?). If the site expands, it would benefit from having boolean search capabilities and perhaps a few more international links, like UN health organizations, NGOs and charities. (And a button for the home page wouldn't go amiss.) Rating: 7 out of 10 DD [Link] 7 December 2002 Becoming Human - Becoming human is the prize winning website of the Institute of Human Origins, associated to the Arizona State University, USA. Written by a prestigious ensemble of experts from the different fields of palaeontology, it accompanies us from the first hominids discovered in Ethiopia, through four millions years of human evolution, to our to our own species, explaining links, anatomy and culture along the way. Before embarking on the site, you will need a Click here...

G G

Current picks

Categories New Scientist's selection of science websites

Dino Directory Big Bang Science Frogs Spaceworld Neptune's Web Geologic Time

Earth Sciences Earth Science (general) Geography & Population Geology Measurement & Units Oceanography Palaeontology Polar Science Weather Physical Sciences & Mathematics Astronomy Biochemistry Chaos, Complexity & Fractals Chemistry Energy Materials Science Mathematics Nuclear Science & Energy Physics Space Exploration Technology AI, A-Life & Robotics Computer Science & IT Engineering Internet & WWW Inventions & Patents Nanotechnology Technology Transportation Life Sciences Agriculture &

Alphabetical Index ABCDEFGHIJKLM NOPQRSTUVWXY Z

Contact weblinks To recommend a site for review, email sotd@[Link] For broken links or URL changes, email bugs@[Link] For advertising enquiries, email Sam Kumar
G

About weblinks Some general notes about this section Biographies of some of our website reviewers
G

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:28:08]

New Scientist | Web Links | Current picks

Gardening Anatomy & Physiology Biology (general) Biotechnology Botany Conservation Environment & Ecology Evolution Food Science Forensics Genetics Health & Medicine Microbiology Zoology Animals (general) Birds Insects & Spiders Mammals Marine Life Reptiles & Amphibians Zoos & Aquaria Social Science Anthropology & Sociology Archaeology Biography Education (Theory) History Philosophy & Ethics Psychology & Neuroscience The Lighter Side of Science Experiments Fun Pictures & Images Puzzles & Games Science & the Arts Virtual Tours Weird Science References Ask an Expert Education Resources Magazines, Journals & Television News & Policy Reference (General) Textbooks & Hypertextbooks Web Directories & Portals Other Events General & Miscellaneous

macromedia flash layer 5, high speed connection, loudspeakers and plenty of time. 'Becominghuman' is divided into three main sections: the documentaries, learning centre and news and views, the last section is constantly and continually being updated. The documentaries are commentated films. These are packed full of all sorts of related information so, to get the most out of them, I suggest clicking on the "help" button which will explain how the system works. This is because the films are 'interrupted' every now and then by 'learn more' signals, which access to even more mini-films/commentaries/summaries - for example, the 'interpreting evidence' inset goes deeper into geological phenomena and how fossils were cemented, fossil pollens, measuring foot step strides etc. etc.. If 'becominghuman' is to be used as a work tool, then open up "related resources" too, as this section offers an excellent glossary, bibliography and web-index on line. The tool bar at the bottom of the documentaries also includes a highly useful 'hominid profile' that summarises details of the age, diet, habitat etc. of the twelve hominids we meet, with the possibility of examining the most recent skulls in detail by rotation. The learning centre offers down-loadable lessons and printable handouts on a variety of subjects. For those with a passion for palaeoanthropology, this site is a must, to be book-marked and revisited again and again.. Apart from the outstanding content and excellent presentation, the text of 'becominghuman' is beautifully written, giving us a fine example of scientific writing in itself, and is clearly and pleasantly spoken. Rating: 10+ out of 10 CCL [Link] 6 December 2002 Your Genome - Beginner, intermediate and advanced versions of this site offer a simple choice for anyone hoping to learn about the human genome. Beginners learn that "Your body is made up of about one hundred, million, million cells (100,000,000,000,000). Each of these cells has a complete set of instructions about how to make you. This set of instructions is your genome." While, intermediate visitors are treated to a discussion that assumes at least some understanding of terms such as amino acid, protein and DNA. We are told, "The human genome therefore includes all of the genes that code for proteins, together with the control sequences for each gene, as well as the 'junk' DNA that occurs between and within genes." Hyperlinks take you to definitions of terms such as "code" and "gene", however. The third and advanced level, unfortunately, is still in production but will offer information at the undergraduate level. Anyone beyond that who cares to look will have to lump it. A succinct timeline starts in the 1950s and takes us through the history of the genome from early discoveries about DNA and the famous Watson-Crick-Frankland work to the analysis of the Human Genome reported in 2001. A small news section on the home page helps keep you up to date, although there are obviously many more new sites around the cover a broader spectrum of genomics news! The underlying theme of the site covers a lot of the ethical ground regarding who owns your genes/genome and as such there are a few banners and buttons related to the question with which you can adorn your own website or PC desktop should you so wish. It might be worth knowing that the site is the work of the Wellcome Trust Sanger Institute, so one can assume the science is factual while the ethics are balanced. Rating: 7 out of 10 DB [Link] 4 December 2002 Fossil Energy - As a confirmed believer in alternative (solar, wind) energy sources, I have to admit I felt a little queasy reviewing the US Department of Energy's Department of Fossil Fuels Education website. Presumably aimed at late primary to early secondary school-aged children, this site provides a reasonably detailed look at the history of coal, oil and natural gas usage in the US, and the ways in which future production and uses are being improved to make the technology cleaner and more efficient. Although the site could do with

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:28:08]

New Scientist | Web Links | Current picks

Museums Organisations & Research Science Centres Science for Kids Sport Science

some tidying-up (a broken link and some spelling mistakes), it would made a useful source of information for school children working on a project. Easy to use and well-presented, the site is simple to negotiate. For adults left wanting more, the parent website [Link]/ offers more information, news, discoveries and descriptions of research and development projects. There's no attempt to inform readers of alternative energy sources, but (at least on the students' site) propaganda is kept to a minimum. At the very least, some links to sites offering information about other energy sources would be good. Rating: 6 out of 10 AW [Link] 2 December 2002 Investigating the Renaissance - When 2'st century technology meets up with old master paintings, the results can reveal valuable information for art conservationists. The paintings here are done by Jan Provoost, Dirck Bouts, and an artist known simply as Master of the 1540s. By analyzing the works with x-radiography, infrared reflectography, or ultraviolet light, details of the artist's process can be better understood. Underdrawings, sketches used by the artist to map composition and principal elements, become visible, and the manner in which paint was applied can be discerned. Work done by past restorers can also be detected, while the back of a painting can yield secrets such as cropping and [Link] intricate techniques used in the cleaning of paintings is examined, contrasting modern with older methods. Rating: 9 out of 10 AD [Link] 1 December 2002 [Link] - Calculus can give ulcers to even the most phlegmatic student, but this site should help. Like a warehouse, it has everything you might need to excel... somewhere. Edited by two professors at the University of California, Davis, the site contains problem sets, demos, exams, and detailed solutions to lead you through basic integral calculus, with more topics to come. There's also a set of funny excerpts from a book called "How to Ace Calculus: The Streetwise Guide." But most prominent is a tremendous, and roughly formatted, list of links to perhaps every calculus resource on the net. Textbooks, problems, Mathematica workbooks, enrichment material, and even software are all linked, if you can find them. Rating: 7 out of 10 AS [Link]

SPONSORED LINK About ScienceDirect

ScienceDirect provides subscribers with online access to the full-text of more than 1,500 journals, published by Elsevier Science, Academic Press and Harcourt Health Sciences. Designed to serve the needs of the researcher, ScienceDirect offers immediate access to the abstracts, journal and reference work articles needed for research. With over 2.5 million full-text articles available on-line, an expanding suite of backfiles (titles loaded from Volume 1, Issue 1), and access to the leading STM bibliographic databases, ScienceDirect is an invaluable tool for over 9 million scientists around the world. Through CrossRef and it's affiliates, the dynamic linking in ScienceDirect provides coverage of over 40 million records, and link out to articles from over 120 other leading STM

[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:28:08]

New Scientist | Web Links | Current picks

publishers. ScienceDirect is not just about content - but also functionality. By registering via login at [Link], users can benefit from a wide range of personalisation features offered on the ScienceDirect platform.

SPONSORED LINK 1001 Mobile Accessories Phone Batteries, Chargers, Cases, Sim Cards, Aerials, Handsfrees, Dual Sims Data Cables Fast Free UK Delivery 01946-591764

About [Link] Subscribe Contact Us FAQ Media Information Disclaimer Terms and Conditions Site Map Privacy Policy Copyright Reed Business Information Ltd.

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:28:08]

BBC - WebGuide - Schools

CATEGORIES TV RADIO COMMUNICATE WHERE I LIVE INDEX SEARCH

TUESDAY 10th December 2002 Text only

BBC Homepage WebGuide Sites by Subject Suggest a Site SITE OF THE WEEK Contact Us What do you think of Schools WebGuide? Email us and say what you'd like to see more of. ALSO RECOMMENDED Creative Drama Drama ideas and lesson plans for teachers staging the end of term school play.

my BBC Contact Us Help

Like this page? Send it to a friend!

search for non-BBC websites by keyword

BROWSE NON-BBC WEBSITES BY CATEGORY: Accounting Archaeology Art & Design Biology Business Careers Advice Chemistry Citizenship Classics D&T English European Studies French Geography German KS4 & 16-18 KS4 &16-18 KS1 & 2 | KS3 & 4 | 16-18 | Lesson Plans KS1 & 2 | KS3 & 4 | 16-18 | Lesson Plans KS3 & 4 | 16-18 | Lesson Plans Recruitment | Higher Education | Choosing A Career | Gap Years KS1 & 2 | KS3 & 4 | 16-18 | Lesson Plans KS1 & 2 | KS3 & 4 | 16-18 | Lesson Plans KS3 & 4 | 16-18 KS1 & 2 | KS3 & 4 | 16-18 | Food Technology | Lesson Plans KS1 & 2 | KS3 & 4 | 16-18 | Lesson Plans 16-18 KS1 & 2 | KS3 & 4 | 16-18 | Lesson Plans KS1 & 2 | KS3 & 4 | 16-18 | Lesson Plans KS3 & 4 | 16-18 | Lesson Plans

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:28:15]

BBC - WebGuide - Schools

Government & Politics History ICT Law Maths Media Studies Modern Foreign Languages Music PE Philosophy PSHE Physics Psychology Religion Special Educational Needs Sociology Teachers Spanish Theatre Studies

16-18 KS1 & 2 | KS3 & 4 | 16-18 | Lesson Plans KS1 & 2 | KS3 & 4 | 16-18 | Lesson Plans KS3 & 4 | 16-18 KS1 & 2 | KS3 & 4 | 16-18 | Lesson Plans KS3 & 4 | 16-18 | Lesson Plans Bengali | Danish | Dutch | Finnish | Italian | Japanese | Modern Greek | Modern Hebrew | Polish | Portuguese | Punjabi | Russian | Swedish KS1 & 2 | KS3 & 4, 16-18 | Lesson Plans KS3 & 4 | 16-18 | Dance | Lesson Plans KS4 & 16-18 KS1 & 2 | KS3 & 4 | 16-18 | Lesson Plans KS1 & 2 | KS3 & 4 | 16-18 | Lesson Plans KS4 & 16-18 KS1 & 2 | KS3 & 4 | 16-18 | Lesson Plans

KS4 & 16-18 Examinations & Assessment | Unions & Staff Associations | Other Useful Sites KS3 & 4 | 16-18 | Lesson Plans KS3 & 4 | 16-18 | Lesson Plans

see the BBC Schools site

WebGuide Homepage

The BBC is not responsible for the content of external websites

Terms & Conditions | Privacy

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:28:15]

BBC - WebGuide - Schools

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:28:15]

USM Academics

Academic and Graduate Council Minutes Course Proposal Form and Guidelines Academic Calendar Academic Council - General Education Committee Colleges,Schools and Departments Class Schedule Guide Faculty Handbook Faculty Senate Graduate Bulletin Library Online Courses Student Handbook Technology Survey Results Undergraduate Bulletin
Last modified: November 12, 2002 3:03 PM | Questions or Comments? The University of Southern Mississippi | URL: [Link] AA/EOE/ADAI

Arts Calendars Student Life Community Technology People Publications Search USM Web University Services Welcome to USM

[Link] [11/12/2002 14:28:23]

USM Admissions

Admissions Current Students Prospective Students Graduate Admissions Online Applications

Arts Calendars Student Life Community Technology People Publications Search USM Web University Services Welcome to USM

Last modified: August 23, 2002 9:47 AM | Questions or Comments? The University of Southern Mississippi | URL: [Link] AA/EOE/ADAI

[Link] [11/12/2002 14:28:27]

Welcome to the USM Campus

Giving To The University

G G G

Alumni Southern Miss Foundation Athletic Giving

Last modified: August 23, 2002 9:10 AM | Questions or Comments? The University of Southern Mississippi | URL: [Link] AA/EOE/ADAI

[Link] [11/12/2002 14:28:30]

Southern Miss Official Athletic Website

Southern Miss' Pruitt and Davis Honored By [Link] Southern Miss' defensive back Etric Pruitt and linebacker Rod Davis have been named to the [Link] 2002 All-American team. Pruitt was named to the second team and Davis as an honorable-mention selection.
FULL STORY

Southern Miss Inks Final Baseball Signee Of Early Period Southern Miss Baseball Coach Corky Palmer has announced the signing of Mark Broom, a 5-11, 215-pound right-handed pitcher from Pearl River Community College in Poplarville, Miss., to a letter of intent for the 2003-04 academic year. This marks the fourth signee of the early signing period.
FULL STORY

Dana Jones was named the Hattiesburg Inn Classic MVP after leading Southern Miss to two victories over Mississippi Valley (58-35) and Birmingham Southern (76-42)

Houston Bowl Selects Oklahoma State The Houston Bowl today announced Oklahoma State University will represent the Big 12 Conference in the Dec 27th game versus Southern Miss of Conference USA.
FULL STORY

Eagles Lose Close One, Finish Second In Iowa Tournament Southern Miss led much of the second half, but fell behind late and dropped a 65-63 decision to host Iowa in the finals of the Gazette Hawkeye Challenge Saturday night
FULL STORY

Rod Davis Bio

Lady Eagles Claim Classic Crown, Defeat Birmingham Southern, 76-42 Senior center Sonja Brown and Dana Jones turn in all-tournament performances.
FULL STORY

Etric Pruitt Bio

Southern Miss Holds Bowl Practice Southern Miss Head Football Coach Jeff Bower and
[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:28:46]

Vote for Seymour

[Link]

Southern Miss Official Athletic Website

G G

Southern Miss Fight Song Download the Eagle Screech Weekly Football Video Highlights Photos of Athletic Center Construction Golden Eagle Hotline Southern Miss Athletic Complex Student Academic Enhancement Program Athletic Council Student-Athlete Advisory Committee Southern Miss Athletics Mission Statement News Archive

his Golden Eagles worked out at M. M. Roberts Stadium, today, for a little over an hour and a half and then held post practice conditioning in preparation for the Houston Bowl, on Dec. 27, at Noon. The Golden Eagles will face a Big 12 opponent, which is yet to be determined, at Reliant Stadium, in Houston, Texas.
FULL STORY

G G

Southern Miss Defeats Mississippi Valley in Hattiesburg Inn Classic, 58-35 Seniors Dana Jones and Anna Udicova lead Southern Miss in win.
FULL STORY

G G

Southern Miss Moves to 5-0, With 62-61 Victory Over Jacksonville Southern Miss had to fight back from another deficit as well as a last-second three-point basket, but did both, and ran its record to 5-0 with a 62-61 victory over Jacksonville (Fla.) here Friday night, in the opening game of the Gazette Hawkeye Challenge
FULL STORY

Southern Miss To Host Pre-Bowl Party in Jackson The Southern Miss Athletics Department, in conjunction with the Eagle Club in Jackson, will host a Pre-Houston Bowl Party on the second floor of the River Hill Tennis Club in Jackson, Miss., on Wed., Dec. 11, from 11:30 a.m. - 1 p.m.
FULL STORY

Southern Miss Wallpaper (Download size 477 KB)

GAME DAY AT THE ROCK

Southern Miss To Host Pre-Bowl Party in Biloxi The Southern Miss Athletics Department, in conjunction with the Gulf Coast Eagle Club, will host a Pre-Houston Bowl Party at Jazzmin's Lounge on the second floor of the Palace Casino Resort in Biloxi, Miss., on Thurs., Dec. 12, from 5:30 a.m. - 7 p.m.
FULL STORY

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:28:46]

Southern Miss Official Athletic Website

Copyright 2001, University of Southern Mississippi. The team names, logos and uniform designs are registered trademarks of the teams indicated. No logos, photographs or graphics on this site may be reproduced without written permission. All rights reserved.

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:28:46]

The University of Southern Mississippi Libraries

Web Services
Go to web services> Eagle Express Infotrieve MyLibrary@USM MyCourse@USM

Library News | Subscribe

ILL charge procedures change 11/19/2002 Apply for a carrel!

11/01/2002

Library Links
About the Libraries Departments Policies Publications Distance Education Disability Services Work @Cook Library

E-Mail Tutorials Teach Basic Library Research

08/28/2002

More News...>> Libraries

Cook Library
-Tour of Cook Library

Information Online
Off-Campus Access Anna (Library Catalog) Interlibrary Loan MAGNOLIA

Cox Library McCain Library & Archives

Collections
Gunn Education Materials Music Resource Center Government Documents Media Resources Special Collections * de Grummond Children's Lit. * Manuscripts & Archives * Mississippiana

Library Instruction
Email Instruction User Guides Anna Tutorial Cook Library Workshops Cox Library Workshops Ask Us!

Database Search:
Search our Databases
Go

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:28:57]

The University of Southern Mississippi Libraries

wwwmgr@[Link] [Link] Last modified: December 03, 2002 AA/EOE/ADAI

USM Libraries The University of Southern Mississippi Southern Station Box 5053 Hattiesburg, MS 39406-5053 601-266-4241

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:28:57]

News & Events

Events Calendar Governor's Business and Educational Achievement Awards Latest News From Marketing & Public Relations Library Focus Project Outreach Southern Quarterly Student Printz Technology Survey Results
Last modified: August 23, 2002 9:53 AM | Questions or Comments? The University of Southern Mississippi | URL: [Link] AA/EOE/ADAI

Arts Calendars Student Life Community Technology People Publications Search USM Web University Services Welcome to USM

[Link] [11/12/2002 14:29:00]

Vice President for Research

[Link] [11/12/2002 14:29:09]

SOAR

Grades will be available Wednesday, December 18, 2002

[Link] [11/12/2002 14:29:20]

Southern Miss Golden Eagle Football 2002 Houston Bowl Ticket Information

Southern Miss Football 2002 Houston Bowl Ticket Information

Brought to you by the University Bookstore Your source for official Southern Miss clothing and gifts The University of Southern Mississippi Golden Eagles are once again going to a bowl game and will represent Conference USA against a Big Twelve team in the 2002 Houston Bowl on Friday, December 27, 2002 at 12:00 noon CST in Reliant Stadium in Houston, Texas. Southern Miss has received a ticket allotment and must sell every ticket to realize the full benefit of participation in the bowl game. Therefore, the Athletic Department encourages fans to purchase tickets from the Southern Miss Ticket Office. Those Southern Miss supporters who are unable to attend the Houston Bowl may still help the Golden Eagles by donating their tickets. There is no ticket limit, although Eagle Club members will be limited to the number of priority tickets they may purchase (see below for further details).

WAYS TO ORDER
1. Click here to order tickets via our secure web page. Mastercard and Visa are accepted. 2. Order tickets via mail. 2002 Houston Bowl applications were mailed to current Eagle Club members, football season ticket holders, and select alumni in early December. Accepted methods of payment include checks, Mastercard, and Visa. 3. Fax your order to the Southern Miss Ticket Office at 601-266-6529. Accepted methods of payment include Mastercard and Visa. 4. Come in person to the Southern Miss Ticket Office, located at the intersection of West Fourth Street and Sunset Drive on the Hattiesburg campus. Office hours are 8:00 a.m. to 5:00 p.m. Monday through Friday. Please call the office (see numbers below) for special holiday hours. Accepted methods of payment include cash, check, Mastercard, and Visa. 5. Call the Ticket Office by phone at either 601-266-5418 or 800-844-8425. Accepted methods of payment include Mastercard and Visa.
[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:29:27]

Southern Miss Golden Eagle Football 2002 Houston Bowl Ticket Information

EAGLE CLUB PRIORITY TICKETS

Current Eagle Club members will be able to purchase priority 2002 Houston Bowl tickets following the scale below. Additional tickets may be ordered but will be filled in non-priority areas. Eagle Club Donor Category $ 125.00 $ 250.00 $ 500.00 $ 750.00 $ 1000.00 $ 1500.00 $ 2500.00 $ 5000.00 $10000.00 Bowl Priority Ticket Limit 4 4 4 6 6 8 10 12 14

PRIORITY DEADLINE
Ticket orders must be received by Friday, December 13, to receive full priority consideration. Orders will be accepted after that date, but forfeit priority consideration.

RELIANT STADIUM SEATING CHART

A seating chart for Reliant Stadium is available here.

PARKING
A map of the Reliant Park parking area is available here. Game day parking will be $15.00 per car and $30.00 per car for vehicles that require more than one space (i.e. RV's, large trucks, buses, etc.) in all lots except for the Main Street lot. Parking in the Main Street lot will be $10.00 per car and $30.00 for vehicles that require more than one space. The parking lots will open at 9:00 a.m. (three (3) hours prior to kickoff) and will remain open until two (2) hours after the game.

OVERNIGHT PARKING
Recreational Vehicles (RV's) will be allowed to park on the Reliant Park complex overnight prior to the game. The cost for overnight parking is $100.00 per night. The overnight lot will open at 9:00 a.m. on Thursday, December 26. All

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:29:27]

Southern Miss Golden Eagle Football 2002 Houston Bowl Ticket Information

overnight vehicles must leave the parking lot by 6:00 p.m. on Friday, December 27. The desighnated overnight parking area is Lot 35 in the Main Street (Yellow) lot. Two (2) waste dumping stations are available for your convenience.

CHARTER BUS PARKING

Charter buses will park in the Reliant Center Loading Dock (Center Dock 1). They will be directed to enter the complex via Gate 1 from Fannin and exit through North Stadium. The charge for bus parking is $30.00 per bus. The buses will be allowed to drop-off, park, and pick-up in Center Dock 1.

TAILGATING
Tailgating will be allowed throughout the Reliant Park Complex. Parking lots will be open three (3) hours prior to kickoff. Tailgating is limited to the parking space the vehicle occupies and the portion of the ghe vehicle adjacent to the drive lane. Please note that under no circumstances can the drive lane be blocked to vehicular traffic. RV's must purchase two parking spots and will be directed to park in the designated RV area of each lot. Open flames are allowed, but guests must extinguish their flames prior to entering the stadium. Please use the provided waste receptacles to dispost of any charcoal.

SOCIALS
Pregame: Alumni Association Bowl Party, Thursday, December 26, 6:00 p.m. until, at the SRO Sports Bar, 444 N.W. Mall. Cost: $20.00 ($22.00 at the door). Ticket includes: G Two drinks (Soft Drinks, Beer, or Wine) G Tortilla chips with Queso and Salsa G Chicken Fingers with dipping Sauce G Buffalo Wings with Blue Cheese or Ranch Dressing G Boiled Shrimp G Fried Mushrooms with Ranch Dressing G Deli Style Sliced Meat and Cheese with Bread and Condiments Postgame: NBA Basketball- New York Knicks at Houston Rockets, December 27, 7:30 at the Compaq Center. Sponsored by the Eagle Club. Sit in the Southern Miss block and cheer on Golden Eagle hoops legend Clarence Weatherspoon as he leads the New York Knicks against Yao Ming and the Houston Rockets. Group tickets are $31.00 and will be located in the upper level baseline areas of the arena. Priority order deadline is Friday, December 13. Those ordering prior to December 13 may order their ticket with their Houston Bowl ticket. Those wishing to order after December 13 should call Marivel at Rockets Group Sales directly at 713-513-8326 and ask for the Southern Miss Group Section.

GROUP SEATING
All forms for parties who wish to sit together should be submitted at the same time. Seat locations will be based on the group member with the lowest priority.

ADDITIONAL TICKETS
The Ticket Office cannot guarantee that additional seating requests will be filled with previously submitted orders.

[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:29:27]

Southern Miss Golden Eagle Football 2002 Houston Bowl Ticket Information

TICKET DISTRIBUTION
Tickets will be mailed starting approximately Monday, December 16. Orders placed after December 16 will be held for pickup at the Southern Miss Ticket Office in Hattiesburg during regular office hours until 5:00 p.m. on December 20.

BUS TRANSPORTATION
Please contact Pro Travel at 601-582-3300 for information on bus transportation packages from Hattiesburg to Houston.

HOTEL INFORMATION
Click here for information on hotels and lodging in the Houston area. Provided courtesy of the Southern Miss Alumni Association.

REFUNDS/EXCHANGES
There are no refunds or exchanges for 2002 Houston Bowl tickets.

ADDITIONAL INFORMATION
Additional information will be posted to this site as it becomes available. Please check this site on a regular basis for updates. Other information on the 2002 Houston Bowl may be found on their web site, at [Link].
For more information e-mail us at [Link]@[Link]. This page is part of the Southern Miss Ticket Office Web site at The University of Southern Mississippi. Last updated December 6, 2002 Page URL [Link] AA/EOE/ADAI

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:29:27]

Current Students

Admissions

Current Students

Prospective Students

Class Schedule Guide | Bulletin/Catalog | Readmissions Financial Aid | Registrar | Calendar | Cost | FYE

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:29:31]

Current Students

The University of Southern Mississippi Office of Admissions Box 5166 Hattiesburg, MS 39406-5166 601-266-5000 [Link]

This page is part of the Office of Admissions. The University of Southern Mississippi. AA/EOE/ADAI Last updated: Tuesday, 05-Nov-2002 10:28:33 CST

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:29:31]

Prospective Students

Admissions

Current Students

Prospective Students

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:29:38]

Prospective Students

Admissions Requirements | Orientation/Preview | Visiting the Campus Scholarships | Viewbook | Calendar | Mississippi | Hattiesburg | FYE Online Application | Admissions | Registrar | Financial Aid | Cost The University of Southern Mississippi Office of Admissions Box 5166 Hattiesburg, MS 39406-5166 601-266-5000 [Link] This page is part of the Office of Admissions. The University of Southern Mississippi. AA/EOE/ADAI Last updated: Tuesday, 05-Nov-2002 10:28:37 CST

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:29:38]

My Calendar - December 10, 2002

Tuesday, December 10, 2002

[Arts Events (College of The)]
10:00 am - 5:00 pm

USM Museum of Art presents 2002 Senior Show

Exhibition runs through Dec. 15 * Free admission
Posted by: collegearts, 22-Aug-02 3:25 pm CT

[Link]

[Link] [11/12/2002 14:29:44]

Who do I contact...?

Who do I contact about...?

If you have a question about...
International Admissions
Please visit the College of International and Continuing Education web page or send e-mail to isa@[Link].

Undergraduate Admissions
Please visit the Undergraduate Admissions web page or send e-mail to admissions@[Link].

Graduate Admissions (Returning students with a previous degree)

Please visit the Graduate Admissions web page or send e-mail to [Link]@[Link].

Workshops, Seminars, Adult Classes

Please send e-mail to our office of Continuing Education.

USM Libraries
Please visit the USM Libraries web page or send e-mail to The USM Libraries Online Reference Desk..

USM Athletics (Football, Basketball, etc.)

Please visit the USM Athletics web page or send e-mail to athletics@[Link].

USM's Campus BookStore (USM Paraphenalia)

Please visit the USM Campus Bookstore web page or send e-mail to

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:29:45]

Who do I contact...?

[Link]@[Link].

Registrar's Office (transcripts, schedule changes, etc.)

Please send e-mail to registrar@[Link].

A USM department's or organization's web page

Many of our departmental and organizational web pages are maintained by individuals within the department or organization these pages represent. Please check for an e-mail address on those pages to send comments to before e-mailing the USM webmaster.

Technology-related questions at USM (e-mail, web access, telephones, and equipment checkout for USM staff, faculty and students)
Please visit the Office of Technology Resources homepage or send e-mail to helpdesk@[Link].

Finding an e-mail address for someone at USM

Please visit the USM Online Directory.

Finding an e-mail address for a department or organization at USM

Please visit the Deparmental Phone and E-mail Directory.

USM Web policy and page approval (for USM webpages)

Please visit the Web Presence Council web page or send e-mail to usmweb@[Link].

The main USM webpage (Not a departmental or organizational page)

Please send e-mail to webmaster@[Link].

Other areas not mentioned here.

Please send e-mail to webmaster@[Link].

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:29:45]

Who do I contact...?

Last modified: August 23, 2002 9:56 AM | Questions or Comments? The University of Southern Mississippi | URL: [Link] AA/EOE/ADAI

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:29:45]

USM - COLLEGE OF THE ARTS

Maintained by College of The Arts Back to USM home page Go to Southern Miss Ticket Office Created 1 May 1998 | Updated 25 November 2002 URL: [Link] AA/EOE/ADAI

FastCounter by LinkExchange

[Link] [11/12/2002 14:29:58]

Calendars

Calendars
Academic Calendars Master Events Calendar Today's Events

Arts Calendars Student Life Community Technology People Publications Search USM Web University Services Welcome to USM

Last modified: August 23, 2002 9:49 AM | Questions or Comments? The University of Southern Mississippi | URL: [Link] AA/EOE/ADAI

[Link] [11/12/2002 14:30:00]

Campus Life

Student Life
Arts Calendar of Events Association Of Office Professionals Dean of Students Faculty Senate Food Services Greek Life Personal Home Pages Recreational Sports Residence Life (Housing) Staff Council Student Employment Student Handbook Student Health Services Student Organizations Student Printz Ticket Office Union and Student Activities University Master Calendar

Arts Calendars Student Life Community Technology People Publications Search USM Web University Services Welcome to USM

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:30:03]

Campus Life

of Events University Planning Office University Police Department WUSM-FM Virtual Tour
Last modified: August 23, 2002 9:51 AM | Questions or Comments? The University of Southern Mississippi | URL: [Link] AA/EOE/ADAI

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:30:03]

Community

Community
Area Attractions and Events The Center for Community and Civic Engagement Description of Hattiesburg Hattiesburg Area Senior Services Resource Directory (1999) Hattiesburg Homepage Hattiesburg Area Development Partnership Homepage Local Weather Project Outreach Ticket Office
Last modified: November 15, 2002 9:08 AM | Questions or Comments? The University of Southern Mississippi | URL: [Link] AA/EOE/ADAI

Arts Calendars Student Life Community Technology People Publications Search USM Web University Services Welcome to USM

[Link] [11/12/2002 14:30:06]

The Office of Technology Resources

The Office of Technology Resources (OTR) at The University of Southern Mississippi is responsible for the management of the resources concerned with supporting (developing, enhancing, and maintaining) and servicing (processing, transforming, distributing, storing, and retrieving) information (data, images, text, and voice) for the University. This definition reflects the purpose of OTRs service function, which is to encourage the most effective allocation of technology resources to meet primary academic and administrative program goals, to provide efficient use of allocated resources, and to provide accountability and stewardship for the investment in these resources. The Office of Technology Resources consists of five units, each providing technology-related services to the University. They include the Instructional Media Unit, the Technology Infrastructure Unit, the Administrative Software Unit, the Customer Service Unit, and the Gulf Coast Unit. Please click on the links at the top of the page to review the purpose of each unit.

SITE GUIDE Change your Ocean password

Last modified: March 21, 2002 8:36 AM | Questions or Comments? The University of Southern Mississippi | URL: http:// [Link] /[Link] AA/EOE/ADAI

[Link] [11/12/2002 14:30:13]

People

People
University Administration Search USM Directory Reverse Phone Directory Personal Homepages Frequently used telephone numbers Contacting the University (College and Departmental Directory)
Last modified: November 5, 2002 3:09 PM | Questions or Comments? The University of Southern Mississippi | URL: [Link] AA/EOE/ADAI

Arts Calendars Student Life Community Technology People Publications Search USM Web University Services Welcome to USM

[Link] [11/12/2002 14:30:15]

Publications

Publications
Cinderella Project Commentary on Aftermath of Terrorism Donne Variorum Faculty Handbook Faculty Publications Hattiesburg Area Senior Services Resource Directory Library Focus Little Red Riding Hood Project Mississippi Review Safety Compliance Brochure Southern Quarterly Strategic Plans Student Handbook Student Printz Technology Survey Results USM Factbook Web Publishing Guidelines

Arts Calendars Student Life Community Technology People Publications Search USM Web University Services Welcome to USM

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:30:18]

Publications

Last modified: August 23, 2002 9:53 AM | Questions or Comments? The University of Southern Mississippi | URL: [Link] AA/EOE/ADAI

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:30:18]

Search USM Webspace

Search USM Webspace

This form will allow you to search the contents of all the publicly available WWW documents at the University of Southern Mississippi.

Here is help on how to use boolean searches.

Last modified: August 23, 2002 9:55 AM | Questions or Comments? The University of Southern Mississippi | URL: [Link] AA/EOE/ADAI

[Link] [11/12/2002 14:30:19]

University Services

University Services
Office of Admissions Office of Affirmative Action & Equal Employment Opportunity Association Of Office Professionals Office for Disability Accommodations The University Bookstore Budget Office Business Services Career Planning and Placement Committee on Services and Resources for Women Communication Services Center for Gifted Studies Gulf Park Conference Center Financial Affairs Financial Aid Food Services

Arts Calendars Student Life Community Technology People Publications Search USM Web University Services Welcome to USM

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:30:22]

University Services

Human Resources The Institute for Disability Studies Internal Auditing Office of Research and Sponsored Programs Office of Technology Resources Physical Plant Planning, Evaluation and Institutional Effectiveness Project Outreach Public Relations Publication and Printing Services Purchasing R.C. Cook Union and Student Activities Residence Life (Housing) Recreational Sports Registrar's Office Staff Council Student Employment Student Health Services Technology Survey Results Ticket Office

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:30:22]

University Services

Trademark Licensing Student Printz Office of Technology Resources University Counseling Center University Libraries University Police Department WUSM-FM Campus Radio
Last modified: November 25, 2002 9:48 AM | Questions or Comments? The University of Southern Mississippi | URL: [Link] AA/EOE/ADAI

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:30:22]

Welcome to USM

About the University Mission Statement Bookstore (gift shop) Campuses Campus Tour Directions to Campuses History of USM How to Contact the University (College and Departmental Directory) USM Fact book Welcome To USM

Arts Calendars Student Life Community Technology People Publications Search USM Web University Services Welcome to USM

Last modified: September 12, 2002 9:13 AM | Questions or Comments? The University of Southern Mississippi | URL: [Link] AA/EOE/ADAI

[Link] [11/12/2002 14:30:27]

Validation Results

MarkUp Validation Service

Skip Navigation | Home Page | Documentation | Source Code | What's New | Accesskeys | Feedback | About... | Favelets | Site Valet | WDG Validator | CSS Validator | Link Checker | HTML Tidy | Tidy Online | XHTML 1.1 | XHTML 1.0 | HTML 4.01 | XSL 1.0 | CSS Level 2 | CSS Level 1 | WAI Home | WAI Overview | WAI Benefits | WCAG FAQ | WCAG 1.0 | WAI Intro | WAI Tips | Jump To: [Results]

This Page Is Valid HTML 4.01 Transitional!

Tip Of The Day: Use standard redirects: don't break the back button!
G

Note: You can also view verbose results by setting the corresponding option on the Extended Interface.

The document located at <[Link] was checked and found to be valid HTML 4.01 Transitional. This means that the resource in question identified itself as HTML 4.01 Transitional and that we successfully performed a formal validation using an SGML or XML Parser (depending on the markup language used). To show your readers that you have taken the care to create an interoperable Web page, you may display this icon on any page that validates. Here is the HTML you could use to add this icon to your Web page: <p> <a href="[Link] border="0" src="[Link] alt="Valid HTML 4.01!" height="31" width="88"></a> </p> If you like, you can download a copy of this image (in PNG or GIF format) to keep in your local web directory, and change the HTML fragment above to reference your local image rather than the one on this server.
[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:30:32]

Validation Results

If you use CSS in your document, you should also check it for validity using the W3C CSS Validation Service. If you would like to create a link to this page (i.e., this validation result) to make it easier to re-validate this page in the future or to allow others to validate your page, the URI is <[Link] (or you can just add the current page to your bookmarks or hotlist). The W3C Validator Team Date: 2002/11/30 23:18:00

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:30:32]

Welcome to Bobby WorldWide

Jump to content | |

Bobby

TM

Welcome to Bobby
Bobby | About | Docs | Support | Site Map
G G G G

Customization Options Pricing Purchase Watchfire Products & Services

Free Online Seminar: An Introduction to WebQA for Bobby Customers December 17th 2:00pm EST Details

In June 2002, Watchfire, a provider of Website Management software and services, acquired Bobby from CAST. Find out more

Run a Bobby Scan

To run a Bobby scan, enter the URL of the page you want to test and click Submit. URL: Web Content Accessibility Guidelines 1.0 U.S. Section 508 Guidelines Bobby Sponsor
http:// Submit Guidelines to use:

This dialog tests only one page at a time to give you a preview of the downloadable version of Bobby. Bobby limits the number of pages it checks in order to keep the server available to all. To test an entire site as a batch, the downloadable version of Bobby is available for purchase. If you have difficulty reading the report, try the Customization page using the default settings. Bobby was created to help web page authors identify and repair barriers to access by individuals with disabilities. For more information on Bobby see our About Bobby page.

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:30:36]

Welcome to Bobby WorldWide

Bobby tests web pages using the guidelines established by the World Wide Web Consortium's (W3C) Web Access Initiative (WAI) as well as Section 508 guidelines from the Architectural and Transportation Barriers Compliance Board (Access Board) of the U.S. Federal Government. For more information about these guidelines visit: G Web Access Initiative at the W3C
G

Section 508

Copyright 2002 Watchfire Corporation. All rights reserved. bobby@[Link]

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:30:36]

Neoprene

For polychloroprene at a glance, click here! Polychloroprene is usually sold under the trade name Neoprene. It's especially resistant to oil. It was the first synthetic elastomer, or rubber to be a hit commercially. It was invented by the Arnold Collins, while working under the same fellow who invented nylon, Wallace Carothers. Polychloroprene is made from the monomer chloroprene, believe it or not, like this:

Chloroprene has two double bonds, so we call it a diene. Polychloroprene has properties similar to those of other diene polymers like polyisoprene and polybutadiene. If you want to know more about diene polymers, click here Here is the monomer chloroprene in 3-D: Other polymers used as elastomers include: Polyisoprene Polybutadiene
[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:30:40]

Neoprene

Polyisobutylene Poly(styrene-butadiene-styrene) Polyurethanes Silicones

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:30:40]

Epoxy Resins

Having a child does not make a man a Dad. That only makes him a father. To be a Dad, a father must own a few of the trappings of dadhood. A recliner is first on the list. A big drinking glass that says "World's Greatest Dad" is also up there. And then there are certain handyman supplies that no true Dad can be without: duct tape, a drill, and or course, a tube of two-part epoxy adhesive. This page is dedicated to that part of Dad's arsenal. Two-part epoxy is really good for impressing the kids, because it obviously has two components, which must be mixed together before using. The kids will watch you and think "that must be some really powerful stuff if you have to mix it together!" and from then on they'll think Dad is a real fix-it pro. But when you get older, more skeptical, and less easily impressed, you may start to ask questions. What are those two parts? And why don't they come already mixed together? That would be the sensible way to do it, wouldn't it? I'll answer the first question first. The first part of the two-part epoxy is a low-molecular-weight polymer with epoxy groups at each end. This is what is shown in the model at the top of the page. Can you see the epoxy groups at its ends? Its structure looks like this:

In these prepolymers n can be a high as 25, but the diepoxy in Dad's two-part epoxy adhesive is more likely a small molecule with two epoxy groups, like one of these little fellows:

If Dad's two-part epoxy adhesive is two tubes of liquid, than the diepoxy is probably one of the small molecules. The bigger prepolymers are solids at room temperature. If n is as high as 25, the diepoxy is a hard plastic at room temperature. Diepoxies like that have to be heated up and melted before they can be mixed with that other part of the two-part epoxy mix. Remember that other part? The second part is a diamine, which looks like this:

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:30:46]

Epoxy Resins

When you mix the two parts together, the diepoxy and the diamine, they do something fun. They react, and join together, in such a way that links all the diepoxy and diamine molecules together, like this:

Click here if you'd like to see how this reaction works. What this gets us isn't a linear polymer. Instead, it's a crosslinked network, that looks something like this:

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:30:46]

Epoxy Resins

You see, all the diamines and all the epoxy molecules have become one big molecule. When this happens, the result is a hard substance that can be very strong, but not processable. It can't be molded into shape, or even melted. Think about it. This is why the two parts don't come already mixed together. If they did, they'd be a solid chunk, and not much use as an adhesive. That still leaves an unanswered question. How do we get that low molecular weight polymer, the one with the epoxy end groups, in the first place? We make that by reacting bisphenol A with epichlorohydrin with some NaOH thrown in as a catalyst. If you want to know how this works, and how we can control how big this pre-polymer is, click here.

Epoxy resins made great adhesives, and are one of the few adhesives that can be used on metals. But they're also used for things like protective coatings, and as materials in things like electronic circuit boards and for patching holes in concrete pavement. What? You want more? Epoxies are also used to make composites. One way we make composites using epoxies is with a nifty process called SCRIMP. Here are some other polymers used as thermosets:
[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:30:46]

Epoxy Resins

Polyimides Polydicyclopentadiene Polycarbonates

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:30:46]

Polycyclopentadiene

For Polydicyclopentadiene at a glance, click here! Polydicyclopentadiene is a polymer used to make really, really big things in one piece. And by big, I mean BIG. With polydicyclopentadiene you can make a whole tractor cab in one piece, or a whole satellite dish antenna. That's not good enough for you? Then how about a 1500 gallon storage tank for dangerous chemicals? With polydicyclopentadiene that's no problem. But the very first use for it was the cowlings of snowmobiles, again molded in one piece. This was because it has very good impact resistance at low temperatures, where a lot of other polymers become brittle. Polydicyclopentadiene is made by a nifty reaction called ring-opening metathesis polymerization (ROMP) from the monomer endo-dicyclopentadiene. Click here if you want to see the monomer in 3-D.

But it's not done yet! There's a double bond left in the bottom ring, as you can see in the picture of polydicyclopentadiene. These can undergo vinyl polymerization, to give us a crosslinked thermoset material.

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:30:52]

Polycyclopentadiene

This thermoset is good stuff, but you can't mold a thermoset. So how do we make anything from it? The answer is to make it in chunks that are already shaped like we want them. The fancy name for this is called reaction injection molding or RIM for short. Put simply, we fill a mold full of the monomer, and polymerize it in the mold. That's how can make products from thermosets. Here are some other polymers used as thermosets: Epoxy resins Polyimides Polycarbonates

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:30:52]

Polycarbonates

For polycarbonate at a glance, click here. Polycarbonate, or specifically polycarbonate of bisphenol A, is a clear plastic used to make shatterproof windows, lightweight eyeglass lenses, and such. General Electric makes this stuff and sells it as Lexan.

Polycarbonate gets its name from the carbonate groups in its backbone chain. We call it polycarbonate of bisphenol A because it is made from bisphenol A and phosgene. This starts out with the reaction of bisphenol A with sodium hydroxide to get the sodium salt of bisphenol A.

[Link] (1 de 5) [11/12/2002 14:30:58]

Polycarbonates

The sodium salt of bisphenol A is then reacted with phosgene, a right nasty compound which was a favorite chemical weapon in World War I, to produce the polycarbonate.

What? You want the gritty details of the reaction? Then click here and you will not be disappointed. Another polymer used for unbreakable windows is poly(methyl methacrylate).

Seeing Another Polycarbonate More Clearly

Up until now, we've been talking about only one polycarbonate, polycarbonate of bisphenol A. But there's another polycarbonate out there, that some of us look at all the time. In fact, some of us, like me, never look at anything without the help of this polycarbonate. This is the polycarbonate that is used to make ultra-light eyeglass lenses. For people with really bad eyesight, like me, if the lenses were made out of glass, they would be so thick that they'd be too heavy to wear. I know. I
[Link] (2 de 5) [11/12/2002 14:30:58]

Polycarbonates

used to have glass lenses. My glasses were so heavy that wearing them gave me a headache. But this new polycarbonate changed all that. Not only is it a lot lighter than glass, but it has a much higher refractive index. That means it bends light more than glass, so my glasses don't need to be nearly so thick. So what is this wonderful new polycarbonate? It's very different from polycarbonate of bisphenol A. We make it by starting with this monomer:

You can see that it has two allyl groups on the ends. These allyl groups have carbon-carbon double bonds in them. This means they can polymerize by free radical vinyl polymerization. Of course, there are two allyl groups on each monomer. The two allyl groups will become parts of different polymer chains. In this way, all the chains will become tied together to form a crosslinked material that looks like this:

[Link] (3 de 5) [11/12/2002 14:30:58]

Polycarbonates

As you can see, the carbonate-containing groups (shown in blue) for the crosslinks between the polymer chains (shown in red). This crosslinking is makes the material very strong, so it won't break nearly as easily as glass will. This is really important for kids' glasses! If only this stuff had been invented when I was a kid! There is a fundamental difference in the two types of polycarbonate described here that I should point out. Polycarbonate of bisphenol A is a thermoplastic. This means it can be molded when it is hot. But the polycarbonate used in eyeglasses is a thermoset. Thermosets do not melt, and they can't be remolded. They are used to make things that need to be really strong and heat resistant. Other polymers used as plastics include: Polyethylene Polypropylene Polystyrene Polyesters PVC Nylon
[Link] (4 de 5) [11/12/2002 14:30:58]

Polycarbonates

Poly(methyl methacrylate) Other polymers used as thermosets include: Epoxy Resins Polyimides Polydicyclopentadiene For more information, at other websites... Baffled by the Baby Bottle: A Case Study in Chemistry - an activity which can be used as a compliment or an alternative to The Great PVC Controversy, dealing with the safety of polycarbonate baby bottles, created by Michael A. Jeannot Department of Chemistry, St. Cloud State University, hosted by the State University of New York at Buffalo.

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (5 de 5) [11/12/2002 14:30:58]

Acrylates

Keywords gel Acrylates are a family of polymers, which are a type of vinyl polymer. Acrylates are of course made from acrylate monomers, and its about time we explained what those are. Acrylate monomers are esters which contain vinyl groups, that is, two carbon atoms double bonded to each other, directly attached to the carbonyl carbon.

Some acrylates have an extra methyl group attached to the alpha carbon, and these are called methacrylates. One of the most common methacrylate polymers is poly(methyl methacrylate).

[Link] (1 de 5) [11/12/2002 14:31:04]

Acrylates

Acrylate and Methacrylate

one of Nietzche's lesser known works One might not think that this little methyl group would make a whole lot of difference in the behavior and properties of the polymer, but it does. Poly(methyl acrylate) is a white rubber at room temperature, but poly(methyl methacrylate) is a strong, hard, and clear plastic.

[Link] (2 de 5) [11/12/2002 14:31:04]

Acrylates

As it turns out, how soft or hard a polymer is at a given temperature is determined by what we call chain mobility, that is how well the polymer chains wiggle past and around each other. The more they can move, the softer the polymer is. It helps here to think the scene in the movie Raiders of the Lost Ark, in which our hero Indiana Jones finds himself in an Egyptian temple and ankle deep in slithery poisonous snakes. Polymer chains are like those snakes. Smooth snakes can move past each other very easily. But if you could imagine those snakes having giant barbed spikes all up and down their backs like some of the dinosaurs in another Steven Spielberg film, you can see that they might not be moving around quite as much on the floor of that Egyptian temple. Their spikes would catch on each other, and slithering would become quite difficult. Poly(methyl methacrylate) is like one of those snakes with giant barbed spikes all up and down its back, with those extra methyl groups acting like the spikes to put a quick stop to any slithering the poly(methyl methacrylate) chains would try to do. Poly(methyl acrylate), on the other hand, is like the smooth snakes. Without that extra methyl group getting in the way, they can slither all they want. If the polymer chains can slither and wiggle past and around each other easily, the whole mass of them will be able to flow more easily. So a polymer which can move around easily will be soft, and one which can't will be hard, to put it simply. If you want to know more about how polymers are like snakes take a look at the glass transition temperature page.

No More Saggy Diapers That Leak

The simplest acrylate polymer is one of the least well understood. And that would be...

Poly(acrylic acid)! This is what we call a polyelectrolyte. That is to say, each repeat unit has an ionizable group. In this case, it's a carboxylic acid group. Poly(acrylic acid) is bizarre because it soaks up water like crazy. It absorbs many times its own weight in water with no problem. Polymers that do this are called superabsorbers. So some bright individual had the bright idea of putting this stuff into baby diapers. In a diaper poly(acrylic acid) absorbs the little mess your little bundle of joy leaves behind. Remember all those diaper commercials where they pour that blue stuff on the diapers and it disappears? What you saw was poly(acrylic acid) in the act of superabsorbtion. And don't think for one minute that we have the slightest idea why poly(acrylic acid) can absorb so much water. We're completely clueless!

[Link] (3 de 5) [11/12/2002 14:31:04]

Acrylates

The advantage of having diapers with poly(acrylic acid) in them, aside from the fact that they're less messy, is that once the mess is locked up in the poly(acrylic acid), baby doesn't have to sit in it until mom and dad figure out that it's time for a change. Otherwise, baby could get some unpleasant skin rashes.

A Little Nitrogen Music

There are several derivatives of polyacrylates which contain nitrogen. Polyacrylamide and polyacrylonitrile are two shown in the picture. Polyacrylonitrile is used to make acrylic fibers. Polyacrylamide will dissolve in water and is used industrially. Crosslinked polyacrylamides can absorb water. (Crosslinked polymers can't really dissolve, if you think about it.) These gels are used to make soft contact lenses. It's the absorbed water in them that makes them soft. To see the polymer and it's monomer acrylamide in 3-D, click here.

Now read a story I wrote about acrylates. It's called... What Wonders Acrylates Can Do.

[Link] (4 de 5) [11/12/2002 14:31:04]

Acrylates

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (5 de 5) [11/12/2002 14:31:04]

Ionomers

Keywords ion by Greg Brust An ionomer, as one might guess from the name, is an ion containing polymer. (An ion, you might recall, is an atom that has an electric charge, either positive [+] or negative [-].) But an ionomer is more than just a polymer with ionic groups. We call any old polymer with ionic groups a polyelectrolyte. But an ionomer is a special kind of polyelectrolyte. First of all, they are copolymer. They contain both nonionic repeat units, and a small amount of ion containing repeat units. How small? The ionic groups make up less than 15% of the polymer.

Wonderful. But you're talking abstractly. Show me a real life ionomer, why don't you?
If you insist. One example of an ionomer is poly(ethylene-co-methacrylic acid). This polymer is a sodium or zinc salt (which provides the ions) of copolymers derived from ethylene and methacrylic acid.

[Link] (1 de 5) [11/12/2002 14:31:13]

Ionomers

If you want to see it in 3-D, click here. The ionic attractions that result strongly influence the polymer properties. Let's take a look at how ionomers work. In an ionomer, the nonpolar chains are grouped together and the polar ionic groups are attracted to each other. The ionic groups would like to go off into a little corner by themselves, but since they are attached to the polymer chain, they cannot. This allows thermoplastic ionomers to act in ways similar to that of crosslinked polymers or block copolymers. Take a look.

[Link] (2 de 5) [11/12/2002 14:31:13]

Ionomers

However, ionomers are not crosslinked polymers, and are in fact a type of thermoplastic called a reversible crosslinker. When heated, the ionic groups will lose their attractions for each other and the chains will move around freely. As the temperature increases, the chains move around faster and faster and the groups cannot stay in their clusters. This allows for a polymer with the properties of an elastomer and the processability of a thermoplastic. These ionomers are sometimes known as thermoplastic elastomers. Imagine that!

[Link] (3 de 5) [11/12/2002 14:31:13]

Ionomers

So far, we've only talked about what are called random ionomers. A random ionomer is one where the ionic groups are attached to the backbone chain at random intervals. However, there are a few other types of ionomers. Another use for ionomers is that of a semi-permeable membrane. A semi-permeable membrane is a very thin piece of material lets some materials pass through while others remain inside. The membranes made with ionomers are called specifically ion-selective membranes. These ion-selective membranes work by letting water pass through and not the metal ions.

That's great, but what's it got to do with me?

I'll tell you. Do you like to drink clean water? Sure, we all do. These ion-selective membranes reduce the levels of metal ions, like lead which none of us want to drink, in aqueous waste to limits even below those established by the EPA (Environmental Protection Agency). Polymers working to make the world a cleaner, better place. How 'bout that. These membranes can also be used to recover valuable metals from dilute solutions, remove zinc from textile wastes, and soften brackish water. One specific ion-selective membrane is a perfluorosulfonate ionomer which DuPont calls Nafion. All perfluorosulfonate ionomers have outstanding chemical and thermal stability and the ability to absorb incredible amounts of water. Nafion membranes can be made into films or tubes and can be used in many caustic and dangerous processes. Some such processes are the production of chlorine, regeneration of spent acids, separations in chemical processing, as well as uses in fuel cells and electrodialysis.

[Link] (4 de 5) [11/12/2002 14:31:13]

Ionomers

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (5 de 5) [11/12/2002 14:31:13]

Vinyl polymers

Vinyl polymers are polymers made from vinyl monomers; that is, small molecules containing carbon-carbon double bonds. They make up largest family of polymers. Let's see how we get from a vinyl monomer to a vinyl polymer using for an example the simplest vinyl polymer, polyethylene. Polyethylene is made from the monomer ethylene, which is also called ethene. When polymerized, the ethylene molecules are joined along the axes of their double bonds, to form a long chain of many thousands of carbon atoms containing only single bonds between atoms.

More sophisticated vinyl polymers are made from monomers in which one or more of the hydrogen atoms of ethylene has been replaced by another atom or groups of atoms. Let's see what we can do by replacing just one of those hydrogen atoms. We can get a number of common plastics: polypropylene

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:31:23]

Vinyl polymers

Polystyrene

poly(vinyl chloride)

Replacing two hydrogen atoms, on the same carbon atom, we can get polyisobutylene, which is type of rubber.

poly(methyl methacrylate)

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:31:23]

Vinyl polymers

Not many monomers in which hydrogen atoms have been replaced on both carbon atoms will polymerize. But one polymer that is made from a monomer substituted on both carbon atoms is polytetrafluoroethylene, which DuPont makes and calls Teflon.

Vinyl polymers are made from vinyl monomers in a variety of ways, like: free radical vinyl polymerization anionic vinyl polymerization cationic vinyl polymerization Ziegler-Natta catalysis metallocene catalysis polymerization

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:31:23]

tacticity

I suppose that if we're going to have a page about something called "tacticity", it might be a good idea to let you the netsurfer know just what tacticity is. Tacticity is simply the way pendant groups are arranged along the backbone chain of a polymer. We talk about tacticity a lot when dealing with vinyl polymers. To illustrate tacticity, we're going to use one of those vinyl polymers, our good friend polystyrene.

Now polystyrene is a lot of times drawn as a flat picture like this:

But polymers aren't really flat like that. The carbon atoms aren't really in a straight line, like that, nor are the hydrogens and phenyl groups all placed at perfect right angles. The carbon chain is more of a zigzag like this:

The pendant groups tend to be point away from the chain, like this:

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:31:32]

tacticity

In that picture you see all the phenyl groups are located on the same side of the polymer chain. But they don't have to be this way. To illustrate let's look at a chain of polystyrene from above. You can see that the pendant phenyl groups can be either on the right or left side of the chain. If all of the phenyl groups are on the same side of the chain, we say the polymer is isotactic. If the phenyl groups come on alternating sides of the chain, the polymer is said to be syndiotactic. If the phenyl groups are on both sides and right and left follow in no particular order, in a random fashion, than we say the polymer is atactic.

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:31:32]

tacticity

If you want to get a look at this in 3-D, click here. (Note: Isotactic polystyrene isn't produced commercially. We're just using it as a hypothetical example. Other polymers can be isotactic, though.) What does this have to do with anything, you ask? A lot! You see, when polymers have a regular arrangement of their atoms, like we see in the isotactic and syndiotactic polystyrene, it is very easy for them to pack together into crystals and fibers. But if there is no order, as is the case with the atactic polystyrene, packing can't occur. This is because molecules pack best with other molecules of the same shape. Try packing a box full of identical objects, and different objects, and you'll get the idea.

Ziegler and Natta Come to the Rescue

This can be a big problem in some polymers. Tacticity makes a big difference in polystyrene. Free radical vinyl polymerization normally can only produce atactic polymers. Atactic polystyrene is a hard plastic, and completely amorphous. It can't crystallize at all. Then metallocene catalysis vinyl polymerization was invented and with it syndiotactic polystyrene became possible. It is not only crystalline, but it doesn't melt until 270 oC. Another vinyl polymer, polypropylene is a good example of the effects of tacticity. At first, there was only atactic polypropylene. It is kind of soft and sticky, not very strong, and not much good for anything. Then along came two scientists named Robert L. Banks and J. Paul Hogan. They invented a new type of vinyl polymerization which ended up being named Ziegler-Natta polymerization. This new
[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:31:32]

tacticity

process could make isotactic polypropylene. This new polypropylene could crystallize, and could be used to make fibers, for things like indoor-outdoor carpeting.

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:31:32]

Polyethylene

For polyethylene at a glance, click here! Polyethylene is probably the polymer you see most in daily life. Polyethylene is the most popular plastic in the world. This is the polymer that makes grocery bags, shampoo bottles, children's toys, and even bullet proof vests. For such a versatile material, it has a very simple structure, the simplest of all commercial polymers. A molecule of polyethylene is nothing more than a long chain of carbon atoms, with two hydrogen atoms attached to each carbon atom. That's what the picture at the top of the page shows, but it might be easier to draw it like the picture below, only with the chain of carbon atoms being many thousands of atoms long:

Sometimes it's a little more complicated. Sometimes some of the carbons, instead of having hydrogens attached to them, will have long chains of polyethylene attached to them. This is called branched, or low-density polyethylene, or LDPE. When there is no branching, it is called linear polyethylene, or HDPE. Linear polyethylene is much stronger than branched polyethylene, but branched polyethylene is cheaper and easier to make.

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:31:37]

Polyethylene

Linear polyethylene is normally produced with molecular weights in the range of 200,000 to 500,000, but it can be made even higher. Polyethylene with molecular weights of three to six million is referred to as ultra-high molecular weight polyethylene, or UHMWPE. UHMWPE can be used to make fibers which are so strong they replaced Kevlar for use in bullet proof vests. Large sheets of it can be used instead of ice for skating rinks.

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:31:37]

Polyethylene

Polyethylene is vinyl polymer, made from the monomer ethylene. Here's a model of the ethylene monomer. It looks like some sort of art nouveau teddy bear if you ask me. Branched polyethylene is often made by free radical vinyl polymerization. Linear polyethylene is made by a more complicated procedure called Ziegler-Natta polymerization. UHMWPE is made using metallocene catalysis polymerization. But Ziegler-Natta polymerization can be used to make LDPE, too. By copolymerizing ethylene monomer with a alkyl-branched comonomer such as one gets a copolymer which has short hydrocarbon branches. Copolymers like this are called linear low-density polyethylene, or LLDPE. BP produces LLDPE using a comonomer with the catchy name 4-methyl-1-pentene, and sells it under the trade name Innovex. LLDPE is often used to make things like plastic films.

[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:31:37]

Polyethylene

Other polymers used as plastics include: Other polymers used as fibers include: Polypropylene Polypropylene Polyesters Polyesters Polystyrene Nylon Polycarbonate Kevlar and Nomex PVC Polyacrylonitrile Nylon Cellulose Poly(methyl methacrylate) Polyurethanes

To learn more, at other websites...

Slime: Where Would We Be Without It? - explores the often overlooked low-density polyethylene and its many uses.

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:31:37]

Polypropylene

For polypropylene at a glance, click here! Polypropylene is one of those rather versatile polymers out there. It serves double duty, both as a plastic and as a fiber. As a plastic it is used to make things like dishwasher-safe food containers. It can do this because it doesn't melt below 160 oC, or 320 oF. Polyethylene, a more common plastic, will anneal at around 100 oC, which means that polyethylene dishes will warp in the dishwasher. As a fiber, polypropylene is used to make indoor-outdoor carpeting, the kind that you always find around swimming pools and miniature golf courses. It works well for outdoor carpet because it is easy to make colored polypropylene, and because polypropylene doesn't absorb water, like nylon does. Structurally, it is a vinyl polymer, and is similar to polyethylene, only that on every other carbon atom in the backbone chain has a methyl group attached to it. Polypropylene can be made from the monomer propylene by Ziegler-Natta polymerization and by metallocene catalysis polymerization.

This is what the monomer propylene really looks like:

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:31:51]

Polypropylene

Wanna know more?

Reasearch is being conducted on using metallocene catalysis polymerization to synthesize polypropylene. Metallocene catalysis polymerization can do some pretty amazing things for polypropylene. Polypropylene can be made with different tacticities. Most polypropylene we use is isotactic. This means that all the methyl groups are on the same side of the chain, like this:

But sometimes we use atactic polypropylene. Atactic means that the methyl groups are placed randomly on both sides of the chain like this:

However, using special metallocene catalysts it is believed that we can make polymers which contain blocks of isotactic polypropylene and blocks of atactic polypropylene in the same polymer chain, as is shown in the picture:

This polymer is rubbery, and makes a good elastomer. This is because the isotactic blocks will form crystals by themselves. But because the isotactic blocks are joined to the atactic blocks, each little hard clump of crystalline isotactic polypropylene will be tied together by soft rubbery tethers of atactic polypropylene, as you can see in the picture on the right. To be honest, atactic polypropylene would be rubbery without help from the isotactic blocks, but it wouldn't be very strong. The hard isotactic blocks hold the rubbery isotactic material together, to give
[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:31:51]

Polypropylene

the material more strength. Most kinds of rubber have to be crosslinked to give them strength, but not polypropylene elastomers. Elastomeric polypropylene, as this copolymer is called, is a kind of thermoplastic elastomer. However, until the research is completed, this type of polypropylene will not be commercially available. The polypropylene which you can buy off the shelf at the store today has about 50 - 60% crystallinity, but this is too much for it to behave as an elastomer. Other polymers used as plastics include: Other polymers used as fibers include: Polyethylene Polyethylene Polyesters Polyesters Polystyrene Nylon Polycarbonate Kevlar and Nomex PVC Polyacrylonitrile Nylon Poly(methyl methacrylate) Cellulose Polyurethanes

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:31:51]

Free Radical Vinyl Polymerization

Keywords covalent bond free radical One of the most common and useful reaction for making polymers is free radical polymerization. It is used to make polymers from vinyl monomers, that is, from small molecules containing carbon-carbon double bonds. Polymers made by free radical polymerization include polystyrene, poly(methyl methacrylate), poly(vinyl acetate) and branched polyethylene. But enough introduction. What is this reaction, and how does it work?

The whole process starts off with a molecule called an initiator. This is a molecule like benzoyl peroxide or 2,2'-azo-bis-isobutyrylnitrile (AIBN). What is special about these molecules is that they have an uncanny ability to fall apart, in a rather unusual way. When they split, the pair of electrons in the bond which is broken, will separate. This is unusual as electrons like to be in pairs whenever possible. When this split happens, we're left with two fragments, called initiator fragments, of the original molecule, each of which has one unpaired electron. Molecules like this, with unpaired electrons are called free radicals.

[Link] (1 de 8) [11/12/2002 14:32:02]

Free Radical Vinyl Polymerization

To see a movie of the AIBN decomposition reaction, click here. Now remember, these unpaired electrons will be quite discontent with being alone and still want to be paired. If they can find ANY electrons to pair up with, they will do so. The carbon-carbon double bond in a vinyl monomer, like ethylene, has a pair of electrons which is very easily attacked by the free radical. The unpaired electron, when it comes near the pair of electrons, can't help but swipe one of them to pair with itself. This new pair of electrons forms a new chemical bond between the initiator fragment and one of the double bond carbons of the monomer molecule. This electron, having nowhere else to go, associates itself with the carbon atom which is not bonded to the initiator fragment. You can see that this will lead us back where we started, as we now have a new free radical when this unpaired electron comes to roost on that carbon atom. This whole process, the breakdown of the initiator molecule to form radicals, followed by the radical's reaction with a monomer molecule is called the initiation step of the polymerization.

If you want to see a movie of benzoyl peroxide breaking down to form radicals and then reacting with ethylene, click here.
[Link] (2 de 8) [11/12/2002 14:32:02]

Free Radical Vinyl Polymerization

Wouldn't you know it, this new radical reacts with another ethylene molecule in the exact same way as the initiator fragment did. Of course, as we can see, this gets us nowhere as far as pairing electrons goes, because we always form another radical when this reaction takes place over and over again. This process, the adding of more and more monomer molecules to the growing chains, is called propagation. Because we keep remaking the radical, we can keep adding more and more ethylene molecules, and build a long chain of them. Self-perpetuating reactions like this one are called chain reactions. So as long as the chain keeps growing, who really cares if a few electrons remain unpaired?

Click here to see a movie of this reaction. Sadly, the electrons care. Radicals are unstable, and eventually they are going to find a way to become paired without generating a new radical. Then our little chain reaction will come grinding to a halt. This happens in several ways. The simplest way is for two growing chain ends to find each other. The two unpaired electrons then join to form a pair, and a new chemical bond joining their respective chains. This is called coupling. Coupling is one of two main types of termination reaction. Termination is the third and final step of a chain-growth polymerization. Initiation and propagation are the first two steps, of course.

[Link] (3 de 8) [11/12/2002 14:32:02]

Free Radical Vinyl Polymerization

Click here to see a movie of this reaction. Now here comes the other termination reaction: Another way in which our unpaired electrons can shut down the polymerization is called disproportionation. This is a rather complicated way in which two growing polymer chains solve the problem of their unpaired electrons. In disproportionation, when two growing chain ends come close together, the unpaired electron of one chain does something strange. Rather than simply joining with the unpaired electron of the other chain, it looks elsewhere for a mate. It finds one in the carbon-hydrogen bond of the carbon atom next to the other carbon radical. Our unpaired electron grabs not only one of the electrons from this bond, but the hydrogen atom as well. Now our first chain has no unpaired electrons, the end carbon now shares eight electrons, and everyone is happy.

[Link] (4 de 8) [11/12/2002 14:32:02]

Free Radical Vinyl Polymerization

Click here to see a movie of this reaction. That is, except for the polymer chain which lost its hydrogen atom. It now has not only one carbon atom with an unpaired electron, but two! Now this looks bad but it's really not too difficult a problem, as it turns out. The two carbon radicals, being right next to each other, can easily join their unpaired electrons to form a pair, and thus chemical bond between the two carbon atoms. Now the two atoms already shared one pair of electrons, and the second shared pair creates a double bond at the end of the polymer chain.

[Link] (5 de 8) [11/12/2002 14:32:02]

Free Radical Vinyl Polymerization

Sometimes, the unpaired electron at the end of a growing chain is so unhappy that it will pair itself with an electron from a carbon-hydrogen bond along the backbone of another polymer chain. This leaves an unpaired electron which is nowhere near the propagating chain end. This electron can't form a double bond the way the electron from the last example did, but it can and will react with a monomer molecule, just the way the initiator fragment did. This starts a new chain growing out of the middle of first chain! This is called chain transfer to polymer, and the result is a branched polymer. It is especially a problem with polyethylene, so much that linear non-branched polyethylene can't be made by free radical polymerization.

[Link] (6 de 8) [11/12/2002 14:32:02]

Free Radical Vinyl Polymerization

Click here to see a movie of the whole branching reaction process. This branching has a big effect on how polyethylene behaves. To find out how, and how getting rid of branching helped make lowly polyethlyene better than Kevlar in bullet proof vests, visit the fun-filled,

[Link] (7 de 8) [11/12/2002 14:32:02]

Free Radical Vinyl Polymerization

fact-filled polyethylene page.

Return to Level Four Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (8 de 8) [11/12/2002 14:32:02]

Ziegler-Natta Polymerization (Isotactic)

Isotactic Ziegler-Natta Polymerization

Return to the Ziegler-Natta Polymerization Page Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1997 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:32:03]

Ziegler-Natta Polymerization (Syndiotactic)

Syndiotactic Ziegler-Natta Polymerization

Return to the Ziegler-Natta Polymerization Page Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1997 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:32:04]

PVC

For poly(vinyl chloride) at a glance, click here! Poly(vinyl chloride) is the plastic known at the hardware store as PVC. This is the PVC from which pipes are made, and PVC pipe is everywhere. The plumbing in your house is probably PVC pipe, unless it's an older house. PVC pipe is what rural high schools with small budgets use to make goal posts for their football fields. But there's more to PVC than just pipe. The "vinyl" siding used on houses is made of poly(vinyl chloride). Inside the house, PVC is used to make linoleum for the floor. In the seventies, PVC was often used to make vinyl car tops. PVC is useful because it resists two things that hate each other: fire and water. Because of it's water resistance it is used to make raincoats and shower curtains, and of course, water pipes. It has flame resistance, too, because it contains chlorine. When you try to burn PVC, chlorine atoms are released, and chlorine atoms inhibit combustion. Structurally, PVC is a vinyl polymer. (well, duh!) It is similar to polyethylene, but on every other carbon in the backbone chain, one of the hydrogen atoms is replaced with a chlorine atom. It is produced by the free radical polymerization of vinyl chloride.

And here, my friends, is that monomer, vinyl chloride: PVC was one of those odd discoveries that actually had to be made twice. It seems around a hundred years ago, a few German entrepreneurs decided they were going to make loads of cash lighting people's homes with lamps fueled by acetylene gas. Wouldn't you know it, right about the time they had produced tons of acetylene to sell to everyone who was going to buy their lamps, new
[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:32:08]

PVC

efficient electric generators were developed which made the price of electric lighting drop so low that the acetylene lamp business was finished. That left a lot of acetylene laying around.

So in 1912 one German chemist, Fritz Klatte decided to try to do something with it, and reacted some acetylene with hydrochloric acid (HCl). Now this reaction will produce vinyl chloride, but at that time no one knew what to do with it, so he put it on the shelf, where it polymerized over time. Not knowing what to do with the PVC he had just invented, he told his bosses at his company, Greisheim Electron, who had the material patented in Germany. They never figured out a use for PVC, and in 1925 their patent expired. Wouldn't you know it, in 1926 the very next year, and American chemist, Waldo Semon was working at B.F. Goodrich when he independently invented PVC. But unlike the earlier chemists, it dawned on him that this new material would make a perfect shower curtain. He and his bosses at B.F. Goodrich patented PVC in the United States (Klatte's bosses apparently never filed for a patent outside Germany). Tons of new uses for this wonderful waterproof material followed, and PVC was a smash hit the second time around. Other polymers used as plastics include: Polyethylene Polypropylene Polycarbonate Polystyrene Polyesters Nylon Poly(methyl methacrylate) Sources: Burke, James; Connections, Little, Brown and Co., Boston, 1978. Fenichell, Stephen; Plastic: The Making of a Synthetic Century, HarperCollins, New York, 1996.

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:32:08]

PVC

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:32:08]

Anionic vinyl polymerization

Keywords anion cation living polymerization covalent bond termination Anionic vinyl polymerization is a method of making polymers from small molecules containing carbon-carbon double bonds. It is a type of vinyl polymerization. In anionic polymerization, the process is begun by an initiator. In this case, the initiator is an anion; that is, an ion with a negative electrical charge. There are a lot of different initiators used in anionic vinyl polymerization, but the most often used is an unassuming little molecule called butyl lithium.

Now a little bit of the butyl lithium will always fall apart. Not a lot, but some. It falls apart to form a positive lithium cation and a negative butyl anion. We call an anion like this where the negative charge is on a carbon atom a carbanion

A pair of electrons from the butyl anion will be donated to one of the double bond carbon atoms of the monomer. Now this carbon atom already has eight electrons in its outer shell which it shares with the atoms to which it is bonded, so one pair of these electrons, specifically a pair in the carbon-carbon double bond, will leave the carbon atom, and settle on the other carbon atom of the carbon-carbon double bond. This forms a new carbanion, with the negative charge resting on that carbon. The process in which the butyl lithium falls apart, and the butyl anion reacts with a monomer molecule is called initiation.

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:32:17]

Anionic vinyl polymerization

Click here to see a movie of the initiation reactions. The carbanion now reacts with another monomer molecule in just the same manner as the initiator reacted with the first monomer molecule; another carbanion is generated. This keeps happening, and each time another monomer is added to the growing chain, a new anion is generated allowing another monomer to be added. In this way the polymer chain grows. This adding of monomer after monomer is called propagation.

Click here to see a movie of the propagation reactions.

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:32:17]

Anionic vinyl polymerization

The Chain That Wouldn't Die

Now while you may get this nagging feeling that this can't go on forever, that something has to put a stop to this convenient process. Funny thing, though: it doesn't stop! In many cases, the only thing that stops monomers from adding to the growing chain, is that eventually there are no more monomer molecules in the beaker left to add! And even then, if someone came along some time later and dumped more monomer into the beaker, they would add to the chain and the chain would grow some more! Some chains of polystyrene have been known to stay active like this for years. In order to stop them, something like water, which reacts with the carbanions, has to be added to the polymer. Systems like this are called living anionic polymerizations. This allows us to do some interesting tricks

Modular Chemistry

Click here to see a movie of this reaction. Some time ago someone was pondering this beaker full of polymer which would stay active for years; and how if one added additional monomer, this new monomer would add to the living polymer chains, and came up with an idea. Instead of adding the same monomer to the solution filled with living polymer, why not add a different monomer? The result was a polymer whose chains consisted of a long stretch of one type of polymer, and a second long stretch of another polymer. Polymers like this are called block copolymers. For example, a solution of living polystyrene chains will react with butadiene to give a a styrene-butadiene block copolymer. A few more tricks will give us a styrene-butadiene-styrene triblock copolymer. Don't you wish you knew how we do this? To find out click here.
[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:32:17]

Anionic vinyl polymerization

Return to Level Four Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:32:17]

Metallocene Catalysis Polymerization

Keywords: complex, ligand Metallocene polymerization is making a big stir in the plastics business. It's making a stir because it's the hottest thing to hit vinyl polymers since the invention of Ziegler-Natta polymerization. So what's all the song and dance surrounding this stuff about? The reason for all the fuss is that metallocene catalysis polymerization allows one to make polyethylene that can stop bullets! This new polyethylene is better than Kevlar for making bullet proof vests. It can do this because it has a much higher molecular weight than polyethylene made by the Zieglar-Natta recipe. How high, you ask? Up to six or seven million, that's how high! There's more here than high weights. This also is good for making polymers of very specific tacticities. It can be tuned to make isotactic and syndiotactic polymers, depending on what you need. Yes, it's great, what is it? I knew I couldn't dodge this question forever. I could say simply, metallocene polymerization is polymerization catalyzed by metallocenes. Big deal. What's a metallocene? I figured you'd want to know that. Again, I could give simple answer that a metallocene is a positively charged metal ion sandwiched between two negatively charged cyclopentadienyl anions. Big deal. What's a cyclopentadienyl anion? My what inquisitive minds you have! And your inquisitiveness will not go unrewarded! I will tell you that a cyclopentadienyl anion is a nifty little ion, that is made from a little molecule called cyclopentadiene. I'm guessing you're just about to ask what that is, so I put a little picture of it right down below:

[Link] (1 de 14) [11/12/2002 14:32:41]

Metallocene Catalysis Polymerization

You may notice the on carbon atom with two hydrogens, whereas the rest have one. These two hydrogens are acidic, that is, they fall off very easily. When this happens, it leaves its boding electrons behind. So the carbon it left now has an extra pair of electrons. Don't you just hate it when you've got extra electrons and nothing to do with them? But this is not the case with cyclopentadiene, fear not! See those two double bonds in the molecule? Each of those has two electrons, remember, making four in all. Add those two extra electrons on the carbon that lost the hydrogen, and we have six. This is important. Six electrons in a ring molecule like this will make the ring aromatic. If you've had enough organic chemistry to know what this means, great! If you haven't just know that it means the ring in this anioic form will be very stable. Got that? These cyclopentadienide ions have a charge of -1, so when a cation comes along, like Fe with a +2 charge, two of the anions will form an iron sandwich. That iron sandwich is called ferrocene.

[Link] (2 de 14) [11/12/2002 14:32:41]

Metallocene Catalysis Polymerization

Sometimes a metal with a bigger charge is involved, like zirconium with a +4 charge. To balance the charge, the zirconium will bond to two chloride ions, -1 charge on each, to give a neutral compound.

Zirconocenes are a little different from ferrocene. You see, those extra ligands, the chlorines, take up space. It's hard for them to squeeze in between the cyclopentadienyl rings. So to make room for the chlorines, the rings become tilted with respect to each other, opening like a clam shell. This gives the chlorines space to breathe. Take look at the picture showing this tilt:

As you can see, the cyclopentadienyl rings, shown as the thick dark lines, are parallel to each other in ferrocene, but make an angle in zirconocene. This tilting happens whenever a metallocene has more ligands than just the two cp rings.

[Link] (3 de 14) [11/12/2002 14:32:41]

Metallocene Catalysis Polymerization

We can use some derivatives of bis-chlorozirconocene to make polymers. Take this one for example:

It's different from bis-chlorozirconocene in that each cp ring has a six-carbon aromatic ring fused to it, shown in red. This two-ring system made of a cp ring fused to a phenyl ring is called indenyl ligand. Plus, there is a ethylene bridge, drawn in blue, which links the top and bottom cp rings. These two features make this compound a great catalyst for making isotactic polymers. You see, the big bulky indenyl ligands, pointed in opposite directions as they are, guide the incoming monomers, so that they can only react when pointed in the right direction to give isotactic polymers. That ethylene bridge holds the two indenyl rings in place. Without the bridge, they could swivel about and might not stay pointed in the right way to direct isotactic polymerization.

The Polymerization
We've talked about what metallocenes are, and a little about why they can make polymers with a specific tacticity. But we haven't talked about how the polymerization actually works. Fear not, for that's what we're going to talk about right now. To make our zirconocene complex catalyze a polymerization, the first thing we have to do is add a pinch of something called MAO. This compound was not discovered by the late Chinese dictator Mao Zedong as some of you might be guessing. Rather, MAO is short for methyl alumoxane. Wouldn't you know it, MAO is itself a polymer, with a structure like this:

It's an unusual polymer because it has metal atoms in the backbone. But we're more interested in what it does than what it is. To get our catalyst to work, we need to use a whole bunch of MAO,

[Link] (4 de 14) [11/12/2002 14:32:41]

Metallocene Catalysis Polymerization

almost 1000 times the amount of catalyst. The MAO is going to do something with the chlorines of our zirconocene. You see, those chlorines are what we call labile. That is to say, they like to fall off of the zirconocene. So MAO can replace them with some of its methyl groups. We're left with a catalyst that looks like this:

Wouldn't you know it, the methyl groups can fall off, too. When one of them falls off, we get a complex that looks like this:

You'll notice in the picture that the positively-charged zirconium is stabilized because the electrons from the carbon-hydrogen bod are shared with the zirconium. This is called -agostic association. But still, the zirconium is lacking in electrons. It needs more than just a wimpy agostic association to satisfy it. That's where our olefin monomer comes in. Imagine an alkene like propylene. It's carbon-carbon double bond is loaded with electrons to share. So it shares a pair with the zirconium, and, at least for now, everyone will be satisfied.

[Link] (5 de 14) [11/12/2002 14:32:41]

Metallocene Catalysis Polymerization

But complexation is a rather complicated process, not nearly as simple as this picture implies. If you already know how this works, you can skip the next section, and go straight to the polymerization. If not, read on, and learn how the complexation works.

Learn about alkene-metal complexation Skip to the polymerization Alkene-metal complexes

This is where it starts to get interesting. Suppose at this point that a vinyl monomer showed up, let's say, a molecule of propylene. The zirconium is going to enjoy this. To understand why, let's take a look at vinyl monomer, specifically, it's double bond. A carbon-carbon double bond, is made up of a bond and a bond. We're going to take a closer look at that bond.

Take a look at the picture and you'll see that the bond consists of two -orbitals. One is the -bonding orbital (shown in blue) and the other is the -antibonding orbital (shown in red). The has two lobes sitting between the carbon atoms, and the -antibonding orbital has four lobes, sticking out away from the two carbon atoms. Normally the pair of electrons stays in the -bonding orbital. The -antibonding orbital is too high in energy, so under normal circumstances it's empty.
[Link] (6 de 14) [11/12/2002 14:32:41]

Metallocene Catalysis Polymerization

Let's look again at zirconium for a moment. This picture shows zirconium and two of its d-orbitals. Now to be sure, zirconium has five d orbitals, but we're only going to show two right now for clarity.

One of the d-orbitals which we've shown is that empty orbital. It's made of the green lobes. The pink lobes are one of the filled d-orbitals. That empty d-orbital is going to look for a pair electrons, and it knows just where to look. It knows that the alkene's -bonding orbital has a pair which it will share. So the alkene's -bonding orbital and the zirconium's d-orbital come together and share a pair of electrons.

But once they're together, that other d-orbital comes mighty close to that empty -antibonding orbital. So the d-orbital and the -antibonding orbital share a pair of electrons, too.

[Link] (7 de 14) [11/12/2002 14:32:41]

Metallocene Catalysis Polymerization

This additional sharing of electrons makes the complex stronger. This complexation between the alkene and the zirconium sets things up for the next step of the polymerization.

The Polymerization
The precise nature of the complex between the zirconium and the propylene is complicated. So to make things simple we're going to just draw it like we did earlier from now on, like this:

This complexation stabilizes the zirconium, but not for long. You see, When this complex forms, it can rearrange itself into a new form. Electrons start to move, as you see in the picture below. The electrons in the zirconium-methyl carbon bond shift, to form a bond between the methyl carbon and one of the propylene carbons. Meanwhile, the electron pair that had been forming the alkene-metal complex shifts to form an outright bond between the zirconium and one of the propylene carbons.

[Link] (8 de 14) [11/12/2002 14:32:41]

Metallocene Catalysis Polymerization

As you can see in the picture, this happens through a four-membered transition state. As you can also see, the zirconium ends up just like it started, lacking a ligand, but with an agostic association with a C-H bond from the propylene monomer. Being back where we started, another propylene monomer can come along and react just like the first one did.

[Link] (9 de 14) [11/12/2002 14:32:41]

Metallocene Catalysis Polymerization

The propylene coordinates with the zirconium...then the electrons shuffle:

[Link] (10 de 14) [11/12/2002 14:32:41]

Metallocene Catalysis Polymerization

When we're done a second propylene monomer has added to the chain. Notice that we end up with an isotactic polymer; the methyl groups are always on the same side of the polymer chain. As you might predict, the next monomer that comes along will coordinate with zirconium on the same side that the first. The direction of approach switches with each monomer added. So why do we get an isotactic polymer? Let's look at the catalyst and an incoming propylene monomer for a minute. As you can see the propylene monomer, always approaches the catalyst with its methyl group pointed away from the indenyl ligand.

If the methyl group were pointed toward the indenyl ligand, the two would bump into each other, keeping the propylene from getting close enought to the zirconium to form a complex. So only when the methyl group is pointed away from the indenyl ligand can the propylene complex with zirconium. When the second monomer is added, it has to approach from the other side, and it also has to point its methyl group away from indenyl ring:

[Link] (11 de 14) [11/12/2002 14:32:41]

Metallocene Catalysis Polymerization

But notice that this means the methyl group is pointed up rather than down. Because the second propylene is adding from the opposite side as the first, it must be pointed in the opposite direction if the methyl groups are going to end up on the same side of the polymer chain. (Think about this awhile and it should make sense.) Ok folks, this brings up a question. Knowing why this catalyst gives isotactic polypropylene, what kind of catalyst would give syndiotactic polypropylene? Have you figured it out yet? It's a catalyst such as this bad boy, which was investigated by Ewen and Asanuma.

I think you can figure out why we get syndiotactic polymerization from this catalyst. Succesive monomers approach from opposite sides of the catalyst, but they're always pointing their methyl groups up. This way, the methyl groups end up on alternating sides of the polymer chain.

Identity Crisis
But metallocene catalysts can do even stranger things than that. Let's consider bis(2-phenylindenyl)zirconium dichloride. This metallocene, as you see below, has no bridge between the two indenyl rings.
[Link] (12 de 14) [11/12/2002 14:32:41]

Metallocene Catalysis Polymerization

This means that the two rings can spin around freely. Sometimes the rings will be pointed in opposite directions. We call this the rac form. Other times the rings will be pointing in the same direction. We call this the meso form. The compound spends some time in the rac form, then flips around, and becomes the meso form. After awhile it will flip back again. This happens over and over again. So what does this mean for our polymerization? It means something really strange will happen. When the zirconocene is in the rac form, poly propylene monomer can only approach in an orientation which will give isotactic polypropylene.

But when the zirconicene flips and becomes the meso form, propylene monomer can approach in any orientation. This will give atactic polypropylene.

[Link] (13 de 14) [11/12/2002 14:32:41]

Metallocene Catalysis Polymerization

Remember that the zirconocene is constantly flipping back and forth between the two forms. It even does this while polymerization is taking place. This means that the same polymer chain will end up having blocks that are atactic and blocks that are isotactic, like this:

This kind of polypropylene is called elastomeric polypropylene because that's what it is, an elastomer. But there's more. It is a special kind of elastomer called a thermoplastic elastomer. To learn more about why this wacky kind of polypropylene works as an elastomer, visit the polypropylene page and the thermoplastic elastomer page!

Return to Level Four Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1997 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (14 de 14) [11/12/2002 14:32:41]

Level Four

Polymers have to get here somehow. They don't just fall out of the sky, you know. Look around Level Four and you'll find out how polymers are made.

Select a synthesis

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:32:51]

Level Four

Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:32:51]

Polimerizacin vinlica aninica

Palabras claves anin catin polimerizacin viviente enlace covalente terminacin La polimerizacin vinlica aninica es un mtodo por el cual se obtienen polmeros a partir de pequeas molculas que contengan dobles enlaces carbono-carbono. Es un tipo de polimerizacin vinlica. En la polimerizacin aninica, el proceso comienza por medio de un iniciador. En este caso, el iniciador es un anin, es decir, un ion con una carga elctrica negativa. Existe una gran variedad de iniciadores empleados en la polimerizacin vinlica aninica, pero el ms usado es una modesta molcula pequea llamada butil litio.

Una nfima porcin del butil litio siempre se encuentra escindida. No mucho, sino una parte. Se escinde para formar un catin litio y un anin butilo. Un anin como ste, donde la carga negativa se localiza sobre un tomo de carbono, se denomina carbanin.

Por lo tanto el anin butilo donar un par de electrones a uno de los tomos de carbono del monmero involucrados en el doble enlace. Ahora este tomo de carbono ya posee ocho electrones en su capa externa, que comparte con los tomos al cual est unido, de modo que un par de estos electrones, especficamente el par del doble enlace carbono-carbono, abandonar el tomo de carbono y se establecer sobre el otro tomo de carbono del doble enlace. El proceso por el cual el butil litio se escinde y el anin butilo reacciona con la molcula del monmero, se denomina iniciacin.

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:33:08]

Polimerizacin vinlica aninica

Haga clic aqu para ver una animacin de las reacciones de iniciacin. El carbanin reacciona ahora con otra molcula de monmero exactamente de la misma manera en que el iniciador reaccion con la primera molcula monomrica; por lo tanto se genera otro carbanin. Este proceso se sucede en el tiempo y cada vez que se agrega otro monmero a la cadena en crecimiento, se genera un nuevo anin, permitiendo la incorporacin de otro monmero. As es como crece la cadena polimrica. La adicin sucesiva de monmeros se denomina propagacin.

Haga clic aqu para ver una animacin de las reacciones de propagacin.

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:33:08]

Polimerizacin vinlica aninica

La Cadena Que No Muere

No obstante usted comienza a adquirir la inquietante sensacin de que sto no puede continuar indefinidamente, que algo debe ponerle fin al proceso. Pero es gracioso: nunca se detiene! En la mayora de los casos, lo nico que impide que se sigan agregando ms monmeros a la cadena en crecimiento, es que al final se agoten las molculas de monmero que tenamos en nuestro beaker! Y an as, si alguien viniera dentro de un rato y agregara ms monmero en el beaker, ste se adicionara a la cadena haciendo que creciera ms! Se sabe que algunas cadenas de poliestireno se han mantenido as de activas durante aos. Para detenerlas, se debe agregar algo que reaccione con los carbaniones, como por ejemplo agua. Este tipo de sistemas se denominan polimerizaciones aninicas vivientes. Y nos permiten realizar algunos trucos interesantes

Qumica Modular

Haga clic aqu para ver una animacin de esta reaccin. Hace algn tiempo, alguien se encontraba examinando este beaker repleto de polmero que se mantendra activo durante aos, cuestionndose que si agregaba ms monmero, ste se adicionara a las cadenas polimricas vivientes... y sugiri una idea. En lugar de agregar el mismo monmero a la solucin de polmero viviente, por qu no probar con un monmero diferente? El resultado fue un polmero cuyas cadenas consistan en un largo segmento de un tipo de polmero y un segundo largo segmento de otro polmero. Los polmeros de este tipo de llaman copolmeros en bloque. Por ejemplo, una solucin de cadenas vivientes de poliestireno reaccionan con butadieno para dar un copolmero en bloque estireno-butadieno. Unos pocos trucos ms nos darn el copolmero en tribloque estireno-butadieno-estireno. Le
[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:33:08]

Polimerizacin vinlica aninica

gustara saber cmo lo hacemos? Para averiguarlo, haga clic aqu.

Volver al Directorio del Nivel Cuatro Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:33:08]

Sintetizando Caucho SBS

Palabras claves polimerizacin viviente terminacin Si usted desea saber cmo hacemos caucho SBS se lo vamos a contar. Es algo as: Comenzamos empleando una tcnica llamada polimerizacin aninica viviente. Una polimerizacin viviente es una que tiene lugar sin reacciones de terminacin. Esto quiere decir que una vez que el monmero en su beaker ha sido agotado y se ha transformado en polmero, las cadenas polimricas an se encuentran activas. Si usted colocara ms monmero dentro del beaker, se adicionara al polmero, hacindolo ms grande. Esto nos permite efectuar algunos trucos. Quiere ver cules son? Lo primero que tenemos que hacer es obtener una cadena de poliestireno viviente. Esto se logra polimerizando el monmero estireno con un iniciador aninico como el butil litio.

Recuerde que ahora esta cadena de poliestireno es viviente, por lo que si le agregamos un segundo monmero, ste se adicionar al polmero. Entonces adicionaremos monmero butadieno.

[Link] (1 de 5) [11/12/2002 14:33:18]

Sintetizando Caucho SBS

Esto nos dar un copolmero en bloque estireno-butadieno viviente. El prximo paso es obvio: adicionemos ms monmero estireno y obtendremos un copolmero en tribloque estireno-butadieno-estireno. Facilsimo. Y tambin divertido. Aunque el monmero butadieno se adicionar al anin del extremo de la cadena de poliestireno, el monmero estireno no se agregar al anin del extremo de la cadena de polibutadieno. Esto resulta muy inconveniente. Para solucionarlo, efectuamos una pequea treta: vamos a hacerlo reaccionar con un compuesto llamado diclorodimetilsilano.

[Link] (2 de 5) [11/12/2002 14:33:18]

Sintetizando Caucho SBS

La cadena aninica viviente expulsa un tomo de cloro del silano y obtenemos un polmero que termina en un clorosilano. Para qu sirve sto? Bueno, nuestro polmero ya no es ms viviente! Y sirve porque podemos hacer algo con este polmero terminado en clorosilano. Es decir, si tomamos el homopolmero poliestireno viviente, ste reaccionar con el polmero terminado en clorosilano, de la misma forma que lo hizo el copolmero estireno-butadieno con el diclorodimetilsilano.

[Link] (3 de 5) [11/12/2002 14:33:18]

Sintetizando Caucho SBS

Esto nos da el copolmero en tribloque que queramos. En verdad, muy ingenioso.

Volver a la pgina de Polimerizacin Vinlica Aninica Volver a la pgina del Caucho SBS Volver al Directorio del Nivel Cuatro

[Link] (4 de 5) [11/12/2002 14:33:18]

Sintetizando Caucho SBS

Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (5 de 5) [11/12/2002 14:33:18]

Sintetizando Siliconas

Palabras claves Polimerizacin por apertura de anillo Esta es una pgina donde usted va a aprender lo fcil que es hacer polisiloxanos. Por lo general estos polmeros se obtienen a partir de monmeros como el octametil ciclotetrasiloxano. As es como lo representamos.

Puede verlo en 3-D haciendo clic aqu. Esta molcula hace algo divertido en presencia de bases como el NaOH. Un grupo hidroxilo dona un par de electrones a uno de los tomos de silicio del anillo, el cual lo acepta gustosamente. El nico problema es que el silicio ya tiene ocho electrones compartidos. No puede tener diez. Por lo tanto debe deshacerse de un par. Y dicho par es el que forma el enlace silicio-oxgeno. As, el par se desplaza totalmente hacia el oxgeno.

Haga clic aqu para ver una animacin de esta reaccin. Esto rompe el enlace entre el oxgeno y el silicio. S, ya s que esta informacin parece salida del ltimo nmero del Boletn de lo Evidentemente Obvio, pero lo dije por una razn. Cuando el enlace es suprimido, el anillo ya deja de ser tal. Se abre.

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:33:24]

Sintetizando Siliconas

Y adems, ese oxgeno que gan ese par de electrones, ahora posee una carga negativa. Puede atacar a una segunda molcula de monmero, exactamente como el hidrxido atac la primera.

Creo que podemos apreciar a qu conduce sto. Se agrega ms y ms monmero y finalmente, obtenemos una nueva cadena de polisiloxano.

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:33:24]

Sintetizando Siliconas

Debido a que abrimos los anillos del monmero para hacer el polmero, sta es por supuesto, una polimerizacin por apertura de anillo.

Volver a la Pgina de las Siliconas Volver al Directorio del Nivel Cuatro Volver al Directorio de Macrogalleria
Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:33:24]

Politetrafluoroetileno

Para ver el politetrafluoroetileno, haga clic aqu! El politetrafluoroetileno es mejor conocido por el nombre comercial Teflon. Se utiliza para fabricar sartenes donde no se pegue la comida, y todo aqullo que requiera de tales caractersticas. El PTFE tambin se utiliza para tratar alfombras y telas para hacerlas resistentes a las manchas. Y lo que es ms, es tambin muy til en aplicaciones mdicas. Dado que el cuerpo humano raramente lo rechaza, puede ser utilizado para hacer piezas artificiales del cuerpo. El politetrafluoroetileno, or PTFE, est compuesto por una cadena carbonada, donde cada carbono est unido a dos tomos de flor. Se lo representa generalmente como en la figura de la parte superior de la pgina, pero puede resultar ms sencillo imaginarlo como en la figura de abajo, con una cadena carbonada de miles de tomos de longitud.

El PTFE es un polmero vinlico, y su estructura, si no su comportamiento, es similar al polietileno. Se forma a partir del monmero tetrafluorotileno por polimerizacin vinlica de radicales libres.

Y para los que se estn preguntando, el tetrafluoretileno se parece a sto: El flor es un elemento muy extrao. Cuando forma parte de una molcula, no le agrada estar alrededor de otras molculas, incluso cuando stas contengan tomos de flor. Menos an cuando se trata de otras clases de molculas. De modo que una molcula de PTFE, estando tan repleta de tomos de flor como est, quisiera estar lo ms alejada posible de otras molculas. Por esta razn, las molculas en la superficie de un trozo de PTFE rechazarn cualquier cosa que intente acercrseles. Esta es la razn por la cual nada se pega al PTFE.
[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:33:30]

Politetrafluoroetileno

Debido a esta propiedad, usando sartenes de PTFE usted puede frer cosas sin grasa o manteca. Esto significa menos grasas y colesterol y un corazn ms sano.

Participe en Nuestro Concurso!

La pregunta sigue en pie: Si nada se pega a este material, entonces cmo ste se adhiere a la superficie de la sartn? DuPont lo sabe, pero no lo dice! Usted qu piensa? Si diseara sartenes y tuviera que adherir el no-adherente PTFE a esas sartenes, cmo lo hara? Si alguno de Uds. ciber-amigos, tiene alguna idea de cmo hace la DuPont para pegar el Teflon a las sartenes, nos encantara saberlo! Escriba su idea en el formulario de abajo y envela! Si nos gusta, la publicaremos en una pgina especial dedicada a sus ideas. (Y aqu hay una ayuda: no sirve fundir el PTFE. Primero, porque tendra que calentarlo a ms de 300 o para fundirlo, que es algo poco prctico para hacer algo tan barato como las sartenes. En segundo lugar, el PTFE fundido no se hace ms pegajoso. Slo forma un slido gomoso. Y una tercera ayuda, haciendo spera la superficie de la sartn tampoco servir, porque sto slo aumenta el rea de las dos superficies que se rechazarn, aumentando la fuerza repulsiva.)

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:33:30]

Politetrafluoroetileno

Cul es su nombre? (opcional) Institucin? (opcional) Infrmenos por favor su E-mail (opcional)
Enviar Borrar

Cmo ser Inerte

El PTFE es algo ms que evasivo. Es tambin til porque no reacciona con nada. Por qu, pregunta usted? En primer lugar, si rechaza todo, ninguna molcula puede acercarse para reaccionar con l! El PTFE es como una persona triste que intenta protegerse del dolor emocional no brindndose nunca a nadie. Luego, sigue la cuestin de que el enlace entre el tomo de flor y el tomo de carbono es realmente, realmente fuerte. Ese enlace es casi a prueba de balas! Es tan estable que nada reacciona con l. Incluso cuando se calienta tanto como una sartn, ni siquiera el oxgeno reacciona con l!

Mantengmonos Atentos!
El politetrafluoretileno es otro de esos sorprendentes descubrimientos accidentales de la ciencia. A fines de los aos '30, cuando el PTFE fue descubierto en los laboratorios de la DuPont, sta no estaba interesada en absoluto en las sartenes donde la comida no se pega o en vlvulas artificiales para el corazn. En lo que estaba realmente interesada era en refrigeracin. En esa poca, las heladeras empleaban sustancias como el amonaco y el dixido de azufre como refrigerantes. stas son cosas bastante desagradables como para que escapen de su heladera e inunden su cocina. La bsqueda estaba orientada, pues, en hacer un refrigerante no txico. Uno de los compuestos que se estaban investigando era el tetrafluoroetileno. Roy Plunkett era un qumico de la DuPont que trabajaba en el proyecto. Lo conoce? Una vez tuvo un compaero de habitacin llamado Paul Flory. Un da Roy Plunkett abri un tanque de tetrafluoroetileno gaseoso, y no sali nada! Lo pes y por cierto que estaba lleno. De modo que cort el tanque y encontr un polvo blanco donde se supona que deba estar el gas. Ese polvo, obviamente, era PTFE, polimerizado del tetrafluoroetileno gaseoso. sta es la clase de accidente que hace divertida a la ciencia. Hay clases de accidentes en la ciencia que no son divertidos,por ejemplo, los que implican grandes explosiones y enormes nubes de gas txico, pero ahora no hablaremos de sos. La clase divertida de accidente, que todos los cientficos esperan, es un descubrimiento inesperado que abre toda una nueva rea de la investigacin. Si usted trabaja en una universidad, esta clase lo hace famoso y le consigue muchos subsidios para la investigacin. Si trabaja

[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:33:30]

Politetrafluoroetileno

para una compaa qumica, hace mucho dinero para los accionistas corporativos y entonces usted lograr conservar su trabajo cuando vengan los tiempos de recorte presupuestario. Y entonces, algn da, podra llegar a ver su nombre en algn website educativo. Fuente:Roberts, Royston M.; Serendipity: Accidental Discoveries in Science; John Wiley and Sons; New York; 1989.

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al directorio de Macrogalleria

Copyright 1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:33:30]

Poli(sulfuro de fenileno)

Para ver el poli(sulfuro de fenileno), haga clic aqu! El poli (sulfuro de fenileno), o PPS, es uno de esos plsticos realmente de alta performance, muy fuerte y resistente a muy altas temperaturas. Cunto? El PPS no funde hasta alrededor de 300 oC. Es tambin resistente a la llama. En el negocio de los plsticos, los materiales de alta performance como el PPS se suelen llamar termoplsticos ingenieriles. El PPS es costoso, as que se utiliza solamente cuando es necesaria una buena resistencia trmica. Los enchufes y otros componentes elctricos se hacen de PPS. Tambin ciertas partes de automviles, de hornos microondas y de secadores de cabello. Quiere hacer PPS? As es como se hace: deben hacerse reaccionar para-diclorobenceno y sulfuro de sodio en un solvente polar como N-metil pirrolidona.

Con sto se logra un PPS de bajo peso molecular, que es una buena cosa si usted desea utilizarlo como recubrimiento. Pero si desea utilizarlo como material, necesita calentarlo en presencia de oxgeno y con sto lograr un peso molecular ms alto. Este procedimiento, generalmente, tambin lo entrecruza.

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:33:33]

Poli(sulfuro de fenileno)

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:33:33]

Poli(xido de fenileno)

Para ver el poli(xido de fenileno), haga clic aqu! El poli (xido de fenileno) o PPO, es uno de esos polmeros de alta performance a los que nos gusta llamar termoplsticos ingenieriles. Su mayor fuerza radica en su resistencia a las altas temperaturas. Tiene una temperatura de transicin vtrea muy alta, 210 oC. Pero hay un precio por ser resistente al calor. La mayora de los polmeros se procesan a temperaturas altas en un estado semi-lquido. Pero si su polmero no se convierte en semi-lquido a temperaturas razonables, usted no puede procesarlo! Por esta razn, el PPO se hace a menudo en mezclas con poliestireno de alto impacto (HIPS, para abreviar). Las mezclas de PPO con HIPS hacen el PPO ms fcil de procesar y le confieren una cierta resistencia. El PPO necesita este aumento de rigidez, porque por s mismo puede ser quebradizo en algunas situaciones. La General Electric hace mezclas de PPO/HIPS y las comercializa bajo el nombre de NorylTM. Estructuralmente, el PPO est constituido por anillos de fenileno enlazados entre s por uniones ter en las posiciones 1,4, o para, con sendos grupos metilos unidos a los tomos de carbonos de las posiciones 2 y 6.

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:33:36]

Poli(xido de fenileno)

En realidad este polmero debera llamarse poli(xido de 2,6-dimetilfenileno), pero lo denominamos poli (xido de fenileno) porque somos perezosos. El PPO se obtiene por lo que llamamos polimerizacin por acoplamiento oxidativo del monmero 2,6-dimetilfenol. Dado que se forma agua como subproducto, se trata de una polimerizacin por condensacin.

As es como se ve nuestro monmero 2,6-dimetilfenol en 3-D. Entre otros termoplsticos ingenieriles se incluyen: poliimidas poli(sulfuro de fenileno) poli (ter sulfonas) policetonas

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:33:36]

Poli(xido de fenileno)

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:33:36]

Policianoacrilatos

Yo crea, errneamente, que los policianoacrilatos eran los nicos polmeros sintticos que jugaban un papel significativo en una gran obra de la literatura. En la novela de Kurt Vonnegut Desayuno de Campeones, nuestro hroe Kilgore Trout, el peor escritor de ciencia ficcin, inadvertidamente queda con sus pies cubiertos por una gruesa capa de un policianoacrilato y tiene que ir a la sala de emergencias para quitarse ese material con un cincel. Kilgore Trout haba tropezado con una de las caractersticas ms tiles de policianoacrilatos. Son excelentes pegamentos, tan buenos que de hecho son utilizados como super-pegamentos. Y como el pobre Kilgore descubri, son muy eficaces para pegar la piel. Pregunte a cualquiera que se haya pegado cada uno de sus dedos con un super-pegamento y podr comprobarlo. Usted puede estar preguntndose porqu estos policianoacrilatos hacen esos excelentes pegamentos. Parte de ello es que se secan muy rpidamente. Desea saber cmo funciona? Bien, le dir. El tubo de goma de pegar que usted compra en el comercio no es un policianoacrilato. Es un tubo repleto del monmero cianocrilato, como este metil cianoacrilato:

As es como se ve el monmero en 3-D: Cuando usted arroja un chorro de este monmero sobre lo que desea pegar, ste polimeriza por polimerizacin vinlica aninica. El agua retenida en el aire o las trazas de humedad en la superficie de eso que usted est pegando actan como iniciador.

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:33:43]

Policianoacrilatos

Esta polimerizacin ocurre en cuestin de segundos para dar un policianoacrilato, el poli (metil cianoacrilato) en el ejemplo de la figura. se es el mismo polmero que est en las figuras de la parte superior de esta pgina, pero tambin pueden utilizarse otros cianoacrilatos alqulicos, como el butil cianocrilato y el octil cianocrilato. Los policianoacrilatos tienen otra caracterstica til. No son txicos. Pensemos de sto: pegan la piel y no son txicos. Qu podra hacer usted con algo como sto? Qu tal si lo usara en lugar de hilo y aguja para cerrar heridas? Algunos mdicos tambin estn intentando utilizar policianoacrilatos como pegamento en la reparacin de piezas del globo ocular, como crneas y retinas. Otros, adems, estn probando films de policianoacrilatos para su uso como piel sinttica, a utilizar en los injertos de piel para tratar quemaduras severas. Generalmente para las aplicaciones mdicas se utilizan cianoacrilatos con grupos alquil-ster ms largos de los que usted encuentra en los super-pegamentos. Un buen ejemplo es el poli (octil cianoacrilato) mostrado a la derecha. Esto es porque los policianoacrilatos con grupos alquilo pequeos, como los grupos metilos, pueden irritar los tejidos. Pero los polmeros con cadena larga no tienen este problema. Una ltima cosa... recuerda cuando dije que haba credo errneamente que los policianoacrilatos eran los nicos polmeros que jugaban un gran papel en un trabajo literario? Estaba equivocado, porque resulta que en El Arco Iris de la Gravedad, de Thomas Pynchon, un polmero al que no se le da un nombre qumico apropiado, pero suena muy parecido a alguna clase de poliimida se lleva una gran parte de la accin de la novela.

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:33:43]

Policianoacrilatos

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:33:43]

Polivinilpirrolidona

Para ver la polivinilpirrolidona, haga clic aqu! La polivinilpirrolidona se encuentra en muchos de los lugares en donde usted no esperaba encontrar polmeros. Qu clase de lugares? Por ejemplo, en los comienzos de los aos '50 la polivinilpirrolidona era el ingrediente principal de los primeros y exitosos fijadores para cabellos. En efecto, los gigantescos peinados tipo colmena que siguieron en los aos '60, debieron su existencia a la polivinilpirrolidona. Este polmero funcion como fijador para el cabello porque es soluble en agua. Esto significa que poda ser eliminado cuando uno se lavaba el cabello. Pero su afinidad por el agua le dio una desventaja. La polivinilpirrolidona tiende a fijar el agua del aire, confirindole al cabello esa apariencia viscosa que era tan comn en los aos '60. Esto fue superado con la ayuda de otro polmero, una silicona llamada polidimetilsiloxano. Para entender cmo se lograron fijadores de cabello mucho mejores por medio de esta silicona, veamos primero cmo funciona un fijador. Cuando usted lo roca sobre su cabeza, la polivinilpirrolidona forma una fina capa en el cabello. Esta capa es rgida e impide que el cabello se mueva. Ahora veamos qu ocurre con dos clases distintas de polmeros. Si se agrega un poco de silicona en el fijador, sta y la polivinilpirrolidona formarn dos capas diferentes una vez que estn en contacto con el cabello. En este cuadro, usted puede ver a lo que llegamos:

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:33:46]

Polivinilpirrolidona

La silicona forma una capa encima de la capa de la polivinilpirrolidona, que impide el contacto directo con el agua, dndole al cabello una apariencia ms natural. Pero sto no es todo lo que puede hacer la polivinilpirrolidona. Tambin se encuentra en los pegamentos para madera terciada. Pero si desea un uso ms emocionante que ese, le dir que este polmero realmente puede salvar vidas. Cierta vez, durante la primera mitad del siglo XX, alguien descubri que a un paciente que haya perdido mucha sangre, se le poda administrar plasma sanguneo, el cual lo mantendra vivo hasta tanto se le pudiera efectuar una transfusin. Pero a veces hasta el plasma sanguneo es difcil de conseguir y debi pensarse en alguna forma de hacerlo durar el mayor tiempo posible. Fue como la eficacia de la polivinilpirrolidona se puso a prueba en un campo de batalla. Durante la Segunda Guerra Mundial y la Guerra de Corea, el plasma sanguneo fue diluido con polivinilpirrolidona, de modo que ms heridos pudieron ser tratados con las cantidades limitadas de plasma sanguneo. Claro que la idea mucho ms sencilla de NO tener una guerra, parece no habrsele ocurrido a nadie. La polivinilpirrolidona es un polmero vinlico (no! en serio?). Quiere saber cmo se hace este material? Lo hacemos a partir del monmero vinilpirrolidona, por polimerizacin vinlica por radicales libres.

As se ve el monmero en 3-D:

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:33:46]

Policetonas Alifticas

Para ver las policetonas, haga clic aqu! Me encantara decirle que muchas cosas maravillosas estn hechas con policetonas, pero no puedo. Estos polmeros son tan recientes, que todava no es mucho lo que se ha aprovechado de ellos. Pero las policetonas, que dicho sea de paso son plsticos, tienen un gran futuro y creemos que no pasar mucho tiempo para que lleguen a fabricarse muchas cosas tiles a partir de ellas. Pero porqu las policetonas son tan sorprendentes? Descubrmoslo dando un pequeo vistazo. Una policetona es obviamente un polmero con grupos cetona en su cadena. Las policetonas que vamos a tratar aqu se basan en la figura que usted ve en la parte superior de esta pgina, donde R' es un grupo etileno, -CH2CH2-. La Shell ya ha puesto en el mercado a esta familia de polmeros y los comercializa bajo el nombre de Carilon. sto no debe ser confundido con un carilln, que es un instrumento musical con campanitas que suenan en distintos tonos y que a menudo son controladas con un teclado similar al del piano. Veamos la estructura de estos polmeros, comparada con la de una cadena de polietileno:

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:33:52]

Policetonas Alifticas

En realidad no difiere demasiado. La nica diferencia es que la policetona contiene grupos carbonilo en su estructura. Pero esos carbonilos hacen mucho, puesto que son muy polares. Esto se debe a que el oxgeno es electronegativo y atrae los electrones del tomo del carbono. Entonces el oxgeno queda con una pequea carga negativa y el carbono con una pequea carga positiva. Estos grupos carbonilo polares son fuertemente atrados entre s. Esta atraccin es tal, que mientras el polietileno funde a 140 oC, las policetonas lo hacen a 255 oC! Estas policetonas tienen otra caracterstica interesante. Son prcticamente insolubles. Para disolverlas debe utilizarse algo realmente extrao como el hexafluoroisopropanol. Esto viene muy bien si con este material usted desea hacer una pieza de automvil. No es bueno que una pieza de automvil se disuelva cuando usted derrama nafta sobre ella. Pero no hay ningn problema con las policetonas! Todo sto es muy bonito, pero realmente, dnde est lo grandioso? Hay montones de plsticos de alta performance dando vueltas: poli (eter sulfonas), poli (sulfuro de fenileno), poliimidas... Ya hemos visto la alta performance. Qu es lo que hace tan especiales a las policetonas? Es sto. Para hacer policetonas, usted parte del gas etileno y el monxido de carbono y los hace reaccionar con un catalizador de paladio(II):

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:33:52]

Policetonas Alifticas

El etileno es baratsimo; es el monmero del polietileno. El monxido de carbono es tambin baratsimo. Usted fabrica monxido de carbono cada vez que quema madera, o una vela, o cualquier cosa que contenga carbono. La reaccin es tambin fcil de realizar. La mayora de los polmeros de alta performance son difciles de hacer, porque la qumica tiene que ser exacta para que las reacciones se produzcan. Los monmeros baratos y la qumica sencilla elaboran policetonas relativamente econmicas, mucho ms que otros plsticos de alta performance. A veces, el precio puede bajar hasta menos de dos dlares por kilo! Esta es la razn por la que pensamos que en el futuro, muchos materiales van a estar hechos de policetonas. Si usted desea jugar con ellos, aqu tiene algunos modelos de los monmeros. El etileno est a la izquierda y el monxido de carbono a la derecha.

Un Ultimo Detalle
Hubo un problema con esta policetona cuando la Shell la fabric por primera vez. Estos polmeros son altamente cristalinos, es decir, las cadenas estn empaquetadas entre s de manera muy ordenada. Esto hace que las policetonas sean materiales muy fuertes, pero por otra parte, sumamente quebradizos. Los qumicos se pusieron a trabajar y arribaron a una solucin. Cuando sintetizaron el polmero, decidieron incorporar un poco de propileno juntamente con el etileno y el monxido de carbono. El propileno reacciona exactamente igual que el etileno, de modo que terminamos con un polmero similar a ste:

Cada tanto, se encuentra un grupo metilo adicional enlazado a una de las unidades del etileno. Estos grupos metilos se interponen en el camino cuando las cadenas del polmero intentan empaquetarse en forma de cristales. Pueden hacerlo an, pero no tan bien como antes. Lo malo es que el punto de fusin desciende a unos 220 oC, porque ahora los cristales no son tan fuertes. Pero lo bueno es que el polmero es mucho ms resistente y menos quebradizo. Esta policetona hecha con etileno, monxido de carbono y un poco de propileno es el Carilon que usted puede comprar. Mantngase atento a esta pgina. Tan pronto como descubramos que la gente est fabricando algo con las policetonas, lo publicaremos aqu!

[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:33:52]

Policetonas Alifticas

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:33:52]

Poliimidas

por Gregory Brust Las poliimidas constituyen un muy interesante grupo de polmeros increblemente fuertes y asombrosamente resistentes al calor y a los agentes qumicos. Dichas cualidades son tan notables, que a menudo estos materiales han reemplazado al vidrio y a los metales como el acero, en muchas aplicaciones industriales exigentes. Las poliimidas se utilizan incluso en muchas aplicaciones cotidianas. Quin sabe, usted puede tener algunas en su casa. Se utilizan para los paragolpes y el chasis en algunos autos, como as tambin para ciertas piezas debajo del capot, ya que pueden soportar el calor intenso, los lubricantes, los combustibles y los lquidos refrigerantes corrosivos que todos los autos requieren. Tiene poliimidas en su cocina? Tambin son usadas en la construccin de muchos objetos, tales como vajilla para hornos de microondas y para envoltorio de alimentos debido a su estabilidad trmica, su resistencia a los aceites, las grasas y la manteca (qu rico!) y su transparencia a la radiacin de microondas. Pueden ser tambin utilizadas en tableros electrnicos, para aislacin, fibras para ropa protectora, compsitos y adhesivos. A esta altura, usted habr pensado probablemente que una poliimida es un polmero que contiene un grupo imida.

S, eso imagin, pero qu es una imida?

Saba que iba a preguntar eso. En una molcula, una imida es un grupo que tiene una estructura general (dibujada en azul) que se ve as:

Es decir que si la molcula mostrada arriba polimerizara, el producto sera, como usted lo supuso,
[Link] (1 de 5) [11/12/2002 14:34:00]

Poliimidas

una poliimida. Las poliimidas adoptan generalmente dos formas. La primera es una estructura lineal donde los tomos del grupo imida forman parte de la cadena lineal. La segunda es una estructura heterocclica donde el grupo imida forma parte de una unidad cclica en la cadena polimrica. Fjese:

Las poliimidas heterocclicas aromticas, como la que est a la izquierda, son tpicas de la mayora de las poliimidas comerciales, tales como el Ultem de G.E. y el Kapton de DuPont y son por lo tanto, aqullas con las que pasaremos la mayor parte del tiempo. Estos polmeros tienen caractersticas mecnicas y trmicas tan increbles, que son utilizados en lugar de los metales y el vidrio en muchas aplicaciones de alta performance, ya sea en electrnica, en automotores e incluso en las industrias aeroespaciales. Estas caractersticas provienen de fuertes interacciones intermoleculares entre las cadenas del polmero. Un polmero que contiene un complejo de transferencia de carga consiste en dos tipos distintos de monmeros, un donor y un aceptor. El donor es algo as como un millonario, que posee tanto dinero que no sabe en qu invertirlo. Tiene un montn de electrones circundantes debido a sus tomos de nitrgeno. El aceptor, por lo tanto, es como un vagabundo errante. Sus grupos carbonilo les succionan los electrones, al igual que los numerosos vicios de nuestros vagabundos como el juego, la bebida y otros. Al donor no le preocupa demasiado ayudar al aceptor, de hecho, con un aceptor alrededor, el donor luce mucho mejor. La caridad parece buena en algunos crculos sociales (y tambin es buena para olvidarse de los impuestos!) El donor le presta algunos de sus electrones al aceptor, sostenindolo firmemente a su lado.

[Link] (2 de 5) [11/12/2002 14:34:00]

Poliimidas

El complejo de transferencia de carga funciona no solamente entre unidades adyacentes de la cadena polimrica, sino tambin entre las cadenas. Estas se apilan como si fueran tiras de papel, apareando los donores y los aceptores.

Este complejo de transferencia de carga sostiene muy firmemente las cadenas, impidiendo que se
[Link] (3 de 5) [11/12/2002 14:34:00]

Poliimidas

muevan demasiado. Cuando las cosas no pueden moverse a nivel molecular, no pueden moverse en el material entero. Esta es la razn por la cual las poliimidas son tan fuertes. El complejo de transferencia de carga es tan fuerte, que a veces se necesita hacer el polmero un poco ms flexible para que pueda ser procesado. Esto se logra introduciendo bisfenol-A a la cadena polimrica, segn se muestra abajo en un segmento de la cadena.

Otra caracterstica interesante de las poliimidas que las hace excelentes para su uso en industrias de la construccin y del transporte, es que son capaces de arder.

Pero... porqu deseara usted construir un edificio o un coche con algo que arde?
Buena pregunta y puedo contestarla tambin. No es su capacidad de quemarse, la que captura la atencin de los constructores, sino la propiedad de auto-extinguirse. Auto-extincin? S, cuando una poliimida aromtica se incendia, lo cual, dicho sea de paso, es difcil de suceder, se forma una capa carbonosa que sofoca la llama, bloquendole el combustible para quemarse. Luego esta capa se remueve y todo queda como si nunca se hubiera producido un incendio. Muy prolijo, no? Aqu estn algunos otros polmeros usados como termorrgidos: Resinas Epoxi Polidiciclopentadieno Policarbonatos

Volver al Directorio del Nivel Dos

[Link] (4 de 5) [11/12/2002 14:34:00]

Poliimidas

Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (5 de 5) [11/12/2002 14:34:00]

Los primeros polmeros sintticos

Los polmeros han existido durante mucho ms tiempo que nosotros. De hecho, son tan antiguos como la vida misma, ya que toda la vida en la tierra se basa en tres tipos de polmeros: DNA, RNA y protenas. Pero esta pgina est referida a algunos de los primeros polmeros sintticos, es decir, los polmeros hechos por los seres humanos, especficamente, los derivados de la celulosa. El primer polmero sinttico fue de hecho el cuero, un polmero natural modificado, una forma artificialmente reticulada de las protenas encontradas en las pieles animales. El curtido del cuero fue descubierto hace miles de aos, pero esta pgina trata sobre algunos polmeros sintticos que aparecieron ms adelante. stos son los derivados de la celulosa. Son tambin derivados de un polmero natural, la celulosa. Ocupan un lugar especial en la historia de los polmeros, porque su creacin constituy, en gran medida, el principio de una explosin en la invencin de polmeros sintticos, que an contina en nuestros das. Los derivados de la celulosa son formas de celulosa, un polmero que se encuentra en la madera, el algodn y el papel, los cuales han sido modificados qumicamente. Los cientficos comenzaron a producirlos a mediados del siglo XIX, mucho antes de lo que supiramos realmente qu era un polmero.

El primero apareci cuando un cientfico hizo reaccionar la celulosa, en la forma de algodn, con el cido ntrico. El resultado fue nitrato de celulosa. Frecuentemente, tan pronto como se inventa algo, lo primero que hacemos es idear una manera de utilizarla para matar a la gente. Tal es el caso del nitrato de la celulosa. El nitrato de celulosa, tambin llamado plvora de algodn, result ser un poderoso explosivo. Pronto sustituy la plvora comn como carga explosiva de la municin para los rifles y la artillera. Funcion tan bien, que en la Primera Guerra Mundial fuimos capaces de matar diez millones de personas en solamente cuatro aos. Sin embargo, el nitrato de celulosa tambin fue utilizado para propsitos pacficos. En esas mismas pocas haba preocupacin por la rpida desaparicin de las manadas de elefantes africanos y se necesit un reemplazo para el marfil utilizado en la fabricacin de las bolas de billar. El nitrato de celulosa es tambin un termoplstico, y fue utilizado rpidamente para hacer bolas de billar en todo el mundo. El nico problema era que de vez en cuando, una de stas poda estallar cuando se la golpeaba con el taco. El nitrato de celulosa tambin fue utilizado para elaborar un polmero conteniendo un material compuesto, el vidrio de seguridad. Este era un sandwich hecho de una lmina de nitrato de celulosa entre dos capas de vidrio. La lmina de nitrato de celulosa mantena unido al vidrio, en caso de que ste se rompiera. Esto fue ideal para los parabrisas de automvil. En caso de accidente, el vidrio de hecho poda romperse, pero los fragmentos permaneceran adheridos a la lmina de nitrato de celulosa, en lugar de proyectarse e incrustarse en la cara de

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:34:04]

Los primeros polmeros sintticos

los pasajeros.

Si la celulosa reacciona con el cido ntrico para dar nitrato de celulosa, supongo que entonces no habr que hacer un gran esfuerzo con nuestra imaginacin para averiguar qu sucede cuando hacemos reaccionar la celulosa con el cido actico. S, amigos, tenemos acetato de celulosa. Esta se utiliza como fibra. sta es la fibra usada para los vestidos de fiesta hechos con acetato. Como termoplstico tambin se utiliza para pelculas fotogrficas. Previamente se haba utilizado el nitrato de celulosa, pero la combinacin del nitrato inflamable y de los bulbos calientes del proyector de pelculas, acab por causar incendios en muchas salas cinematogrficas. Ha odo hablar de cmo las viejas pelculas se deterioran porque estn en el "stock de nitrato inflamable"? Pues bien, estas pelculas fueron hechas sobre nitrato de celulosa. El acetato de la celulosa fue la gran solucin, impidiendo que se quemaran los cines y manteniendo en circulacin durante ms tiempo a las viejas pelculas. Por supuesto, desearamos que algunas pelculas se deterioraran ms rpido... Pero ay! los nuevos films de polister hoy estn reemplazando al viejo celuloide. Y por supuesto, como si el nitrato de celulosa no tuviera ya suficientes problemas, el acetato de celulosa lo sustituy tambin en la fabricacin de vidrios de seguridad...

Aclaremos algo desde el comienzo. El nombre "rayn" ha sido utilizado para diversos polmeros, pero hoy cuando hablamos de rayn, estamos hablando generalmente de xantato de celulosa. Se utiliza como fibra, para hacer las ropas de rayn con las que usted puede estar familiarizado, como por ejemplo las camisas hawaianas. El rayn original fue en realidad nuestro viejo amigo, el nitrato de celulosa, pero ste era inflamable y pronto fue reemplazado en la fibra por el acetato y el xantato de celulosa. Claro que usted puede preguntarse ahora: si la celulosa como tal forma fibras maravillosas, por qu se la modifica cuando se desea hacer fibras? Bien, los filamentos de celulosa, que producen fibras de celulosa, tienen una textura rugosa. No hay nada malo en ello. Pero por otra parte, la seda tiene filamentos lisos, que le confieren a la tela de seda su aspecto brillante. En cuanto se descubri que las fibras de nitrato de celulosa eran tambin lisas y se podan utilizar para producir telas con brillo semejante al de la seda, los derivados de la celulosa fueron considerados como posibles reemplazantes econmicos para la costosa seda.

Volver al Directorio del Nivel Dos

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:34:04]

Los primeros polmeros sintticos

Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:34:04]

Poli(ter sulfonas)

Las poli(ter sulfonas) o PES, para abreviar, son polmeros de alta performance. El ms popular es uno elaborado por la Union Carbide llamado UdelTM. se es el que usted ve en la figura de la parte superior de la pgina. Las poli (ter sulfonas) se comportan de forma muy parecida a los policarbonatos, pero son mucho ms resistentes al calor. Tambin resisten el agua y el vapor, por lo que se utilizan para hacer objetos como vajilla para cocina y productos mdicos que necesiten ser esterilizados luego de su uso.

Las poli (ter sulfonas) deben su nombre a la presencia de grupos ter y grupos sulfona en su cadena principal. Los polmeros de PES tienen altas temperaturas de transicin vtrea, o Tg, porque los grupos sulfona son muy rgidos. De hecho, la poli(fenil sulfona) es tan rgida que no tiene temperatura de transicin vtrea! Permanece dura como una roca hasta que se descompone aproximadamente a 500 oC.

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:34:31]

Poli(ter sulfonas)

Esto es malo. Significa que no puede ser procesada. Para hacerla procesable, tenemos que hacer la cadena un poco ms flexible, as el polmero se vuelve ms dctil a una temperatura razonable. Logramos sto introduciendo grupos flexibles en la cadena principal, es decir, enlaces ter.

UdelTM utiliza los enlaces derivados del bisfenol A para hacer la cadena ms flexible. Usted notar que este polmero tiene dos uniones ter en la unidad monomrica. Por esta razn al UdelTM se lo denomina ms correctamente, una poli(ter ter sulfona).

Llamamos a sto una unin de bisfenol A, porque se basa en el monmero bisfenol A. Ms adelante veremos ms detalles. Esto hace que la Tg descienda a 190 oC. Probando y usando diversas clases de grupos flexibles podemos alterar la Tg an ms. Si utilizamos una unin menos flexible, la Tg salta a 230 oC.

Esta PES es sintetizada por las Imperial Chemical Industries y es conocida con el romntico nombre de Politer Sulfona 200 PTM. Usted notar que a diferencia del UdelTM, este polmero tiene solamente una unin ter entre los grupos sulfona. Esto hace la cadena ms rgida y la Tg ms elevada.

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:34:31]

Poli(ter sulfonas)

Pero usted pregunta, "cmo hacemos una hermosa sulfona?" As: Se hace reaccionar la sal sdica del bisfenol A (recuerda el bisfenol A?) con la di-para-fluorofenilsulfona en un solvente como el dimetilsulfxido (DMSO) entre 130 y 160 oC.

Y eso nos da una poli (ter sulfona)!

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:34:31]

Poli(vinil acetato)

Para ver el poli (vinil acetato), haga clic aqu! El poli (vinil acetato), o PVA para abreviar, es uno de esos polmeros secundarios, de bajo perfil. No es evidentemente obvio donde se encuentra, como en el caso del polietileno o el poliestireno. Al PVA le gusta esconderse. Pero est por todas partes, si usted est dispuesto a buscarlo. Es un polmero que le otorga su recompensa a quin desea mirar ms all de la superficie. Un lugar donde se lo puede encontrar escondido es entre dos pedazos de madera unidos con pegamento. El PVA se utiliza para hacer pegamentos para madera, as como otros pegamentos. El papel y los textiles tienen a menudo recubrimientos de PVA y de otros ingredientes para hacerlos brillantes. El PVA es un polmero vinlico, como si usted no pudiera adivinarlo a partir de su nombre. Se sintetiza por polimerizacin vinlica de radicales libres del monmero vinil acetato (o acetato de vinilo).

As se ve el monmero en 3-D: Un lugar interesante donde al PVA le gusta esconderse es en las latas de pintura. Y qu hace el PVA oculto en su pintura? El PVA es el ltex en una pintura al ltex acrlico. Qu significa eso?
[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:34:37]

Poli(vinil acetato)

Djeme explicar. Antes de que el PVA pueda ocultarse en una lata de pintura, tenemos que hacerlo reaccionar con NaOH y metanol, as:

Cuando hacemos sto, cortamos todos esos grupos acetato para terminar con otro polmero, el poli (alcohol vinlico). Pero para una pintura realmente no deseamos cortar todos los grupos acetato. Podemos controlar esta reaccin de modo que nos quede un 20% de grupos acetato en el polmero. Lo que tenemos entonces, es un copolmero poli (alcohol vinlico) y de poli (vinil acetato) llamado con toda propiedad, poli (alcohol vinlico-co-vinil acetato). Es un copolmero al azar, parecido al poli (alcohol vinlico) excepto que cada tanto tiene unidades repetitivas de vinil acetato, as:

Pero por qu deseamos hacer sto? Est relacionado con el comportamiento de las pinturas acrlicas. Estas contienen poli (metil metacrilato) en un solvente que se evapora mientras la pintura se seca. Su estructura es similar a la del PVA, pero es diferente. Obsrvela atentamente. Puede ver las diferencias?

El poly(metil metacrilato), o PMMA, es un plstico duro, resistente y brillante y si se formara en la

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:34:37]

Poli(vinil acetato)

pintura fresca, hara que la superficie de esa pintura fuera dura, resistente y brillante. Esto es bueno. Quisiramos que la pintura hiciera esto. Pero hay un problema. El PMMA es hidrofbico. No se disuelve en agua y muchas pinturas estn basadas en agua. Aqu es cuando el poli (alcohol vinlico-co-vinil acetato) acude al rescate. Usted ve, este copolmero tiene una crisis de identidad. Los grupos alcohol son hidroflicos. Aman el agua y desean disolverse en ella. Pero los grupos acetato son hidrofbicos. Odian el agua y no desean disolverse en ella. As, cuando usted pone el copolmero en agua, ste forma una bola. Las unidades repetitivas de alcohol estn en el exterior de esta bola, abrazando felices el agua, mientras que los grupos acetato estn en el interior de la bola, ocultndose de ella.

Ahora hgase esta pregunta. Si usted fuera una molcula de PMMA y como molcula de PMMA odiara el agua, adnde ira? Ira hacia el agua o entrara al interior de ese polmero ovillado, lejos del agua? Obviamente ira al interior de ese ovillo! Y eso es justo lo que hace el verdadero PMMA. Se oculta en el centro hidrofbico del polmero ovillado. Haciendo sto, puede permanecer suspendido en pinturas basadas en agua! Lo que llamamos un latex. De aqu es donde surge el

[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:34:37]

Poli(vinil acetato)

nombre pintura al latex.

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:34:37]

Protenas

Las protenas son unos de los varios tipos de polmeros naturales, y de hecho son las ms verstiles. Usted lo dice, las protenas lo hacen. Qu pueden hacer las protenas? Qu NO pueden hacer! Pueden ser catalizadores. Algunas protenas llamadas enzimas, hacen que ciertas reacciones qumicas ocurran en su cuerpo hasta un milln de veces ms rpido de lo que lo haran sin las enzimas. Una protena llamada hemoglobina se encuentra en su sangre y lleva oxgeno de sus pulmones a sus clulas. Otra protena llamada colgeno es un material fuerte y resistente, presente en su piel, pelo y uas.

As que las protenas son tan estupendamente verstiles. Estoy convencido. Pero por favor, podra decirnos qu son estas cosas?
Una protena es una poliamida natural. Es un polmero que contiene un grupo amida en la cadena principal. Desea ver un grupo amida, as sabe de qu estoy hablando? Aqu est, y a continuacin una poliamida:

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:34:43]

Protenas

Ese R que usted ve entre los grupos amida puede ser cualquier cosa, pero en las protenas, R es un nico tomo de carbono, que tiene unidos dos grupos pendientes. Uno de estos grupos pendientes es siempre un tomo de hidrgeno; el otro puede ser de diversas cosas. En esta figura lo representamos simplemente como R'.

Bien, as que ya sabemos qu son. Pero el cuerpo, cmo hace las protenas?
En su cuerpo, estas protenas se hacen a partir de monmeros llamados aminocidos, as:

Hay veinte aminocidos distintos. Quiere verlos? Haga clic aqu. Cada uno tiene un grupo R'

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:34:43]

Protenas

diferente. Tambin, cada protena tiene una secuencia especfica de diversos aminocidos. De modo que en cada protena, hay una secuencia distinta de grupos R' que cuelgan de la cadena principal. Esta secuencia determina las propiedades de la protena. Desea saber algo ms? Las protenas tambin fabrican la seda. La seda es un material tan asombroso que los cientficos intentaron sintetizarla. Intentaron hacer poliamidas sintticas y las hicieron! Los poliamidas artificiales se llaman nylons. Quiere ms polmeros naturales? Entonces vea stos: Celulosa Almidn Poliisopreno

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:34:43]

Almidn

El almidn es importante porque lo comemos! Se encuentra en las papas y en granos tales como maz y trigo. Se compone de unidades repetitivas de glucosa.

Haga clic sobre la glucosa para verla en 3-D. En su cuerpo, protenas especiales llamadas enzimas (que dicho sea de paso, tambin son polmeros) rompen el almidn en unidades de glucosa, as que su cuerpo puede quemarla para producir energa. Si usted est siguiendo una dieta sana, consigue as la mayor parte de su energa a partir del almidn. Dado que se compone de molculas de azcar se llama polisacrido. Es muy similar a la celulosa. Para ver sus diferencias, haga clic aqu.

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:34:51]

Almidn

El almidn tiene otras aplicaciones adems de alimento. Se utiliza como apresto para prendas, evitando que se arruguen. Tambin se usa para hacer embalajes de espuma. El almidn es biodegradable, as que el embalaje de espuma de almidn es una interesante alternativa protectora del medio ambiente para el embalaje de espuma de estireno. Pero tenga cuidado! A Entropa, la perra perdiguera negra de la derecha, le gusta comer embalajes de almidn, as que no le d la espalda si usted tiene una caja de eso a mano!

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:34:51]

Carbon Fiber

La fibra del carbono es un polmero de una cierta forma de grafito. El grafito es una forma de carbono puro. En el grafito los tomos de carbono estn dispuestos en grandes lminas de anillos aromticos hexagonales. Estas lminas se asemejan a los tejidos de alambre de los gallineros.

La fibra de carbono es una forma de grafito en la cual estas lminas son largas y delgadas. Puede ser que usted piense en ellas como si fueran cintas de grafito. Los manojos de estas cintas se empaquetan entre s para formar fibras, de ah el nombre fibra de carbono. Estas fibras no son utilizadas como tales, sino que se emplean para reforzar materiales tales como las resinas epoxi y otros materiales termorrgidos. A estos materiales reforzados se los llama compsitos porque tienen ms de un componente. Los compsitos reforzados con fibras de carbono son muy resistentes para su peso. Son a menudo ms fuertes que el acero, pero mucho ms livianos. Debido a esto, pueden ser utilizados para sustituir los metales en muchas aplicaciones, desde piezas para aviones y trasbordadores espaciales hasta raquetas de tenis y palos de golf. La fibra de carbono se fabrica a partir de otro polmero, llamado poliacrilonitrilo, a travs de un complicado proceso de calentamiento. Haga clic aqu para descubrir cmo.

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:34:58]

Carbon Fiber

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:34:58]

Poli(cloruro de vinilideno)

Para ver el poli (cloruro de vinilideno), haga clic aqu! El poli (cloruro de vinilideno) es un polmero que se utiliza solamente para una cosa, pero es una cosa importante. El VDC, como lo llamamos, es el envoltorio plstico de los alimentos que compramos en la tienda de comestibles, o el que usted coloca sobre su plato de cazuela que acaba de comprar en una casa de comidas para llevar. Este material es fabricado por la Dow Chemical, la cual lo llama Saran. Estoy seguro que usted ha odo hablar de l. El poli (cloruro de vinilideno) es un polmero vinlico. Como usted puede estar conjeturando, se hace a partir del monmero cloruro de vinilideno, por medio de una polimerizacin vinlica por radicales libres, as:

As se ve el monmero cloruro de vinilideno en 3-D: Desea ver ms polmeros con halgenos unidos a ellos? Pruebe con stos: poli(cloruro de vinilo) policloropreno politetrafluoroetileno poli(fluoruro de vinilideno)

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:35:00]

Poli(cloruro de vinilideno)

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:35:00]

Poli(fluoruro de vinilideno)

Para ver el poli(fluoruro de vinilideno), haga clic aqu! El poli(fluoruro de vinilideno) o PVDF, posee algunos rasgos interesantes. Tiene una alta resistencia elctrica y buena resistencia a la llama. Tenga en cuenta esta pequea informacin y podr llegar a la conclusin de que ste es un buen material para el aislamiento de cables elctricos, especialmente aqullos que se calientan durante su uso. As que lo encontrar como aislante de los cables de la computadora que usted est usando en este momento. Los cables elctricos de los aviones tambin se aslan con PVDF, donde es importante que prcticamente todo a bordo sea a prueba de fuego. Tambin es resistente qumicamente, de modo que puede encontrarse en la industria qumica, en la manufactura de caos, botellas y otros recipientes que contengan productos qumicos. Y qu hay de la radiacin ultravioleta? El PVDF tambin la resiste. A menudo el PVDF es mezclado con poli(metil metacrilato) (PMMA) para hacerlo ms resistente a la luz UV. El PMMA se degrada cuando es expuesto a la radiacin UV, as que si queremos hacer ventanas de PMMA para uso externo, debemos mezclarlo con PVDF. Otra caracterstica curiosa del PVDF es que es un material piezoelctrico. Qu significa eso? Que cuando es puesto bajo un campo elctrico, cambia su forma. Por qu? Dado que los tomos de flor son mucho ms electronegativos que los de carbono, toman electrones de los tomos de carbono a los cuales estn unidos. Esto significa que los grupos -CF2de la cadena sern muy polares, con una carga parcial negativa sobre los tomos de flor y una carga parcial positiva sobre los tomos de carbono. As, cuando sean colocados en un campo elctrico, se van a alinear. Esto causa la deformacin del polmero, con todos sus grupos -CF2tratando de alinearse. Aqu est la parte divertida: Si usted coloca el PVDF en un campo elctrico alternativo, comenzar a vibrar, deformndose en una direccin y luego en la opuesta. Esta vibracin puede ser utilizada para producir sonidos. As
[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:35:03]

Poli(fluoruro de vinilideno)

es como funcionan los parlantes piezoelctricos para sonidos agudos (tweeters). El PVDF se sintetiza por medio de una polimerizacin por radicales libres del monmero fluoruro de vinilideno, as:

As es como se ve el monmero fluoruro de vinilideno en 3-D: Desea ver ms polmeros halogenados? Pruebe con stos: politetrafluoroetileno poli(cloruro de vinilo) policloropreno poli(cloruro de vinilideno)

Volver al Directorio del Nivel Dos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departamento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:35:03]

Diene polymers

The first thing we have to get out of they way is just what a diene is. A diene is a molecule which contains two carbon-carbon double bonds. Usually when we talk of diene polymers we are talking about polymers made from small molecules, or monomers, which have two carbon-carbon double bonds in what we call the 1 and 3 positions, that is, in the positions shown in the picture below.

The monomer shown is butadiene, which is used to make polybutadiene, a synthetic rubber. Diene polymers are similar to vinyl polymers, but vinyl polymers are made from monomers with only one carbon-carbon double bond. Diene monomers can link together in more than one way. A butadiene can become one of three different repeat units in the polymer chain.

[Link] (1 de 5) [11/12/2002 14:35:10]

Diene polymers

Isoprene is even more complicated, and polyisoprene can have four different repeat units.

[Link] (2 de 5) [11/12/2002 14:35:10]

Diene polymers

Because these diene polymers have double bonds in the backbone chains, they can be crosslinked by a process called vulcanization. This is done by heating the polymer with sulfur. The sulfur reacts with the double bonds like this:

[Link] (3 de 5) [11/12/2002 14:35:10]

Diene polymers

Without crosslinking, diene polymers can get gooey and runny when they get hot, and they can become brittle and break when they get too cold. When crosslinked they are solid, stretchable elastomers over a large temperature range. So how are diene polymers made? Polyisoprene grows on trees. It is found in the sap of a tree called hevea brasiliensis. But other diene polymers like polybutadiene and polychloroprene are usually made by Ziegler-Natta polymerization. Go read about a diene polymer today! Polyisoprene Polybutadiene

[Link] (4 de 5) [11/12/2002 14:35:10]

Diene polymers

Polychloroprene

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (5 de 5) [11/12/2002 14:35:10]

Poly(styrene-butadiene-styrene)

For SBS Rubber at a glance, click here! Poly(styrene-butadiene-styrene), or SBS, is a hard rubber, which is used for things like the soles of shoes, tire treads, and other places where durability is important. It is a type of copolymer called a block copolymer. Its backbone chain is made up of three segments. The first is a long chain of polystyrene, the middle a long chain of polybutadiene, and the last segment is another long section of polystyrene. Here's a picture:

Polystyrene is a tough hard plastic, and this gives SBS its durability. Polybutadiene is a rubbery material, and this gives SBS its rubber-like properties. In addition, the polystyrene chains tend to clump together. When one styrene group of one SBS molecule joins one clump, and the other polystyrene chain of the same SBS molecule joins another clump, the different clumps become tied together with rubbery polybutadiene chains. This gives the material the ability to retain its shape after being stretched. SBS is made with some really clever chemistry using what is called living anionic polymerization. Click here to see just how SBS is made.

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:35:20]

Poly(styrene-butadiene-styrene)

SBS is also a type of unusual material called a thermoplastic elastomer. These are materials which behave like elastomeric rubbers at room temperature but when heated can be processed like plastics. Most types of rubber are difficult to process because they are crosslinked. But SBS and other thermoplastic elastomers manage to be rubbery without being crosslinked, making them easy to process into nifty useful shapes. Other polymers which are used as rubber include: Polyisoprene Polybutadiene Polyisobutylene Polyurethanes Polychloroprene Silicone

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:35:20]

Silicones

for Poly(dimethyl siloxane) at a glance, click here! Silicones are used for a lot of things. They can be elastomers and lubricating oils. The caulking in your bathroom is probably made of a silicone. Silicones are also used to make the heat resistant tiles on the bottom of the space shuttle. Take a look at the picture on the right and you'll see how good silicones can be at deflecting heat. Back on earth, silicones are used to make hair conditioners that don't cause buildup.

Silicones are inorganic polymers, that is, there are no carbon atoms in the backbone chain. The backbone is a chain of alternating silicon and oxygen atoms. Each silicone has two groups attached to it, and these can be any organic groups. The picture at the top of this page shows methyl groups attached to the silicon atoms. This polymer is called polydimethylsiloxane. It is the most common silicone. Want to see some others? Polymethylphenylsiloxane and polydiphenylsiloxane are also popular with the kids these days.

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:35:27]

Silicones

"Polysiloxane" is the proper name for silicones. But when they were discovered it was thought that they had "silicone" groups in the backbone chain. When the real structure was discovered, it was too late, and the name stuck.

Silicones make good elastomers because the backbone chain is very flexible. The bonds between a silicon atom and the two oxygen atoms attached to it are very flexible. The angle formed by these bonds can open and close like a scissors without much trouble. This makes the whole backbone chain flexible.

If you want to know how to make silicones, click here. Polydimethylsiloxane does something really strange when you mix it with boric acid, or B(OH)3.
[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:35:27]

Silicones

The mixture is soft and pliable, you can mold it into any shape easily with your fingers. But it is also very bouncy. What's more, push it gently and it gives way, but hit it hard with a hammer and it cracks! Strangely, if you spread it over newspaper, and pull it away, it gets printed with a mirror image of the newspaper text. No industrial use was ever found for his wonder material, but tons of it have been sold as toy called Silly Putty.

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:35:27]

Level Two

On this level every store is stocked with information on a specific polymer. Click on the name of the polymer that looks fun to you and learn all about it!

Select a polymer

Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:35:30]

Polybutadiene at a glance

Polybutadiene at a glance
Uses: Monomer: Polymerization: Morphology: Glass transition temperature: tires, belts, hoses, gaskets, and seals butadiene Ziegler-Natta polymerization, amorphous -106 oC

Return to the Polybutadiene Page Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:35:31]

Copolymers

When a polymer is made by linking only one type of small molecule, or monomer, together, it is called a homopolymer. When two different types of monomers are joined in the same polymer chain, the polymer is called a copolymer. Let's imagine now two monomers, which we'll call A and B. A and B can be made into a copolymer in many different ways. When the two monomers are arranged in an alternating fashion, the polymer is called, of course, an alternating copolymer:

In a random copolymer, the two monomers may follow in any order:

In a block copolymer, all of one type of monomer are grouped together, and all of the other are grouped together. A block copolymer can be thought of as two homopolymers joined together at the ends:

A block copolymer you know very well, that is if you wear shoes, is SBS rubber. It's used for the soles of shoes and for tire treads, too. When chains of a polymer made of monomer B are grafted onto a polymer chain of monomer A we have a graft copolymer:

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:35:38]

Copolymers

One kind of graft copolymer is high-impact polystyrene, or HIPS for short. It is a polystyrene backbone with chains of polybutadiene grafted onto the backbone. The polystyrene gives the material strength, but the rubbery polybutadiene chains give it resilience to make it less brittle.

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:35:38]

Polyisobutylene at a glance

Polyisobutylene at a glance
Uses: Monomer: Polymerization: Morphology: Glass transition temperature: elastomers isobutylene (2-methylpropene) cationic chain polymerization highly amorphous -73 oC

Return to the Polyisobutylene Page Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:35:39]

Cationic Vinyl Polymerization

Keywords anion cation complex covalent bond ion Cationic vinyl polymerization is a way of making polymers from small molecules, or monomers, which contain carbon-carbon double bonds. Its primary commericial use is for making polyisobutylene. In cationic vinyl polymerization, the initiator is a cation, which is an ion with a positive electrical charge. It is shown as A+ in the picture. A pair of electrons, negatively charged, from the carbon-carbon double bond will be attracted to this cation, and will leave the carbon-carbon double bond to form a single bond with the initiator, as shown. This leaves one of the former double bond carbons at a loss for electrons, and carrying a positive charge. This new cation will react with a second monomer molecule in the same manner as the initiator reacted with the first monomer molecule. This happens over and over until high molecular weight is reached, molecular weight at which the polymer is useful for something.

[Link] (1 de 7) [11/12/2002 14:35:46]

Cationic Vinyl Polymerization

Many times, though, it starts off in little bit more complicated manner than that. Normally, the initiator used is something like aluminum trichloride, or AlCl3. If you know the octet rule, you'll know that all atoms on the second row of the periodic table like to have eight electrons in their outermost shell, or level. The aluminum atom in AlCl3 is sharing electron pairs with only three other atoms, leaving it with only six electrons, two short of the magical octet. As it sits, it has a whole orbital (that is, a vacant slot where a pair of electrons should be) empty and ready for something to come along and fill it. It just so happens, much to the delight of that aluminum atom, that a very small amount of water is usually present in the system. Now the oxygen atom in water has two unshared pairs of electrons, and it most graciously donates a pair to the aluminum atom, forming an AlCl3 and H2O complex.

[Link] (2 de 7) [11/12/2002 14:35:46]

Cationic Vinyl Polymerization

Oxygen, being very electronegative, will tend to pull the electrons it shares with the hydrogens atoms toward itself, leaving the hydrogen atoms with a slight positive charge. This leaves them ripe for attack by a pair of electrons from the double bond of a monomer molecule. The monomer in this way can swipe the hydrogen, making itself a cation, and the AlCl3/H2O complex becomes its compliment anion, AlCl3OH-. This whole process by which the AlCl3/H2O complex forms and reacts with the first monomer molecule is called initiation.

Click here to see a movie of the initiation reactions. You can see we've got a new cation after all this is done. Not just a cation, a carbocation. That's what we call a cation where the positive charge is on a carbon atom (duh!). Carbocations are very unstable. They're unstable because the carbon atom in a carbocation only has six electrons in its outermost shell. Six! That's two electrons short of the eight that all carbon atoms want to have in their outermost shells. So a carbocation will do just about anything to get two more electrons and reach the magic octet. So the carbocation looks around, and finds a pair of electrons in the double bond of a nearby monomer molecule. (Remember there are two pairs of electrons in a double bond.) So the carbocation swipes those electrons, and in doing so forms a single bond with the monomer
[Link] (3 de 7) [11/12/2002 14:35:46]

Cationic Vinyl Polymerization

molecule. It also generates another carbocation, as you can see in the picture below. This can react with another monomer, and then another, and so on. Eventually we get a long polymer chain.

Click here to see a movie of this reaction This process, by which monomer after monomer is added to form a polymer, is called propagation. But how does it end? How does this cycle of adding more monomer molecules to the growing polymer stop? The most common way goes something like this... Imagine the growing chain of polyisobutylene. The methyl groups attached to the cationic carbon atom have a little problem: they've got hydrogen trouble. The hydrogens on these methyl groups will, without a whole lot of persuasion, break away and join other molecules. This is just what can happen when they come close to a molecule of monomeric isobutylene. Starved for electrons as they are, being part of a cation, these hydrogens are easily attacked by a pair of electrons from the carbon-carbon bond in the isobutylene molecule. When all the electrons are through rearranging themselves, as shown by the arrows, we're left with a neutral polymer chain with a double bond at its end, and a new cation, formed from the isobutylene molecule. The polymer chain end is now neutral, and can no longer react and grow. But the new cation can start a new chain growing, in the same way as our initiator molecule did. This process is called chain transfer. It also happens in free radical polymerization, and other kinds of polymerization as well.

[Link] (4 de 7) [11/12/2002 14:35:46]

Cationic Vinyl Polymerization

Click here to see a movie of this reaction. That particular kind of chain transfer is called chain transfer to monomer. But there's another kind of chain transfer. To understand, it helps to remember that for every cation, there is an anion lurking somewhere in the same beaker. Remember that AlCl3OH- ion? As we all know, cations and anions have this nasty tendency to react with each another, which can be troublesome when we want our cation to react with something else, like a monomer molecule. Let's take a look at how this happens.

[Link] (5 de 7) [11/12/2002 14:35:46]

Cationic Vinyl Polymerization

Click here to see a movie of this reaction. When the cationic initiator reacts, and forms a growing cationic chain, the old anion of the initiating cation becomes the anion of the growing polymeric cation. Remember that anions tend to have pairs of electrons floating around with nothing to do, and, what did mother always say, idle hands do the devil's work? That's just what happens here. The electrons of the anion will, from time to time, attack the hydrogen atoms on the methyl groups adjacent to the cationic carbon. Remember these hydrogen atoms? They're the ones that were so eager to be snatched away by a nearby monomer molecule. Sometimes, not often but sometimes, these hydrogens will very easily react with the unshared electrons of the oxygen atom in the anion in the exact same manner, leaving the same dead polymer chain with a double bond at its end. But on the bright side, the AlCl3/H2O complex is regenerated, and it can start new polymers growing just as it did earlier. Yet another case of the villainous chain transfer. Of course, it doesn't always turn out so well. At times it is the unshared pairs of electrons from a chlorine atom which will react, not with one of the hydrogen atoms, but with the cationic carbon atom itself. It leaves the counterion, and joins the polymer. We're then left with a different kind of dead polymer, ending in a chlorine atom, and AlCl2OH, which won't start a new polymer chain growing.

[Link] (6 de 7) [11/12/2002 14:35:46]

Cationic Vinyl Polymerization

Click here to see a movie of this reaction. This process is called termination, because no new chains are started. It's the last of the three major steps in any chain growth polymerization, the first two being initiation and propagation, of course. When termination happens, the polymerization is over.

Return to Level Four Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (7 de 7) [11/12/2002 14:35:46]

Making Polyurethanes

This is a most exciting, page, surely it is! This is the page where you the netsurfer will learn how to make polyurethanes! Now, now, it's not that hard. It's quite simple actually. We'll prove it to you... To start off, we make polyurethanes from two monomers, a diol and a diisocyanate. Can we get a look at them? Yes, there they are, right down below:

We can see them in 3-D by clicking here, if you like. With the help of a little molecule called diazobicyclo[2.2.2]octane, or DABCO for short, we can make these two polymerize. When we stir the two monomers together with DABCO, something nifty happens. DABCO is a very good nucleophile, that is, it has a pair of unshared electrons that would just love to attach themselves to a vulnerable nucleus. Remember, electrons have negative charges, and the nuclei of atoms have positive charges. And we all know that negative charges and positive charges attract. So DABCO's electron look around, and they find a nucleus on the alcohol hydrogens of the diol. These hydrogens are vulnerable, because they are bonded to oxygen atoms. Oxygen is electronegative. This is to say it pulls electrons away from other atoms. So it pulls electrons away from its neighbor the hydrogen atom. This leaves the positive charge of its nucleus unbalanced. The electrons would have balanced the positive charge with their own negative charges, they've been sucked away by the oxygen. This leaves a slight positive charge on the hydrogen.

[Link] (1 de 6) [11/12/2002 14:35:57]

Making Polyurethanes

Click here to see a movie of this reaction. So DABCO's electrons see this and they just can't help themselves. They rush over and form a hydrogen bond between the hydrogen and DABCO's nitrogen. This H-bonding leaves a partial positive charge on the nitrogen, but more importantly, a partial negative charge on the oxygen. This partial negative charge makes the oxygen really hot. Being hot as it is, it wants to react with something Would you like to know just what it will react with? The oxygen has an excess of electrons, so it will react with something that is poor in electrons. If we look at our isocyanate, we can see that the carbon in the isocyanate group is sandwiched between two electronegative elements, oxygen and nitrogen. This means that this carbon is going to be very poor in electrons indeed. So our hot oxygen wastes no time in reacting with it. It throws a pair of electrons to that carbon, and a bond forms.

[Link] (2 de 6) [11/12/2002 14:35:57]

Making Polyurethanes

Click here to see a movie of this reaction. Of course this pushes a pair of electrons out of the carbon-nitrogen double bond. This pair situates itself on the nitrogen, giving it a negative charge. Our oxygen meanwhile, having donated an electron pair, is left with a positive charge. Now there isn't much that a nitrogen atom likes less than to have a negative charge. So it's going to try to get rid of it as soon as it can. The easiest way to do this is to donate that pair to our old friend, the alcohol hydrogen atom. This forms a bond between that hydrogen and the nitrogen.

[Link] (3 de 6) [11/12/2002 14:35:57]

Making Polyurethanes

Click here to see a movie of this reaction. The electrons that the hydrogen had shared with the oxygen now belong to the oxygen alone. This eliminates that old positive charge that the oxygen was carrying. When its all over we're left with a brand new urethane dimer. If you want to see a movie of the whole urethane formation process, click here! This urethane dimer has an alcohol group on one end, and an isocyanate group on the other, so it can react with either a diol or a diisocyanate to form a trimer. Or it can react with another dimer, or a trimer, or even a higher oligomers. In this way, monomers and oligomers combine and combine until we get a high molecular weight polyurethane.

[Link] (4 de 6) [11/12/2002 14:35:57]

Making Polyurethanes

[Link] (5 de 6) [11/12/2002 14:35:57]

Making Polyurethanes

For those of you keeping score at home, you'll notice that not only monomers react, but also dimers, trimers, and so on. This makes it a step growth polymerization. Also, because no small molecule by-products are produced, it is an addition polymerization.

Polymers Within Polymers

Sometimes, instead of using a small diol like ethylene glycol, we use a polyglycol, one with a molecular weight of about 2000.

This gives us a polymer within a polymer so to speak, and we have a polyurethane that looks something like this:

If you like, you can learn how to make a polyurethane foams.

Return to the Polyurethane Page Return to Level Four Directory Return to Macrogalleria Directory
Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (6 de 6) [11/12/2002 14:35:57]

Is Glass a Polymer?

Keywords: amorphous, crystal We talk about glass from time to time when we're discussing polymers, especially when we're talking about composite materials. Glass fibers are often used to reinforce polymers. But what is this stuff called glass? We use it with polymers a lot, obviously, but is glass itself a polymer? Before we tackle that question, let's take a look at what glass is. The highest quality glass has a chemical formula of SiO2. But this is misleading. That formula conjures up ideas of little silicon dioxide molecules, analogous to carbon dioxide molecules. But little silicon dioxide molecules don't exist.

Instead, in nature SiO2 is often found as a crystalline solid, with a structure like you see on your right. Every silicon atom is bonded four oxygen atoms, tetrahedrally, of course; and every oxygen atom is bonded to two silicon atoms. When SiO2 is in this crystalline form we call it silica. You've seen silica before. When you find big honkin' crystals of it we call it quartz. When we have a lot of little tiny crystals of it, we call it sand. But this silica isn't glass. We have to do something to it first to make it into glass. We have to heat it up until it melts, and the cool it down really fast. When it melts, the silicon and oxygen atoms break out of their crystal structure. If we cooled it down slowly, the atoms would slowly line up back into their crystalline

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:36:03]

Is Glass a Polymer?

arrangement as they slowed down. (Remember, heat is nothing but the random motion of atoms and molecules. Hot atoms move a lot, cold atoms move very little.) But if we cool it down fast enough, the atoms of the silica will be halted in their tracks, so to speak. They won't have time to line up, and they'll be stuck in any old arrangement. They'll look something like this:

As you can see, there is no order to the arrangement of the atoms. We call materials like this amorphous. This is the glass that is used for telescope lenses and such things. It has very good optical properties, but it is brittle. For everyday uses, we need something tougher. Most glass is made from sand, and when we melt down the sand, we usually add some sodium carbonate. This gives us a tougher glass with a structure that looks like this:

This is the glass you see everyday, in jars and windows, and it's the glass that is used in composites. So is this a polymer or not? Usually it isn't considered as such. Why? Some may say it's inorganic, and polymers are usually organic. But there are many inorganic polymers out there. For example,

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:36:03]

Is Glass a Polymer?

what about polysiloxanes? These linear, and yes, inorganic materials have a structure very similar to glass, and they're considered polymers. Take a look at a polysiloxane:

So glass could be considered a highly crosslinked polysiloxane. But we usually don't think of it that way. Why? I'm not really sure. Got any ideas? Email us at mark@[Link]

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1997 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:36:03]

Aramids

Aramids are a family of nylons, including Nomex and Kevlar . Kevlar is used to make things like bullet proof vests and puncture resistant bicycle tires. I suppose one could even make bullet proof bicycle tires from Kevlar if one felt the need. Blends of Nomex and Kevlar are used to make fireproof clothing. Nomex is what keeps the monster truck and tractor drivers from burning to death should their fire-breathing rigs breathe a little too much fire. Thanks to Nomex , an important part of American culture can be practiced safely. (Polymers play another part in the monster truck show in the form of elastomers from which those giant tires are made.) Nomex -Kevlar blends also protect fire fighters. Kevlar is a polyamide, in which all the amide groups are separated by para-phenylene groups, that is, the amide groups attach to the phenyl rings opposite to each other, at carbons 1 and 4. Kevlar is shown in the big picture at the top of the page.

Nomex , on the other hand, has meta-phenylene groups, that is, the amide groups are attached to the phenyl ring at the 1 an 3 positions.

[Link] (1 de 7) [11/12/2002 14:36:10]

Aramids

Kevlar is a very crystalline polymer. It took a long time to figure out how to make anything useful out of Kevlar because it wouldn't dissolve in anything. So processing it as a solution was out. It wouldn't melt below a right toasty 500 oC, so melting it down was out, too. Then a scientist named Stephanie Kwolek came up with a brilliant plan. Click here to find out what it was. Aramids are used in the form of fibers. They form into even better fibers than non-aromatic polyamides, like nylon 6,6.

Why? Why?
Ok, since it seems everyone just has to know, I'll tell you. It has to do with a little quirky thing that amides do. They have the ability to adopt two different shapes, or conformations. You can see this in the picture of a low molecular weight amide. The two pictures are the same compound, in two different conformations. The one on the left is called the trans conformation, and the one on the right is the cis- conformation.

In Latin, trans means "on the other side". So when the hydrocarbon groups of the amide are on opposite sides of the amide bond, the bond between the carbonyl oxygen and the amide nitrogen, its called a trans- amide. Likewise, cis in Latin means "on the same side", and when both hydrocarbon groups are on the same side of the amide bond, we call it a cis- amide.

[Link] (2 de 7) [11/12/2002 14:36:10]

Aramids

The same amide molecule can twist back and forth between the cis- and trans- conformations, given a little bit of energy. The same cis- and trans- conformations exist in polyamides, too. When all the amide groups in a polyamide, like nylon 6,6 for example, are in the trans conformation, the polymer is fully stretched out in a straight line. this is exactly what we want for fibers, because long straight, fully extended chains pack more perfectly into the crystalline form that makes up the fiber. But sadly, there's always at least some amide linkages in the cis- conformation. So nylon 6,6 chains never become fully extended.

[Link] (3 de 7) [11/12/2002 14:36:10]

Aramids

But Kevlar is different. When it tries to twist into the cis- conformation, the hydrogens on the big aromatic groups get in the way! The cis conformation puts the hydrogens just a little closer to each other than they want to be. So Kevlar stays nearly fully in the trans- conformation. So Kevlar can fully extend to form beautiful fibers.

[Link] (4 de 7) [11/12/2002 14:36:10]

Aramids

Now it may help to look at a close-up picture of this. Look at the picture below and you can see that when Kevlar tries to form the cis- conformation, there's not enough room for the phenyl hydrogens.

[Link] (5 de 7) [11/12/2002 14:36:10]

Aramids

So only the trans- conformation is usually found.

But there's another polymer that stretches out even better called ultra-high molecular weight polyethylene. It even replaced Kevlar for making bullet-proof vests! But back to Kevlar ... Also the phenyl rings of adjacent chains stack on top of each other very easily and neatly, which makes the polymer even more crystalline, and the fibers even stronger. Other polymers that are used as fibers include: Polyethylene Polypropylene Nylon Polyester

[Link] (6 de 7) [11/12/2002 14:36:10]

Aramids

Polyacrylonitrile Cellulose Polyurethanes

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (7 de 7) [11/12/2002 14:36:10]

PMMA

For Poly(methyl methacrylate) at a glance, click here! Poly(methyl methacrylate), which lazy scientists call PMMA, is a clear plastic, used as a shatterproof replacement for glass. The barrier at the ice rink which keeps hockey pucks from flying in the faces of fans is made of PMMA. The chemical company Rohm and Haas makes windows out of it and calls it Plexiglas. Ineos Acrylics also makes it and calls it Lucite. Lucite is used to make the surfaces of hot tubs, sinks, and the ever popular one piece bathtub and shower units, among other things. When it comes to making windows, PMMA has another advantage over glass. PMMA is more transparent than glass. When glass windows are made too thick, they become difficult to see through. But PMMA windows can be made as much as 13 inches (33 cm) thick, and they're still perfectly transparent. This makes PMMA a wonderful material for making large aquariums, whose windows must be thick in order to contain the high pressure millions of gallons of water. In fact, the largest single window in the world, an observation window at California's Monterrey Bay Aquarium, is made of one big piece of PMMA which is 54 feet long, 18 feet high, and 13 inches thick (16.6 m long, 5.5 m high, and 33 cm thick). PMMA is also found in paint. The painting on your right, Acrylic Elf was painted by Pete Halverson with acrylic paints. Acrylic "latex" paints often contain PMMA suspended in water. PMMA doesn't dissolve in water, so dispersing PMMA in water requires we use another polymer to make water and PMMA compatible with each other. To see how we do this, go visit the poly(vinyl acetate) page. But PMMA is more than just plastic and paint. Often lubricating oils and hydraulic fluids tend to get really viscous and even gummy when they get really cold. This is a real pain when you're trying to operate heavy equipment in really cold weather. But when a little bit PMMA is dissolved in these oils and fluids, they don't get viscous in the

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:36:21]

PMMA

cold, and machines can be operated down to -100 oC (-150 oF), that is, presuming the rest of the machine can take that kind of cold! PMMA is a vinyl polymer, made by free radical vinyl polymerization from the monomer methyl methacrylate.

As you can see from the picture, the structure of methyl methacrylate kind of looks like Massachusetts. But Massachusetts doesn't polymerize, because there's only one. Here's a better, 3-D look at the monomer methyl methacrylate: PMMA is a member of a family of polymers which chemists call acrylates, but the rest of the world calls acrylics. Another polymer used as an unbreakable glass substitute is polycarbonate. But PMMA is cheaper! Other polymers used as plastics include: Polyethylene Polypropylene Polystyrene Polyesters Polycarbonate PVC Nylon

Return to Level Two Directory

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:36:21]

PMMA

Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:36:21]

Polystyrene

For polystyrene at a glance, click here! Polystyrene is an inexpensive and hard plastic, and probably only polyethylene is more common in your everyday life. The outside housing of the computer you are using now is probably made of polystyrene. Model cars and airplanes are made from polystyrene, and it also is made in the form of foam packaging and insulation (StyrofoamTM is one brand of polystyrene foam). Clear plastic drinking cups are made of polystyrene. So are a lot of the molded parts on the inside of your car, like the radio knobs. Polystyrene is also used in toys, and the housings of things like hairdryers, computers, and kitchen appliances. Polystyrene is a vinyl polymer. Structurally, it is a long hydrocarbon chain, with a phenyl group attached to every other carbon atom. Polystyrene is produced by free radical vinyl polymerization, from the monomer styrene.

This is a better picture of what the monomer styrene looks like: Go ahead, play with it!

[Link] (1 de 5) [11/12/2002 14:36:28]

Polystyrene

Polystyrene is also a component of a type of hard rubber called poly(styrene-butadiene-styrene), or SBS rubber. SBS rubber is a thermoplastic elastomer.

The Polystyrene of the Future

There's a new kind of polystyrene out there, called syndiotactic polystyrene. It's different because the phenyl groups on the polymer chain are attached to alternating sides of the polymer backbone chain. "Normal" or atactic polystyrene has no order with regard to the side of the chain on which the phenyl groups are attached.

You can see the new syndiotactic polystyrene alongside the old atactic polystyrene in 3-D by clicking here. The new syndiotactic polystyrene is crystalline, and melts at 270 oC.

[Link] (2 de 5) [11/12/2002 14:36:28]

Polystyrene

But it's a lot more expensive! Syndiotactic polystyrene is made by metallocene catalysis polymerization.

Go Ahead, Hit It Hard!

But there are still some fun things you can do with old fashioned atactic polystyrene. Wanna see something really nift-o-matic? What would happen if we were to take some styrene monomer, and polymerize it free radically, but let's say we put some polybutadiene rubber in the mix. Take a look at polybutadiene, and you'll see that it has double bonds in it that can polymerize. We end up with the polybutadiene copolymerizing with the styrene monomer, to get a type of copolymer called a graft copolymer. This is a polymer with polymer chains growing out of it, and which are a different kind of polymer than the backbone chain. In this case, it's a polystyrene chain with chains of polybutadiene growing out of it.

[Link] (3 de 5) [11/12/2002 14:36:28]

Polystyrene

These rubbery chains hanging off of the backbone chain do some good things for polystyrene. Polybutadiene and polystyrene homopolymers don't mix, mind you. So the polybutadiene branches try as best they can to phase separate, and form little globs, like you see in the picture below. But these little globs are always going to be tied to the polystyrene phase. So they have an effect on that polystyrene. They act to absorb energy when the polymer gets hit with something. They give the polymer a resilience that normal polystyrene doesn't have. This makes it stronger, not as brittle, and capable of taking harder impacts without breaking than regular polystyrene. This material is called high-impact polystyrene, or HIPS for short. I'll let you in on a little secret. Not all the chains in HIPS are branched like this. There are a lot chains of plain polystyrene and plain polybutadiene mixed in there, too. This makes HIPS something we call and immiscible blend of polystyrene and polybutadiene. But it is the grafted polystyrene-polybutadiene molecules that make the whole system work by binding the two phases (the polystyrene phase and the polybutadiene phase) together. HIPS can be blended with a polymer called poly(phenylene oxide), or PPO. This blend of HIPS and PPO is made by GE and sold as NorylTM Other polymers used as plastics include: Polyethylene Polypropylene Polyesters Polycarbonate PVC Nylon Poly(methyl methacrylate)

[Link] (4 de 5) [11/12/2002 14:36:28]

Polystyrene

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (5 de 5) [11/12/2002 14:36:28]

Nylon

For Nylon 6,6 at a glance, click here! For Nylon 6 at a glance, click here! Nylons are one of the most common polymers used as a fiber. Nylon is found in clothing all the time, but also in other places, in the form of a thermoplastic. Nylon's first real success came with it's use in women's stockings, in about 1940. They were a big hit, but they became hard to get, because the next year the United States entered World War II, and nylon was needed to make war materials, like parachutes and ropes. But before stockings or parachutes, the very first nylon product was a toothbrush with nylon bristles.

Nylons are also called polyamides, because of the characteristic amide groups in the backbone chain. Proteins, such as the silk nylon was made to replace, are also polyamides. These amide groups are very polar, and can hydrogen bond with each other. Because of this, and because the nylon backbone is so regular and symmetrical, nylons are often crystalline, and make very good fibers.

The nylon in the pictures on this page is called nylon 6,6, because each repeat unit of the polymer chain has two stretches of carbon atoms, each being six carbon atoms long. Other nylons can have different numbers of carbon atoms in these stretches. Nylons can be made from diacid chlorides and diamines. Nylon 6,6 is made from the monomers adipoyl chloride and hexamethylene diamine.

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:36:33]

Nylon

This is one way of making nylon 6,6 in the laboratory. But in a nylon plant, it's usually made by reacting adipic acid with hexamethylene diamine:

If you want to know how this works, click here. Another kind of nylon is nylon 6. It's a lot like nylon 6,6 except that it only has one kind of carbon chain, which is six atoms long.

It's made by a ring opening polymerization form the monomer caprolactam. Click here to find out more about this polymerization. Nylon 6 doesn't behave much differently from nylon 6,6. The only reason both are made is because DuPont patented nylon 6,6, so other companies had to invent nylon 6 in order to get in on the nylon business. A family of nylons with their own page are aramids. Other polymers used as plastics include: Other polymers used as fibers include: Polypropylene Polypropylene Polyesters Polyesters Polystyrene Polyethylene Polycarbonate Kevlar and Nomex PVC Polyacrylonitrile

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:36:33]

Nylon

Polyethylene Poly(methyl methacrylate)

Cellulose Polyurethanes

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:36:33]

Aliphatic Polyketones

For polyketones at a glance, click here! I would just love to tell you that many wonderful things are made of polyketones, but I can't. You see, these polymers are so new that not much has been made out of them yet. But polyketones, which are plastics, by the way, have a lot going for them, and we figure it won't be long before a lot of stuff is made from them. So what's so great about polyketones? Let's find out by taking a look at them. A polyketone is of course a polymer with a ketone group in the backbone chain. The polyketones we're going to talk about on this page are based on the picture you see at the top of the page, where R' is an ethylene linkage, -CH2CH2-. Shell has just put this family of polymers on the market and sells them under the name Carilon. This is not to be confused with a carillon, which is a musical instrument with differently pitched bells, which are often controlled with a piano-like keyboard. Let's see what one of these polymers looks like, next to a chain of good ol' polyethylene for comparison:

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:36:41]

Aliphatic Polyketones

It's not much different. The only difference is that the polyketone has those carbonyl groups in it. But those carbonyls do a lot. You see, carbonyl groups are very polar. This is because oxygen is electronegative and draws electrons away from the carbon atom. So oxygen has a slight negative charge and the carbon has a slight positive charge. These polar carbonyl groups are attracted to each other, and very strongly at that. This attraction is so strong that while polyethlyene melts at a mere 140 oC, the polyketone doesn't melt until 255 oC! These polyketones have another interesting property. They won't dissolve in much of anything. To dissolve it you have to use something really weird like hexafluoroisopropanol. This comes in handy should you want to make a car part out of this stuff. A car part is no good if it dissolves when you spill gasoline on it. But that's no problem with polyketones! This is all very nice, but really, now, what's the big deal? There are lots of high performance plastics out there. There are poly(ether sulfones), poly(phenylene sulfide), polyimides... We've seen high performance before. What makes polyketones so special? This is what makes polyketones so special. To make polyketones, you take ethylene gas and carbon monoxide, and react them with a palladium(II) catalyst:

Ethylene is dirt cheap; it's the monomer for polyethylene. Carbon monoxide is dirt cheap, too. You
[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:36:41]

Aliphatic Polyketones

make carbon monoxide everytime you burn wood, or a candle, or just about anything containing carbon. The reaction is also easy to carry out. Most high performace polymers are difficult to make, because the chemistry has to be just right for the reactions to work. Cheap monomers, and easy chemistry make polyketones rather cheap, a whole lot cheaper than other high performance plastics. In time the price may come down to less than a dollar per pound! This is why we think a lot of stuff is going to be made out of polyketones in the future. Here's some models of the monomers if you want to play with them. Ethylene is on the left and carbon monoxide is on the right.

One Last Detail

There was a problem with this polyketone when Shell first made it. You see, these polymers are very highly crystalline, that is, the polymer chains are packed together in a very orderly fashion. This makes the polyketones very strong, but the down side is that it also makes them very brittle. the chemists went to work and came up with a solution. They decided to throw a little bit of propylene in with the ethylene and the carbon monoxide when they make the polymer. Propylene reacts just like ethylene does, so we end up with a polymer that looks like this:

Every now and then you get an extra methyl group attached to one of the ethylene units. These methyl groups get in the way when the polymer chains try to pack into crystals. They can still pack, but not as well as before. The bad part is that the melting temperature drops to about 220 oC, because the crystals aren't as strong. But the good part is that the polymer is now a lot tougher and less brittle. This polyketone made with ethylene, carbon monoxide, and a little bit of propylene is the Carilon that you can buy. Keep watching this page. As soon as we find out what people are making out of polyketones we'll post something here about it!

[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:36:41]

Aliphatic Polyketones

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1997 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:36:41]

Polytetrafluoroethylene

For polytetrafluoroethylene at a glance, click here! Polytetrafluoroethylene is better known by the trade name Teflon. It is used to make non-stick cooking pans, and anything else that needs to be slippery or non-stick. PTFE is also used to treat carpets and fabrics to make them stain resistant. What's more, it's also very useful in medical applications. Because human bodies rarely reject it, it can be used for making artificial body parts. Polytetrafluoroethylene, or PTFE, is made of a carbon backbone chain, and each carbon has two fluorine atoms attached to it. It's usually drawn like the picture at the top of the page, but it may be easier to think of it as it's drawn in the picture below, with the chain of carbon atoms being thousands of atoms long.

PTFE is a vinyl polymer, and its structure, if not its behavior, is similar to polyethylene. Polytetrafluoroethylene is made from the monomer tetrafluoroethylene by free radical vinyl polymerization.

And for those of you who are wondering, the monomer tetrafluoroethylene looks like this: Fluorine is a very strange element. When it is part of a molecule, it doesn't like to be around other molecules, even the fluorine atoms on other molecules. But it likes other kinds of molecules even less. So a molecule of PTFE, being just chock full of fluorine atoms as it is, would like to be as far away from other molecules as it can get. For this reason, the molecules at the surface of a piece of PTFE will repel the molecules of just about anything that tries to come close to it. This is why nothing sticks to PTFE.

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:36:49]

Polytetrafluoroethylene

Because it's non-stick, PTFE means you can fry things without grease or butter. This means less fat and cholesterol, for a healthier heart.

Enter Our Fun Contest!

The question remains then: If nothing will stick to this stuff, how does it stick to the surface of the frying pan? DuPont knows, but they're not telling! So what do you think? If you were designing frying pans, and you had to make non-stick PTFE stick to fryin gpans, how would you do it? If any of you cyberfiends out there have any ideas about how DuPont gets Teflon to stick to frying pans, we'd love to hear 'em! Write down your idea on the form below and send it to us! If we like your idea enough, we'll post it on a special page devoted to your ideas. (And here's a hint: melting PTFE doesn't help. First, because you'd have to heat it to over 300 o to melt it, which is impractical for making something cheap like frying pans. Second, melting PTFE doesn't make it stickier. It just turns form a solid that nothing sticks to into a molten goo that nothing sticks to. And a third hint, roughening the surface of the pan won't help, either, because that only increases the area of the two surfaces which will repel each other, increasing the repulsive force.)

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:36:49]

Polytetrafluoroethylene

What's your name? (optional) Organization? (optional) Please inform us of your e-mail address. (optional)
Send Clear

How to be Inert
PTFE is more than just slippery. It's also useful because it won't react with anything. Why, you ask? First of all, if it repels everything, then no molecule can get near it to react with it! PTFE is kind of like a sad person who tries protect him or herself from emotional pain by never opening up to anyone. Then there is the fact that the bond between the fluorine atom and the carbon atom is just really, really strong. The bond is almost bullet proof! It's so stable that nothing will react with it. Even when it gets as hot as a frying pan, not even oxygen will react with it!

Whoops!
Polytetraflouroethylene is another of those amazing accidental discoveries of science. In the late 1930s, when PTFE was discovered in DuPont's laboratories, DuPont was not at all concerned with nonstick frying pans or artificial heart valves. What they were really interested in was refrigeration. At the time, refrigerators used things like ammonia and sulfur dioxide as refrigerants. These are pretty nasty things to have leaking out of your refrigerator and into your kitchen. The quest was on, then, to make a non-toxic refrigerant. One of the compounds being investigated was tetrafluoroethylene. One chemist at DuPont who was working on the project was named Roy Plunkett. Know him? He was once had a roommate named Paul Flory. One day Roy Plunkett opened up a brand new tank of tetrafluoroethylene gas, and nothing came out! He weighed it, and sure enough it was full. So he sawed the tank open and found a white powder where the gas was supposed to be. That powder, of course, was PTFE, polymerized from tetrafluoroethylene gas. This is the kind of accident that makes science fun. There are kinds of accidents in science which aren't fun, say, those which involve large explosions and huge clouds of toxic gasses, but we won't talk about those right now. The fun kind of accident, which all scientists hope for, is an unexpected discovery which opens up a whole new area of investigation. This kind makes you famous and gets you lots of research grants, if you work at a university. If you work for a chemical company, it makes a lot of money for the corporate shareholders, and then you get to keep your job when downsizing time comes. And then someday you might get your name mentioned in an educational website.

[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:36:49]

Polytetrafluoroethylene

Source:Roberts, Royston M.; Serendipity: Accidental Discoveries in Science; John Wiley and Sons; New York; 1989.

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:36:49]

Polyester

For poly(ethylene terepthalate) at a glance, click here! Polyesters are the polymers, in the form of fibers, that were used back in the seventies to make all that wonderful disco clothing, the kind you see being modeled on the right. But since then, the nations of the world have striven to develop more tasteful uses for polyesters, like those nifty shatterproof plastic bottles that hold your favorite refreshing beverages, like the blue bottle in the picture below. So you see, polyesters can be both plastics and fibers. Another place you find polyester is in balloons. Not the cheap ones that you use for water balloons, those are made of natural rubber. I'm talking about the fancy ones you get when you're in the hospital. These are made of a polyester film made by DuPont called Mylar. The balloons are made of a sandwich, composed of Mylar and aluminum foil. Materials like this, made of two kinds of material, are called composites. A special family of polyesters are polycarbonates. Polyesters have hydrocarbon backbones which contain ester linkages, hence the name.

The structure in the picture is called poly(ethylene terephthalate), or PET for short, because it is made up of ethylene groups and terephthalate groups (duh!). I realize that terephthalate is not the kind of word most English-speaking mouths are used to saying, but with practice you should be able to say it with only a slight feeling of awkwardness when it rolls off your tongue.

[Link] (1 de 6) [11/12/2002 14:37:09]

Polyester

The ester groups in the polyester chain are polar, with the carbonyl oxygen atom having a somewhat negative charge and the carbonyl carbon atom having a somewhat positive charge. The positive and negative charges of different ester groups are attracted to each other. This allows the ester groups of nearby chains to line up with each other in crystal form, which is why they can form strong fibers. The inventor who first discovered how to make bottles from PET was Nathaniel Wyeth. He's the brother of Andrew Wyeth the famous painter. But others had tried before. Go read this story of someone who may have been the first person to try to make a shatterproof bottle. Now I'm sure everyone out there is just dying to have two questions answered. The first one is: Why can't you return plastic soft drink bottles to get a cool nickel per bottle like you could with the old glass bottles? And the second one which I'm positive everyone is wondering about is: How come peanut butter comes in neato shatterproof jars but jelly doesn't? These two riveting questions, as it turns out, have the same answer. The answer is that PET has too low a glass transition temperature, that is the temperature at which the PET becomes soft. Now reusing a soft drink bottle requires that the bottle be sterilized before it is used again. This means washing it at really high temperatures, temperatures too high for PET. Filling a jar with jelly is also carried out at high temperatures. Down at your local jelly factory, the stuff is shot into the jars hot, at temperatures which would cause PET to become soft. So PET is no good for jelly jars.

PEN Saves the Day!

There is a new kind of polyester that is just the thing needed for jelly jars and returnable bottles. It is poly(ethylene naphthalate), or PEN.

[Link] (2 de 6) [11/12/2002 14:37:09]

Polyester

PEN has a higher glass transition temperature than PET. That's the temperature at which a polymer gets soft. The glass transition temperature of PEN is high enough so that it can withstand the heat of both sterilizing bottle washing and hot strawberry jelly. PEN is so good at standing the heat that you don't even have to make the bottle entirely out of it. Just mixing some PEN in with the old PET gives a bottle that can take the heat a lot better than plain old PET.

All right, this polyester stuff is the best thing since sliced bread. Agreed. But how does one make it?
Ok here goes... In the big plants where they make polyester, its normal to start off with a compound called dimethyl terephthalate. This is reacted with ethylene glycol is a reaction called transesterification. The result is bis-(2-hydroxyethyl)terephthalate and methanol. But if we heat the reaction to around 210 oC the methanol will boil away and we don't have to worry about it anymore.

[Link] (3 de 6) [11/12/2002 14:37:09]

Polyester

Then the bis-(2-hydroxyethyl)terephthalate is heated up to a balmy 270 oC, and it reacts to give the poly(ethylene terephtalate) and, oddly, ethylene glycol as a by product. Funny, we started off with ethylene glycol.

If you want to know how all these reactions go down, click here. But in the laboratory, PET is made by other reactions. Terephthalic acid and ethylene glycol can polymerize to make PET when you heat them with an acid catalyst. It's possible to make PET from terephthoyl chloride and ethylene glycol. This reaction is easier, but terephthoyl chloride is more expensive than terephthalic acid, and it's a lot more dangerous.

[Link] (4 de 6) [11/12/2002 14:37:09]

Polyester

There are two more polyesters on the market that are related to PET. There is poly(butylene terephthalate) (PBT) and poly(trimethylene terephthalate). They are usually used for the same type of things as PET, but in some cases these perform better.

Other polymers used as plastics include: Other polymers used as fibers include: Polypropylene Polypropylene Polyethylene Polyethylene Polystyrene Nylon Polycarbonate Kevlar and Nomex PVC Nylon Poly(methyl methacrylate) Polyacrylonitrile Cellulose Polyurethanes

[Link] (5 de 6) [11/12/2002 14:37:09]

Polyester

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (6 de 6) [11/12/2002 14:37:09]

Differential Scanning Calorimetry

Keywords: amorphous, crystal, first order transition glass transition temperature, heat capacity, latent heat second order transition, thermal transition Note: Before you read this page, make sure you've read the glass transition page and the polymer crystallinity page. Differential scanning calorimetry is a technique we use to study what happens to polymers when they're heated. We use it to study what we call the thermal transitions of a polymer. And what are thermal transitions? They're the changes that take place in a polymer when you heat it. The melting of a crystalline polymer is one example. The glass transition is also a thermal transition. So how do we study what happens to a polymer when we heat it? The first step would be to heat it, obviously. And that's what we do in differential scanning calorimetry, or DSC for short. We heat our polymer in a device that looks something like this:

[Link] (1 de 9) [11/12/2002 14:37:22]

Differential Scanning Calorimetry

It's pretty simple, really. There are two pans. In one pan, the sample pan, you put your polymer sample. The other one is the reference pan. You leave it empty. Each pan sits on top of a heater. Then you tell the nifty computer to turn on the heaters. So the computer turns on the heaters, and tells it to heat the two pans at a specific rate, usually something like 10 oC per minute. The computer makes absolutely sure that the heating the rate stays exactly the same throughout the experiment. But more importantly, it makes sure that the two separate pans, with their two separate heaters, heat at the same rate as each other. Huh? Why wouldn't they heat at the same rate? The simple reason is that the two pans are different. One has polymer in it, and one doesn't. The polymer sample means there is extra material in the sample pan. Having extra material means that it will take more heat to keep the temperature of the sample pan increasing at the same rate as the reference pan. So the heater underneath the sample pan has to work harder than the heater underneath the reference pan. It has to put out more heat. By measuring just how much more heat it has to put out is what we measure in a DSC experiment. Specifically what we do is this: We make a plot as the temperature increases. On the x-axis we plot the temperature. On the y-axis we plot difference in heat output of the two heaters at a given temperature.

Heat Capacity
We can learn a lot from this plot. Let's imagine we're heating a polymer. When we start heating our two pans, the computer will plot the difference in heat output of the two heaters against temperature. That is to say, we're plotting the heat absorbed by the polymer against temperature. The plot will look something like this at first.

[Link] (2 de 9) [11/12/2002 14:37:22]

Differential Scanning Calorimetry

The heat flow at a given temperature can tell us something. The heat flow is going to be shown in units of heat, q supplied per unit time, t. The heating rate is temperature increase T per unit time, t. Got it?

Let's say now that we divide the heat flow q/t by the heating rate T/t. We end up with heat supplied, divided by the temperature increase.

Remember from the glass transition page that when you put a certain amount of heat into something, its temperature will go up by a certain amount, and the amount of heat it takes to get a certain temperature increase is called the heat capacity, or Cp. We get the heat capacity by dividing the heat supplied by the resulting temperature increase. And that's just what we've done in that equation up there. We've figured up the heat capacity from the DSC plot.

[Link] (3 de 9) [11/12/2002 14:37:22]

Differential Scanning Calorimetry

The Glass Transition Temperature

Of course, we can learn a lot more than just a polymer's heat capacity with DSC. Let's see what happens when we heat the polymer a little more. After a certain temperature, our plot will shift upward suddenly, like this:

This means we're now getting more heat flow. This means we've also got an increase in the heat capacity of our polymer. This happens because the polymer has just gone through the glass transition. And as you learned on the glass transition page, polymers have a higher heat capacity above the glass transition temperature than they do below it. Because of this change in heat capacity that occurs at the glass transition, we can use DSC to measure a polymer's glass transition temperature. You may notice that the change doesn't occur suddenly, but takes place over a temperature range. This makes picking one discreet Tg kind of tricky, but we usually just take the middle of the incline to be the Tg.

Crystallization
But wait there is more, so much more. Above the glass transition, the polymers have a lot of mobility. They wiggle and squirm, and never stay in one position for very long. They're kind of like passengers trying to get comfortable in airline seats, and never quite succeeding, because they can move around more. When they reach the right temperature, they will have gained enough energy to move into very ordered arrangements, which we call crystals, of course. When polymers fall into these crystalline arrangements, they give off heat. When this heat is dumped out, it makes the little computer-controlled heater under the sample pan really happy. It's happy because it doesn't have to put out much heat to keep the temperature of the sample pan rising. You can see this drop in the heat flow as a big dip in the plot of heat flow versus temperature:

[Link] (4 de 9) [11/12/2002 14:37:22]

Differential Scanning Calorimetry

This dip tells us a lot of things. The temperature at the lowest point of the dip is usually considered to be the polymer's crystallization temperature, or Tc. Also, we can measure the area of the dip, and that will tell us the latent energy of crystallization for the polymer. But most importantly, this dip tells us that the polymer can in fact crystallize. If you analyzed a 100% amorphous polymer, like atactic polystyrene, you wouldn't get one of these dips, because such materials don't crystallize. Also, because the polymer gives off heat when it crystallizes, we call crystallization an exothermic transition.

Melting
Heat may allow crystals to form in a polymer, but too much of it can be their undoing. If we keep heating our polymer past its Tc, eventually we'll reach another thermal transition, one called melting. When we reach the polymer's melting temperature, or Tm, those polymer crystals begin to fall apart, that is they melt. The chains come out of their ordered arrangements, and begin to move around freely. And in case you were wondering, we can spot this happening on a DSC plot. Remember that heat that the polymer gave off when it crystallized? Well when we reach the Tm, it's payback time. There is a latent heat of melting as well as a latent heat of crystallization. When the polymer crystals melt, they must absorb heat in order to do so. Remember melting is a first order transition. This means that when you reach the melting temperature, the polymer's temperature won't rise until all the crystals have melted. This means that the little heater under the sample pan is going to have to put a lot of heat into the polymer in order to both melt the crystals and keep the temperature rising at the same rate as that of the reference pan. This extra heat flow during melting shows up as a big peak on our DSC plot, like this:

[Link] (5 de 9) [11/12/2002 14:37:22]

Differential Scanning Calorimetry

We can measure the latent heat of melting by measuring the area of this peak. And of course, we usually take the temperature at the top of the peak to be the polymer's melting temperature, Tm. Because we have to add energy to the polymer to make it melt, we call melting an endothermic transition.

Putting It All Together

So let's review now: we saw a step in the plot when the polymer was heated past its glass transition temperature. Then we saw big dip when the polymer reached its crystallization temperature. Then finally we saw a big peak when the polymer reached its melting temperature. To put them all together, a whole plot will often look something like this:

[Link] (6 de 9) [11/12/2002 14:37:22]

Differential Scanning Calorimetry

Of course, not everything you see here will be on every DSC plot. The crystallization dip and the melting peak will only show up for polymers that can form crystals. Completely amorphous polymers won't show any crystallization, or any melting either. But polymers with both crystalline and amorphous domains, will show all the features you see above. If you look at the DSC plot you can see a big difference between the glass transition and the other two thermal transitions, crystallization and melting. For the glass transition, there is no dip, and there's no peak, either. This is because there is no latent heat given off, or absorbed, by the polymer during the glass transition. Both melting and crystallization involve giving off or absorbing heat. The only thing we do see at the glass transition temperature is a change in the heat capacity of the polymer. Because there is a change in heat capacity, but there is no latent heat involved with the glass transition, we call the glass transition a second order transition. Transitions like melting and crystallization, which do have latent heats, are called first order transitions.

How much crystallinity?

DSC can also tell us how much of a polymer is crystalline and how much is amorphous. If you read the page dealing with polymer crystallinity, you know that many polymers contain both amorphous and crystalline material. But how much of each? DSC can tell us. If we know the latent heat of melting, Hm, we can figure out the answer. The first thing we have to do is measure the area of that big peak we have for the melting of the polymer. Now our plot is a plot of heat flow per gram of material, versus

[Link] (7 de 9) [11/12/2002 14:37:22]

Differential Scanning Calorimetry

temperature. Heat flow is heat given off per second, so the area of the peak is given is units of heat x temperature x time-1 x mass-1. We usually would put this in units such as joules x kelvins x (seconds)-1 x (grams)-1:

Got that? Don't worry. It gets simpler. We usually divide the area by the heating rate of our dsc experiment. The heating rate is in units of K/s. So the expression becomes simpler:

Now we have a number of joules per gram. But because we know the mass of the sample, we can make it simpler. We just multiply this by the mass of the sample:

Now we just calculated the total heat given off when the polymer melted. Neat, huh? Now if we do the same calculation for our dip that we got on the DSC plot for the crystallization of the polymer, we can get the total heat absorbed during the crystallization. We'll call the heat total heat given off during melting Hm, total, and we'll call the heat of the crystallization Hc, total. Now we're going to subtract the two:

Why did we just do that? And what does that number H' mean? H' is the heat given off by that part of the polymer sample which was already in the crystalline state before we heated the polymer above the Tc. We want to know how much of the polymer was crystalline before we induced more of it to become crystalline. That's why we subtract the heat given off at crystallization. Is everyone following me? Now with our magic number H' we can figure up the percent crystallinity. We're going to divide it by the specific heat of melting, Hc*. The specific heat of melting? That's the amount of heat given of by a certain amount, usually one gram, of a polymer. H' is in joules, and the specific heat of melting is usually given in joules per gram, so we're going to get an answer in grams, which we'll call mc.
[Link] (8 de 9) [11/12/2002 14:37:22]

Differential Scanning Calorimetry

This is the total amount of grams of polymer that were crystalline below the Tc. Now if we divide this number by the weight of our sample, mtotal, we get the fraction of the sample that was crystalline, and then of course, the percent crystallinity:

And that's how we use DSC to get percent crystallinity.

Return to Level Five Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1997 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (9 de 9) [11/12/2002 14:37:22]

A Polymer Undergoes the Glass Transition

The Glass Transition:

Return to the Glass Transition Page Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1997 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:37:23]

Plasticizers in 3-D

This is nitrobenzene: This is carbon disulfide: This is beta-napthoyl salicylate:

Return to the Glass Transition Page Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1997 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:37:24]

Poly(ether sulfones)

Poly(ether sulfones) PES for short, are high performance polymers. The most popular is one made by Union Carbide called UdelTM. That's the one you see in the picture at the top of the page. Poly(ether sulfones) act a lot like polycarbonates, but they're a lot more heat resistant. Poly(ether sulfones) also can stand up well to water and steam, so they're used to make things like cookware and medical products that need to be sterilized between uses.

Poly(ether sulfones get their name because they have ether groups and sulfone groups in their backbone chains. PES polymers have high glass transition temperatures, or Tg's, because the sulfone groups are so stiff. In fact, poly(phenyl sulfone) is so stiff that it doesn't have a glass transition temperature! It stays hard as a rock right up until it decomposes at around 500 oC.

This is bad. This means that it can't be processed. In order to make it processable, we have to make that chain a little more flexible so the polymer will soften at a reasonable temperature. We do this
[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:37:30]

Poly(ether sulfones)

by putting flexible groups in the backbone chain, namely ether linkages.

UdelTM uses a bisphenol A derived linkage to make the chain flexible. You'll notice that this polymer has two ether linkages in the repeat unit. For this reason UdelTM is more properly called a poly(ether ether sulfone).

We call this a bisphenol A linkage because it's based on the monomer bisphenol A, but more on that later. This brings the Tg down to 190 oC. By playing around and using different kinds of flexible groups we can alter the Tg further. If we use a less flexible linkage, the Tg jumps to 230 oC.

This PES is made by Imperial Chemical Industries, and they call it by the romantic name of Polyether Sulfone 200 PTM. You'll notice that unlike UdelTM, this polymer has only one ether linkage between sulfone groups. This makes the chain stiffer and the Tg higher. But you ask, "How do we make a wonderful poly(ether sulfone)?" Like this: One reacts the sodium salt of bisphenol A (remember bisphenol A?) and reacts it with di-para-fluorophenylsulfone in a solvent like dimethylsulfoxide (DMSO) at between 130 and 160 oC.
[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:37:30]

Poly(ether sulfones)

And that gets us a poly(ether sulfone)!

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:37:30]

Adamantane

This is adamantane:

Return to the Glass Transition Page Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1997 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:37:31]

The Macrogalleria has moved!

The Macrogalleria has Moved. Please update your bookmarks. If you are not redirected within 10 seconds click here.

[Link] [11/12/2002 14:37:32]

The Polymer Science Learning Center

Copyright 1995-2001 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:37:46]

Poly(ether ketones)

THIS PAGE IS UNDER CONSTRUCTION!

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:37:48]

Molecular Weight

A whole page devoted to molecular weight? It might seem a bit strange to have a molecular weight page, but molecular weight is different for polymers than it is for small molecules. And we're talking about more than just the fact that polymers have really high molecular weights. Let us now explain:

Consistency
Let's think about a small molecule, say, hexane. Hexane has a molecular weight of 86. Every hexane molecule has a molecular weight of 86. Now if we add another carbon to our chain, and the appropriate amount of hydrogen atoms, we've increased our molecular weight to 100.

That's fine, but the molecule is no longer hexane. It's heptane! If we have a mixture of some molecules of hexane and some of heptane, the mixture won't act like pure heptane, nor will it act like pure hexane. The properties of the mixture, say its boiling point, vapor pressure, etc., will be neither those of pure hexane nor pure heptane. But polymers are different. Imagine polyethylene. If we have a sample of polyethylene, and some of the chains have fifty thousand carbon atoms in them, and others have fifty thousand and two carbon atoms in them, this little difference isn't going to amount to anything. If you really want to know the
[Link] (1 de 7) [11/12/2002 14:37:57]

Molecular Weight

truth, one almost never finds a sample of a synthetic polymer in which all the chains have the same molecular weight. Instead, we usually have a bell curve, a distribution of molecular weights. Some of the polymer chains will be much larger than all the others, at the high end of the curve. Some will be much smaller, and at the low end of the curve. The largest number will usually be clumped around a central point, the highest point on the curve. So we have to talk about average molecular weights when we talk about polymers. And we're not going to stop there. The average can be calculated in different ways, and each way has its own value. So let's talk about some of these averages, why don't we?

The Number Average Molecular Weight, Mn

The number average molecular weight is not too difficult to understand. It is just the total weight of all the polymer molecules in a sample, divided by the total number of polymer molecules in a sample.

The Weight Average Molecular Weight, Mw

The weight average is a little more complicated. It's based on the fact that a bigger molecule contains more of the total mass of the polymer sample than the smaller molecules do.

Demographics
A good way to understand the difference between the number average molecular weight and the weight average molecular weight is to compare some American cities. Let's take four cities, say, Memphis, Tennessee; Montrose, Colorado; Effingham, Illinois; and Freeman, South Dakota. Now we'll take a look at their populations.

Now let's calculate the simple average population of the four cities:

[Link] (2 de 7) [11/12/2002 14:37:57]

Molecular Weight

Now we see that of these four cities, that average population is 180,875. But we could look at it a different way. Until now we've been worried about "the average city". What is the population of "the average city"? But let's forget about cities for a moment, and think about people. What size city does the average person among the populations of these four towns live in? If you look at the numbers you can see that the average person doesn't live in a town of a population of 180,000. Take a look there. most of the people in the combined populations of the four towns live in Memphis, a town with a lot more than 180,000 people. So how do we calculate the size of town that the average person lives in, if the simple average doesn't work? What we need is a weighted average. This is an average that would account for the fact that a large city like Memphis holds a larger percentage of the total population of the four cities than Montrose, Colorado. Doing this involves a little bit of math that looks scary but really isn't. All we do is take the total number of people in each city, then multiply that number by that city's fraction of the total population. Take all the answers we get for each city and add them up, and we get an answer that we'll call the weight average population of the four cities. Let's walk through this to show what I mean. Take Memphis. It has a population of 700,000. The total population of our four cities is 723,500. So the fraction of people who live in Memphis is...

...0.9675, or we might say, 96.75% of the people live in Memphis. Now let's take our fraction, 0.9675, and multiply that by the population of Memphis:

[Link] (3 de 7) [11/12/2002 14:37:57]

Molecular Weight

And we get an answer of 677,273.3. Now let's do the same thing for all the cities, and add up the answers:

So our weight average population of the four cities is about 677,600. We can say from this figure that the average person lives in a city of about 677,600. That is more believable than saying that the average citizen lives in a city of 180,000. We do the same thing with polymers. We calculate, with the same formula as we used for the weight average population of our four cities, the weight average molecular weight. See, for example, the following activities: Calculate the Molecular Weight of a Polymer here . or See an illustration of how molecular weight changes affect entanglement using string here .

The Plot Thickens: Viscosity Average Molecular Weight, Mv

Molecular weight can also be calculated from the viscosity of a polymer solution. The principle is a simple one: Bigger polymers molecules make a solution more viscous than small ones do. Of course, the molecular weight obtained by measuring the viscosity is a different from either the number average or the weight average molecular weight. But its closer to the weight average than the number average. To read more about how we measure the viscosity average molecular weight, go read the dilute solution viscometry page.

[Link] (4 de 7) [11/12/2002 14:37:57]

Molecular Weight

Distribution
With all these different molecular weights out there, things can get a little confusing. No single one of them tells the whole story. So it's usually best to try to know the molecular weight distribution. The distribution is a plot, like the one in the picture. It plots molecular weight on the x-axis, and plots the amount of polymer at a given molecular weight on the y-axis. Just for fun, we've shown you just where on the distribution curve the number, viscosity, and weight averages generally show up.

Renegade Distributions
If we lived in a perfect world, where molecular distributions were always so nice and bell shaped, just knowing the averages might be enough. But they aren't always like that. Sometimes they are like this:

[Link] (5 de 7) [11/12/2002 14:37:57]

Molecular Weight

This kind of distribution can result from something called a Tromsdorff effect, which we find in free radical vinyl polymerization. Sometimes the distribution is even nastier, like this:

Here our number average molecular weight is a complete lie! There isn't a single molecule of that weight in the whole sample! Cases like these illustrate the need to know the complete distribution. The distribution can be given by a technique called size exclusion chromatography, and also by a new
[Link] (6 de 7) [11/12/2002 14:37:57]

Molecular Weight

method called MALDI mass spectrometry.

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (7 de 7) [11/12/2002 14:37:57]

Nonlinear Polymers

Many polymers are built so their molecules consist of many thousands of atoms arranged into long linear chains. But they don't have to be long straight chains. Polymers can be made in a lot of other arrangements, too. Let's look at a few of them, shall we?

Branching Out
Not all polymers are linear in this way. Sometimes there are chains attached to the backbone chain which are comparable in length to that backbone chain. This is called a branched polymer. Some polymers, like polyethylene, can be made in linear or branched versions.

[Link] (1 de 5) [11/12/2002 14:38:05]

Nonlinear Polymers

Network is Not a Verb

The branch chains have some strange habits. Sometimes, both ends of the branch chains are attached to the backbone chains of separate polymer molecules. If enough branch chains are attached to two polymer molecules, it can happen that all of the polymer backbone chains in a sample will be attached to each other in a giant network! When this happens, the sample is in fact one single molecule, a molecule large enough to pick up in your hands! Polymers like this are called crosslinked polymers. Many types of rubber, such as polyisoprene and polybutadiene, are crosslinked. A tire is actually one giant network molecule, a molecule so big it takes two hands to pick it up. A bowling ball contains only one molecule, too. Remember those old fashioned black rotary telephones? You got it, the housing is made of one molecule!.

[Link] (2 de 5) [11/12/2002 14:38:05]

Nonlinear Polymers

Starlight, Starbright
Sometimes the ends of several polymer chains are joined together at a common center. Polymers like this are called star polymers. They're used as additives in motor oil.

[Link] (3 de 5) [11/12/2002 14:38:05]

Nonlinear Polymers

Plant a Tree. It's Good For the Earth.

Sometimes there is no backbone chain at all. Sometimes a polymer is built in such a way that branches just keep growing out of branches and more branches grow out of those branches. These are called dendrimers, from the ancient Greek word for "tree".

[Link] (4 de 5) [11/12/2002 14:38:05]

Nonlinear Polymers

Dendrimers have unusual shapes which make pretty pictures, and really unusual properties. Drug delivery is one possibility. One silicon-based dendrimer can trap oxygen molecules in its branches. It is hoped that this can be someday used to make artificial blood. In the more immediate future, dendrimers might end up in coatings and as catalysts.

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (5 de 5) [11/12/2002 14:38:05]

Polymer Composites

Keywords: matrix, strength, thermoset, toughness First things first...a composite is any material made of more than one component. There are a lot of composites around you. Concrete is a composite. It's made of cement, gravel, and sand, and often has steel rods inside to reinforce it. The balloons you get in the hospital when you're sick are made of a composite, which consists of a polyester sheet and an aluminum foil sheet, made into a sandwich. On this page we're going to talk mostly about polymer composites. Obviously we mean composites made from polymers, or from polymers along with other kinds of materials. But specifically we're going to deal with fiber-reinforced composites. These are materials in which a fiber made of one material is embedded in another material. Why would we do this? Let's find out...

Dry
I hate to disappoint you rock'n'rollers out there, but this section doesn't have anything to do with Polly Jean Harvey, although it does pertain to The Beatles, as you'll see if you keep reading. Anyway, let's talk about an example of one of the first fiber-reinforced polymer composites made by humans. Long ago, people living in South and Central America had used natural rubber latex, polyisoprene, to make things like gloves and boots, as well as rubber balls which they used to play games that were a lot like modern basketball. But if you've ever worn rubber gloves, you know that a raincoat made from rubber latex would be really uncomfortable. So sometime in the middle of the nineteenth century, a fellow by the name of Charles Macintosh came up with a clever idea... He took two layers of cotton fabric and embedded them in natural rubber, also known as polyisoprene, making a three-layered sandwich like the one you see on your right. (Remember, cotton is a form of a natural polymer called cellulose.) This made for good raincoats because, while the rubber made it waterproof, the cotton layers made it comfortable to wear. To this day, a raincoat in Britain is referred to as a "macintosh", or just a "mack" for short, which is why in their song "Penny Lane", The Beatles sing, "And the banker never wears a mack/In the pouring rain, very strange". You see, that's why we make composites: to make a material that has the properties of both its components. In this case, we combine the water-resistance of polyisoprene and the
[Link] (1 de 5) [11/12/2002 14:38:16]

Polymer Composites

comfort of cotton. Modern composites are usually made of two components, a fiber and matrix. The fiber is most often glass, but sometimes Kevlar, carbon fiber, or polyethylene. The matrix is usually a thermoset like an epoxy resin, polydicyclopentadiene, or a polyimide. The fiber is embedded in the matrix in order to make the matrix stronger. Fiber-reinforced composites have two things going for them. They are strong and light. They're often stronger than steel, but weight much less. This means that composites can be used to make automobiles lighter, and thus much more fuel efficient. This means they pollute less, too.

What Fibers Do
A common fiber-reinforced composite is FiberglasTM. It's matrix is made by reacting a polyester with carbon-carbon double bonds in it's backbone, and styrene. We pour a mix of the styrene and polyester over a mass of glass fibers.

The styrene and the double bonds in the polyester react by free radical vinyl polymerization to form a crosslinked resin. The glass fibers are trapped inside, where they act as a reinforcement. In FiberglasTM the fibers aren't lined up in any particular direction. They're just a tangled mass, like you see on the right. But we can make the composite stronger by lining up all the fibers in the same direction. Oriented fibers do some weird things to the composite. When you pull on the composite in the direction of the fibers, the composite is very strong. But if you pull on it at right angles to the fiber direction, it isn't very strong at all.

This isn't always bad, because sometimes we only need the composite to be strong in one direction. Sometimes the item you're making will only be under stress in one direction. But sometimes we need strength in more than one direction. So we simply point the fibers in more than one direction. We often do this by using a woven fabric of the fibers to reinforce the composite. The woven fibers give a composite good strength in many directions.

[Link] (2 de 5) [11/12/2002 14:38:16]

Polymer Composites

What the Matrix Does

But what about the matrix? We've talked about what fibers do for the matrix, but what does the matrix do for the fiber? Why not just use fibers by themselves? First of all, the matrix holds the fibers together. A loose bundle of fibers wouldn't be of much use. Also, though fibers are strong, they can be brittle. The matrix can absorb energy by deforming under stress. This is to say, the matrix adds toughness to the composite. And finally, while fibers have good tensile strength (that is, they're strong when you pull on them), they usually have awful compressional strength. That is, they buckle when you squash them. The matrix gives compressional strength to the composite. If you'd like to know more about just what it means to be strong and tough, and what the difference between stength and toughness is, visit our page dealing with the Mechanical Properties of Polymers.

Measuring up the Fibers

Not all fibers are the same. They all have good points and bad points. Glass is the most popular fiber. Why? Because it's really cheap. Now it may seem strange that glass is used as a reinforcement, as glass is really easy to break. I know this from years of destructive experience in the laboratory. But for some reason, when glass is spun into really tiny fibers, it acts very different. Glass fibers are strong, and flexible. As a matter of fact...You know those glass slippers that Cinderella wore to the ball? They weren't made of plain old glass. They were actually made from a glass fiber-reinforced composite material. I mean, think about it. Glass shoes? They'd break the first time Cindy stepped on a piece of gravel in the driveway of Prince Charming's palace! And even if they didn't they'd definitely shatter when the clumsy prince stepped on Cinderella's foot dancing. But slippers made from glass-reinforced composites would be strong enough to handle a stomp by the biggest royal foot! Still, there are stronger fibers out there. This is a good thing, because sometimes glass just isn't strong and tough enough. For some things, like airplane parts, that undergo a lot of stress, you need to break out the fancy fibers. When cost is no object, you can use stronger, but more expensive fibers, like Kevlar, carbon fiber, or Spectra. Carbon fiber is usually stronger than Kevlar, that is, it can withstand more force without breaking. But Kevlar tends to be tougher. This means it can absorb more energy without breaking. It can stretch a little to keep from breaking, more so than carbon fiber can. But SpectraTM, which is a kind of polyethylene, is stronger and tougher than both carbon fiber and Kevlar.

Measuring up the Matrices

Different jobs call for different matrices. When we want to save money, there are some cheap matrices that have decent properties. The unsaturated polyester/styrene systems we've already looked at are one example. They're fine for everyday applications. Chevrolet Corvette bodies are made from composites using unsaturated
[Link] (3 de 5) [11/12/2002 14:38:16]

Polymer Composites

polyester matrices and glass fibers. But they have some drawbacks. They shrink a good deal when they're cured, they can absorb water very easily, and their impact strength is low. They're also no very chemically resistant. Another low-cost system is the so-called vinyl ester resin. The first step to making a vinyl ester resin is reacting a di-epoxide with acrylic acid, or methacrylic acid:

Then you polymerize the vinyl groups, and you've got a crosslinked resin. Sometimes we use bigger oligomers that look like this:

And they're cured the same way, by polymerizing the vinyl groups. Vinyl ester resins have some advantages over unsaturated polyesters. They don't absorb as much water, and they don't shrink nearly as much when cured. Plus, they have very good chemical resistance. Also because of the hydroxyl groups, it bonds well to glass. This comes in handy if you're using glass as your fiber. But neither vinyl ester nor unsaturated polyesters are very good for high temperature applications. For high temperatures, we need to use a matrices like epoxy resins. To make these, we start with a di-epoxide, just like we did when we were making vinyl ester resins. Only this time, we don't react it with acrylic acid. Instead, we cure it with a diamine. The epoxide groups will react with the diamine, and the whole system becomes crosslinked:

[Link] (4 de 5) [11/12/2002 14:38:16]

Polymer Composites

Because of all those hydroxyl groups, epoxy resins can bond well to glass fibers. But they have some properties you can't get with cheaper matrices. They don't absorb water, and they don't shrink very much when they're cured. And they can be used at higher temperatures, up to 160 oC in some cases. But for REALLY high temperature applications, we're not sure what to do. There are a lot of options. Polyimides are good at resisting temperature, but they absorb a lot of water, which causes them to break down. Polybenzoxazoles are good at resisting temperatures, but they are almost impossible to process. Some people are interested in all-hydrocarbon matrices. Research is still underway in this field.

Most of the interest is in aerospace. There is a lot of interest right now in making a space-plane which can fly from Tokyo to Los Angeles in three hours. This plane would enter a low earth orbit during its flight. That means it would have to re-enter the atmosphere, and re-entry will generate a lot of heat on the surface of airplane. Composites are needed which can stand up to the torture.

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (5 de 5) [11/12/2002 14:38:16]

Natural Polymers

by Lon J. Mathias Years ago, before there were plastics and synthetic polymers, in fact, all the way back to the beginning of the earth, nature was using natural polymers to make life possible. We don't think of natural polymers in the same way as synthetic polymers because we can't take credit for them as marvels of our own ingenuity, and chemical companies can't sell them for profit. However, that doesn't make natural polymers less important; it turns out in fact, that they are more important in many ways. Natural polymers include the RNA and DNA that are so important in genes and life processes. In fact, messenger RNA is what makes possible proteins, peptides, and enzymes. Enzymes help do the chemistry inside living organisms and peptides make up some of the more interesting structural components of skin, hair, and even the horns of rhinos. Other natural polymers include polysaccharides (sugar polymers) and polypeptides like silk, keratin, and hair. Natural rubber is, naturally a natural polymer also, made from just carbon and hydrogen. Let's look at each of the main families of natural polymers closely.

Polysaccharides
DNA and RNA
RNA and DNA contains polymer backbones which are based on sugar units. This makes them polysaccharides, although in the case of RNA and DNA, there are well ordered groups attached to the sugar units that give these polymers their unique capabilities.

Wood and Potatoes

Another family of polysaccharides includes starch and cellulose. Starch is a high molecular weight polysaccharide. Foods like bread, corn, and potatoes are full of starch. Starch may have as many as 10,000 sugar units all linked together. The way these units link up, all in a linear arrangement or with some of them forming branches, determines what kind of starch or polysaccharide it is (more about this later). Another very important member of the polysaccharide family is cellulose. This is the main polymer that makes up plants and trees. Wood is primarily cellulose

[Link] (1 de 7) [11/12/2002 14:38:25]

Natural Polymers

This polymer is different than starch. (Click here to find out more.) Starch is soluble n hot water and can easily be made into useful objects. Cellulose, on the other hand, is highly crystalline and almost totally insoluble in anything. Cotton is a form of cellulose that we use in most of our clothes. The fact that it is insoluble in hot water is important. Were it otherwise our clothes would dissolve when we washed them. Cellulose also has the neat property that when you wet it and run a hot iron over it, it smoothes out and flattens down. This makes our cotton clothes look nice (at least for a little while) but still allows them to clean up easily when we wash them.

Chitin: The Polymer for the Seafood Lover in You!

Another member of the polysaccharides is chitin. It makes up the shells of crawfish, shrimp, crabs, lobsters, and other crustaceans. It is hard, insolubleand yet somehow flexible. We haven't figured out how to make synthetic polymers that have this neat combination of properties. We also haven't figured out how to do much with chitin, although we do use cellulose for a lot of chemical applications and to make paper, wooden houses, wooden shoes, and the like. There's a lot of research underway to use chitin for different stuff, and maybe someday we'll make clothes or plastic out of it. This is an area of research that its important since it uses natural polymers that come from renewable resources or waste products. (Do you know how many shrimp lose their shells every year for us?) Chemically, chitin is poly(N-acetylglucosamine). Here's it's structure:

We Learn from Nature

As you take a look more closely at each member of these families of natural polymers, remember this: nature was there first, by a long shot! One of our jobs as scientists is to figure out how nature does such a good job so that we can imitate it. For example, once we figured why silk had such neat
[Link] (2 de 7) [11/12/2002 14:38:25]

Natural Polymers

properties we were able to make synthetic silk in the form of nylons. We still have a long way to go, though, before we can make synthetic RNA and DNA that will lead to synthetic life. While we may never get there, trying to figure out how is fun and leads to lots of important developments in synthetic polymers and other areas including medicine and biochemistry. This raises the important point that science is like life. It doesn't deal with just one thing, but everything mixed together. Polymer science isn't the only science, and it may not even be the most important science (although we in the business like to think it is!). It is one of the areas that can help us understand and use the knowledge we get from studying nature. In this way, we develop technology. (Note: Just to clear up this whole science-and-technology question, science and technology are two different things. Science is the act of gathering knowledge by observation and experimentation. Technology is putting this knowledge to use. Example: Using science we learn that hot gasses expand. Then using technology, we use the principle hot gasses expanding to make a gasoline engine that can power a car. See how it works?)

Proteins and Polypeptides

Proteins
Proteins were the first examples of polyamides (a fancy word for nylon). Both share many common traits but they are very different in how they are made and in their physical properties. They are alike in that the both contain amide linkages in the backbone. Amides are made from carboxylic acid groups and amine groups through the loss of water. (For more on this click here.) The amide molecular segment is unique in its structure and intermolecular interactions. Because of the hybridization of the nitrogen, carbon, and oxygen of the amide group, the segment is basically flat. More importantly, the hydrogen on the nitrogen and the carbonyl oxygen are capable of a strong interaction called a hydrogen bond. Because of this, the amide groups like each other some much that they for strong associations that give amide-containing polymers unusual properties. This type of interaction is also discussed in the section on nylons, and is the key similarity between natural and synthetic polyamides. The differences between how nature does nylons and how we do it is striking. We mostly make nylons from molecules that have lots of CH2 groups in them. The section on nylons shows structures for nylon 6 and nylon 6,6, two of the most common synthetic polyamides. They possess four, five, or six CH2 groups between amide units. Nature, however, is much more economical, choosing to use only a single carbon between amide groups. What nature does differently is to substitute this carbon with lots of different functional segments and groups.

[Link] (3 de 7) [11/12/2002 14:38:25]

Natural Polymers

This results in two key properties. First, the individual segments and the entire molecule are optically active, or chiral. This means they are like gloves: there are both right and left and versions. For some reason, nature chose to use only the left hand version of the amino acids that are synthesized by plants and animals. The fact that only one of the two isomers is used leads to some neat stereochemical consequences. For example, natural polypeptides can form helical structures while nylons can't. The helical conformations increase the stability of the natural polypeptides. Did you know that some bacteria can survive in boiling water? This is because their natural polymers have been stabilized by such helical structures. The figure below shows one such helical structure, called an -helix. Small segments of such helical structures are what nature uses to mold enzymes into certain shapes so that they can do their catalytic magic. For example, a flexible randomly coiled segment may be joined by two -helix segments so that they can react together on some substrate.

Enzymes
Enzymes are one of the key types of polypeptides and are crucial to life on earth. All living organisms use enzymes to make, modify, and chop up the polymers discussed here. Enzymes are the catalysts that do specific jobs. In fact, oftentimes each enzyme does only one type of job or makes only one kind of molecule. This means that there have to be lots of different enzymes, all made of different combinations of amino acids joined in unique ways in polypeptides, to do all the jobs that any living organism needs done. We know that every creature on earth has hundreds or even thousands of different enzymes to do all the jobs that it requires. What's really strange is that each one of the enzymes has to be made by other enzymes. This leads to very complicated control mechanisms: we don't have the faintest idea (in most cases) how nature decides what enzymes need to be made and when, or how the enzymes are turned on and off. We are beginning to figure this out, and the study of such systems is an important part of biochemistry and biology.

[Link] (4 de 7) [11/12/2002 14:38:25]

Natural Polymers

Riding Down the Silk Road

One of the unique polypeptides that we used very early for its superb properties was silk. Silk was discovered by the Chinese long before the birth of Christ. Silk is made by tiny caterpillars trying to spin cocoons for their transformation into moths. We steal the silk from the caterpillars which leaves them in limbo, pretty much. The silk is spun into fibers. Bundles of very thin individual polymers joined together to be stronger. This is the way we also make rope, using weak individual strands bound together in such a way that the total is both flexible and strong. The structure of silk molecules is unusual for a polypeptide. It possesses lots of the unsubstituted amino acid, glycine. Glycine segments are able to form flat extended chains that can pack together nice and tightly. This gives silk its unique strength and shiny flexibility. Silk has such unique properties, especially in hot wet climates, that it dominated trade for centuries in east Asia. The silk trade between Japan and China controlled the economics of civilizations in that region for longer than either country cares to admit. Even in America, silk was important before World War II for use in silk stockings. When silk was used for parachute cord, women in America got very upset. This resulted in chemical companies synthesizing artificial silk, nylon, to make nylon stockings so that women's feet could stay warm and the men could go back to fighting their wars. Another key difference between polypeptides and nylons is the way they are made. We humans make nylons in tons per day in huge chemical plants where simple molecules are joined together in large quantities to give products that we need or want. Nature is much more careful and concise in how she does things. For a living organism to make an enzyme, another enzyme or active species must be involved. The synthesis always involves a template, or recording, of how the individual amino acids are to be joined together to give the final polymer. This template, or map is a messenger RNA (mRNA). The message it carries, of course, is how the peptide-making enzyme involved should make the polypeptide. Each amino acid is brought to the enzyme by a carrier molecule and is activated for incorporation by a whole cascade family of reaction steps. The enzyme adds a single amino acid, one at a time, as indicated by the mRNA. This is a slow and tedious process and takes a long time. Sometimes the enzyme gets frustrated, waiting for the right amino acid to come along, and slaps a wrong one on instead. To compensate this the enzyme is made to back up occasionally to check its work. If it has made a mistake, it has a process for clipping out the wrong amino acid and inserting the right one. We humans never do this. If we make a mistake, we simply grind it up and throw it away.

Our Feeble Capabilities

We are beginning to understand how nature puts these molecules together and we've figured out how to do it ourselves. However, we're not very good at it and can't make very large molecules vary efficiently. The reason is, if we make a mistake, it ruins the whole molecule and we don't know how to fix it. The kind of machine that's used to make synthetic analogs of polypeptides is called a "peptide synthesizer". Such a machine is built around tiny polymer beads that we attach to the first amino acid which we want to put in our polypeptide chain. (This is called the Merrifield Synthesis Approach. The use of polymer beads was a great creative idea, and Robert Merrifield won the Nobel Prize for it back in 1984.) We than take an activated amino acid, similar to what nature uses, and attach it by forming an amide bond. We repeat this process over and over again, trying to get this reaction to go every time on every molecule on every bead. Sometimes, we are not
[Link] (5 de 7) [11/12/2002 14:38:25]

Natural Polymers

so lucky and we miss and amino acid. This means that some of the polypeptides have units missing. This always leads to mixtures of good product and bad product, in which the good product may be the minor component. This gets worse the bigger the polypeptide we are trying to make, and is one of the major problems we have with how we make polypeptides. If we could just figure out how to back up and check each one of our additions, and then correct the mistakes that are there, maybe we could do as good a job as nature. Maybe. You're probably asking why we would want to do such a bad job of making synthetic analogs of what nature does so well. (If you aren't, just play along anyway.) There are lots of reasons, one of which is to figure out just how nature does it. Another is to figure out why peptides and enzymes work the way that they do. It's not always clear to us mere mortals why a given sequence of amino acids causes a polypeptide to assume a certain shape or structure. These structures are key to how the polypeptides do whatever job nature has devised for them. Sometimes, when we see the way nature puts these molecules together, we can make synthetic analogs that do the same thing but are easier to make. This has led to the development of new drugs and to treatments for some genetic diseases. Nature also does things differently than us by synthesizing polypeptides in water. Most of our syntheses, in fact, don't use water. We synthesize our polyamides in toxic organic solvents. This leads us to a problem: what do we do with the organic solvents when we're through? Sometimes we burn the, but more and more we try to recycle these materials. Not only are they getting more expensive to buy in the first place (compared to cheap water which is everywhere, or almost everywhere) but we must be responsible for their recycle, purification, and final disposal. An example of how nature uses water in this way, and one which we still haven't figured out is the production of spider silk. Spiders spin their webs from solutions of polypeptides in water. These solutions are squeezed through the spider's tiny spinneret and elongated quickly to form the spider webs which we've all seen and sometimes gotten tangled in. What's really weird is that, once these spider webs form, they are no longer soluble in water. If we could just figure out how spiders first make spider silk in water and then spin their webs from it, we could make nylon the same way. This might save us a lot of waste disposal problems, and money. This is one area of basic research where we need lots and lots of help; maybe you can think of something we could try. If you have an idea, let us know about it on the form below!

What's your name? (optional) Organization? (optional) Please inform us of your e-mail address. (optional)

[Link] (6 de 7) [11/12/2002 14:38:25]

Natural Polymers

Send

Clear

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (7 de 7) [11/12/2002 14:38:25]

Three Differences

So you want to know just how and why these polymers, these macromolecules, act differently from small molecules. So we'll tell you. That's just the kind of nice people we are. There are, for those of you who didn't bother to read the title, three ways in which polymers will act differently from small molecules. And the reasons are a little bit more complicated than just "because they're bigger". The three are usually named: Chain entanglement Summation of intermolecular forces Time scale of motion That's all well and good, these fancy names, but what do they mean in reality?

Chain Entanglement
Remember now that most polymers are linear polymers; that is, they are molecules whose atoms are joined in a long line to form a huge chain. Now most of the time, but not always, this chain is not stiff and straight, but is flexible. It twists and bends around to form a tangled mess. the chains tend to twist and wrap around each other, so the polymer molecules collectively will form one huge tangled mess. Now when a polymer is molten, the chains will act like spaghetti tangled up on a plate. If you try to pull out any one strand of spaghetti, it slides right out with no problem. But when polymers are cold and in the solid state, they act more like a ball of string. We're not talking about a new ball of string neatly wrapped up, either. We're talking about that tangled up old ball of string that you've been collecting for years. Trying to pull one strand out of this mess is a little harder. You're more likely to end up making a big knot! Solid polymers are like this. The chains are all tangled up in each other and it is difficult to untangle them. This is what make so many polymers so strong in materials like plastics, paint, elastomers, and composites.

Summation of Intermolecular Forces

Remember intermolecular forces? If you don't I'll fill you in. All molecules, both small ones and polymers, interact with each other, attracting each other through electrostatics. Some molecules are drawn to each other more than others. Polar molecules stick together better than nonpolar

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:38:29]

Three Differences

molecules. For example, water and methane have similar molecular weights. Methane's weight is sixteen and water's is eighteen. Methane is a gas at room temperature, and water is a liquid. This is because water is very polar, polar enough to stick together as a liquid, while methane is very nonpolar, so it doesn't stick together very well at all. As I said, intermolecular forces affect polymers just like small molecules. But with polymers, these forces are greatly compounded. The bigger the molecule, the more molecule there is to exert an intermolecular force. Even when only weak Van der Waals forces are at play, they can be very strong in binding different polymer chains together. This is another reason why polymers can be very strong as materials. Polyethylene, for example is very nonpolar. It only has Van der Waals forces to play with, but it is so strong it's used to make bullet proof vests.

Time Scale of Motion

This is a fancy way of saying polymers move more slowly than small molecules do. Imagine you are a first grade teacher, and its time to go to lunch. Your task is to get your kids from the classroom to the cafeteria, without losing any of them, and to do so with minimal damage to the territory you'll have to cover to get to the cafeteria. Keeping them in line is going to be difficult. Little kids love to run around every which way, jumping and hollering and bouncing this way and that. One way to put a stop to all this chaotic motion is to make all the kids join hands when you're walking them to lunch. This won't be easy rest assured, as there's always going to be a lot of little boys who are too macho to hold the hands of the girls next to them in line, and some who are too insecure in their manhood to hold anyone's hand. But once you get them to do this, their ability to run around is severely limited. Of course, their motion will still be chaotic. The chain of kids will curve and snake this way and that on its way to eat soybean patties disguised as who knows what. But the motion will be a lot slower. You see, if one kid gets a notion to just bolt off in one direction, he or she can't do it because he or she will be bogged down by the weight of all the other kids to which he or she is bound. Sure, the kid can deviate from the straight path, and make a few other kids do so, but the deviation will be far less than you'd bet if the kids weren't all linked together. It's the same way with molecules. A bunch of small molecules can move around a lot faster and a lot more chaotically when they're not all tied to each other. Tie the molecules together in a big long chain and they slow down, just like kids do when you join them into a chain. So then how does this make a polymeric material different from a material made of small molecules? This slow speed of motion makes polymers do some very unusual things. For one, if you dissolve a polymer in a solvent, the solution will be a lot more viscous than the pure solvent. In fact, measuring this change in viscosity is used to estimate polymer molecular weight. Click here to find out how.

Return to Level Three Directory

[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:38:29]

Three Differences

Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:38:29]

Immiscible Polymer Blends

Keywords amorphous, copolymer

What Is and Immiscible Blend? Morphology Properties of Immiscible Blends What Is an Immiscible Blend?
Long ago someone came up with the idea of taking two polymers and mixing them together in order to get a material with properties somewhere between those of the two polymers mixed. Materials made from two polymers mixed together are called blends. But if you read the blends page, you'll know that it's not very often that two polymers will mix with each other. Most of the time, if you try to mix two kinds of polymers, you'll end up with something that looks like chicken soup. Take a look at a bowl of good chicken soup, and you'll see that it has two phases: a water phase and a chicken fat phase. The chicken fat is insoluble in water, so it forms little blobs in the soup separate form the water phase. So we say mixtures like chicken soup are phase-separated. Phase-separated mixtures are just what you get when you try to mix most polymers. But strangely enough, the phase-separated materials often turn out to be rather nifty and useful. We even have a name for them. We call them immiscible blends. Ok, I have to admit, that name is an oxymoron. These materials aren't really blends; they can't be if they're immiscible, but that's the name people use.

Anyway...Immiscible blends turn out to be useful, as I was saying. Would you like an example? Alright, then consider polystyrene and polybutadiene. These two polymers are immiscible. When you mix polystyrene with a small amount of polybutadiene, the two polymers won't blend, of course. Instead, the polybutadiene will separate from the polystyrene into little spherical blobs, just like the chicken fat in your soup separates from the water into little blobs. If you looked at the
[Link] (1 de 7) [11/12/2002 14:38:43]

Immiscible Polymer Blends

mixture under an electron microscope you'd see something that looks like the picture below.

The phase morphology of HIPS. The little spheres of polybutadiene do a lot for the material. You see, polystyrene is a rather brittle material. It's stiff, but you can break it easily if you try to bend it. But those little polybutadiene spheres are rubbery, remember, and they can absorb energy under stress. This keeps the polystyrene from breaking. This immiscible blend has more ability to bend instead of breaking than regular polystyrene. That is, its tougher and more ductile. Immiscible blends of polystyrene and polybutadiene are sold commercially under the name high-impact polystyrene, or HIPS for short.

Another immiscible blend you may be familiar with is one made from a polyester called poly(ethylene terephthalate) and poly(vinyl alcohol). We call them PET and PVA, respectively, for short. If you put just the right amounts of the two polymers together under the right conditions you'll get something that looks like the picture on the left, when you look at it under an electron microscope. In this material, PET and PVA separate into sheetlike layers called lamellae. We call the resulting arrangement lamellar morphology. This particular immiscible blend is used to make plastic bottles for carbonated beverages. The PET makes the bottle strong, while the layers of PVA do something very important if you want your sodas to stay fizzy. Carbon dioxide can't pass through PVA. If the carbon dioxide in your soda leaked out (it can pass easily through plain PET), your soda would go flat.

[Link] (2 de 7) [11/12/2002 14:38:43]

Immiscible Polymer Blends

Morphology
I hope you folks are asking a question right now. Did you notice a difference between the two immiscible blends we just talked about? Did you notice that in HIPS, one polymer forms into little spheres dispersed in the polystyrene? Did you also notice that in the PET-PVA system, the two polymers separated into layers? Why are the two different? Why do they separate in different fashions? We call the shape made by the two phases, and the arrangement of the two phases morphology. The biggest thing one can do to affect the morphology of an immiscible blend is to control the relative amounts of the two polymers one is using. Let's say you're trying to make an immiscible blend from two polymers, polymer A and polymer B. If you have a lot more of polymer A than polymer B, polymer B separate into little spherical globs. The spheres of polymer B will be separated from each other by a sea of polymer A, like you see in the picture below. In such a case we call polymer A the major component and polymer B the minor component.

relative amount of polymer B in the immiscible blend

But if you put more polymer B into the immiscible blend, the spheres will get bigger and bigger, until they get so big that they become joined together. Now they aren't isolated spheres anymore, but a continuous phase. The immiscible blend now looks like the middle picture above. It might help to think of a block of colby-jack cheese. The domains of polymer B are now joined together, but so are the domains of polymer A. When this happens we say that the polymer A phase and the polymer B phase are co-continuous. But if we keep adding more polymer B, eventually there will be so much more polymer B in the immiscible blend that polymer A will become nothing but isolated spheres surrounded by a continuous phase of polymer just like you see in the picture above on the right. Polymer B is now the major component and polymer A is the minor component, and the situation is reversed from what we had at first. Spheres, co-continuity, then more spheres...so how do we get the neat layers that you get in the PET-PVA immiscible
[Link] (3 de 7) [11/12/2002 14:38:43]

Immiscible Polymer Blends

blend? Sometimes the way in which a product is processed affects the morphology of the material. soft drink bottles are made by a technique called blow molding. To make a bottle we take a small piece of plastic that looks like a test tube, about 1 inch (2.5 cm) in diameter and maybe 6 inches (15 cm) long. We heat the tube up, then inflate it like a balloon until it is the size we want it. This whole procedure puts the material under stress. Think about a section of the skin of the bottle. When it is being inflated, it is put under stress in two directions, like you see in this picture on the right. This is called biaxial stress, and it causes the domains of PET and the domains of PVA to flatten out, just like pizza dough does when you roll it. This is how we get flat layers instead of spheres in our immiscible blend.

Processing under flow in one direction turns the spheres into rods. Another interesting morphology you can get is one of rod-like domains of one polymer surrounded by a continuous phase of the other. This happens when the immiscible blend is put under stress in only one direction, such as during extrusion. Ok, we have to talk about one last thing when we're talking about morphology, and that is size. Let's go back to that simple case we talked about earlier, where we had spheres of polymer B surrounded by continuous phase of polymer A. How big are the spheres? How far apart are they? Could you see them if you looked at a sample of an immiscible blend? I hate to disappoint everyone, but in most cases you're not going to be able to see the two separate phases with your own eyes. In fact, it usually takes an electron microscope. So the phase domains, spherical or otherwise, are very small. But the domains do try to be as big as they can. Take our spheres for example. The bigger the spheres are, the less surface area they will have. A few bigger spheres have less surface area than a bunch of little ones. The less surface area, the better. Remember, the two polymers in an immiscible blend don't like each other, and the smaller the surface area of the spheres, the less the two polymers have to touch each other. I figure you're going to want some numbers, so I'll tell you some specifics on an 80:20 immiscible blend of high density polyethylene and polystyrene. Polystyrene is the minor component here, so it will form the separated spherical domains, and they tend to be in the range of 5-10 m in diameter.1

[Link] (4 de 7) [11/12/2002 14:38:43]

Immiscible Polymer Blends

Properties of Immiscible Blends

How do these immiscible blends behave? They have to behave in some interesting manner, or else nobody would make them, and people like me wouldn't write about them. One unusual property of immiscible blends is that one made from two amorphous polymers has two glass transition temperatures or Tgs for short. Since the two components are phase separated, the retain their separate Tgs. In fact, scientists often measure the Tg of a blend to find out if it is miscible or immiscible. If two Tgs are found, then the blend is immiscible. If only one Tg is observed, then the blend is likely to be miscible. But what about mechanical properties? Let's consider an immiscible blend of a major component polymer A and a minor component polymer B, whose morphology is that of spheres of polymer B dispersed in a matrix of polymer A. The mechanical properties of this immiscible blend are going to depend on those of polymer A, because the polymer A phase is absorbing all the stress and energy when the material is under load. In addition, the immiscible blend is going to be weaker than a sample of pure polymer A. So why make immiscible blends then, if separate materials are stronger? It turn out there are some tricks one can do to make immiscible blends strong. One is to process them under flow. If we process them under flow in one direction, the minor component will form rods instead of spheres, Like you see in the picture on your right. These rods act like the fibers of a reinforced composite material. They make the material stronger in the direction of the rods. Another way to make a strong immiscible blend is to use more equal amounts of the two polymers. Remember, when the relative amounts of the two polymers are equal, we get a different morphology than when one is in large excess. When polymer A and polymer B are present in roughly equal amounts, they form two co-continuous phases. This means both phases will be bearing the load of any stress on the material, so it will be stronger. But one of the most interesting ways to make immiscible blends stronger is to use a compatibilizer. So what is a compatibilizer? A compatibilizer is anything that helps bond the two phases to each other more tightly. You see, in an immiscible blend, the two phases are not bonded very strongly to each other. Remember, they don't like each other, and that is why they are immiscible in the first place. But if stress and energy are going to be transferred between the components, they have to be bound to each other in some fashion. That's where compatibilizers come in. Often times a compatibilizer is a block copolymer of the two components of the immiscible blend. Let's take our example of an immiscible blend of polymer A and polymer B again. Let's make polymer A the major component and polymer B the minor component, and then let's throw in a block copolymer of A and B. For those of you

[Link] (5 de 7) [11/12/2002 14:38:43]

Immiscible Polymer Blends

who may not no, a block copolymer of A and B is a polymer with one long segment of polymer A joined to another long segment of polymer B, like you can see on your right. Of course, the A block is going to want to be in the polymer A phase, and the B block is going to want to be in the polymer B phase. So the copolymer molecule has to sit right on the phase boundary between the polymer A and the polymer B phases. The A block can then be happy sitting in the polymer A phase, and the B block is happy because it can stay in the polymer B phase, as you can see in the picture on your left. The block copolymers tie the two phases together, and allow energy to be transferred from one phase to the other. This means that the minor component can improve the mechanical properties of the major component rather than worsen them. Graft copolymers are also used as compatibilizers. HIPS contains graft copolymers of polystyrene grafted onto a polybutadiene backbone chain. These graft copolymers allow stress to be transferred from the polystyrene phase to the polybutadiene phase. Since polybutadiene is rubbery, it dissipates the energy which would otherwise cause the brittle polystyrene phase to break. This is why HIPS is tougher than regular polystyrene.

Compatibilizers also have another effect on immiscible blends. Remember, we talked earlier about the size of spheres of the minor component in an immiscible blend. The bigger the spheres, the more stable they are, because a few larger spheres will have less surface area than lots and lots of small ones. As the two polymers don't like each other, they try to minimize contact. The less surface area the spheres have, the less contact the two phases have. This means the spheres will tend to be relatively large. But a compatibilizer lowers the energy of the phase boundary, as we say. What we mean is that the two phases can stand each other a little more when there is a compatibilizer present. So the need to minimize contact between the two phases isn't as great. So when a compatibilizer is used, our
[Link] (6 de 7) [11/12/2002 14:38:43]

Immiscible Polymer Blends

spheres don't need to be as big. Remember our 80:20 immiscible blend of high density polyethylene and polystyrene? The polystyrene spheres were about 5-10 m in diameter. When enough of a polystyrene-polyethylene block copolymer (enough being 9%) is added to the immiscible blend, the size of the polystyrene spheres drops to about 1 m.1 This is good for the mechanical properties of the immiscible blend. The smaller the spheres, the greater the area of the phase boundary between the two phases, of course. The greater the area of the phase boundary, the more efficiently energy can be transferred from one phase to the other, meaning better mechanical properties.

References
1. Fayt, R., Hadjiandreou, P. and Teyssie, P., J. Polym. Sci. Polym. Chem. Ed., 1985, 23, 337.

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1998 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (7 de 7) [11/12/2002 14:38:43]

Miscible Polymer Blends

Keywords amorphous, copolymer, entropy, hydrogen bonding

Polymers Don't Mix Making Polymers Mix Making Your Own Blends Properties of Blends To Blend or Not to Blend
Sometimes we want a material that has the some of the properties of one polymer, and some of the properties of another. Instead of going back into the lab and trying to synthesize a brand new polymer with all the properties we want, we try to mix two polymers together to form a blend, that will hopefully have some properties of both.

Polymers Don't Mix

Sounds easy enough, but it turns out that blending two different kinds of polymers can be really tricky business. You see, very seldom is it that two different kinds of polymers will mix together. This doesn't seem to make sense. Take a look at polyethylene and polypropylene:

Would you believe that these two polymers don't mix? Why is that? What happened to the old "like dissolves like" rule that you learned in high school chemistry? These are both very non-polar hydrocarbon polymers. They should mix beautifully. But they don't. And yes, there is a reason why. It has to do with that old culprit entropy. Entropy is the name we scientists call disorder. This dog is named Entropy. Just say the word "Frisbee" around her and you'll get a good demonstration of what entropy is. This brings us to a little rule we call the second law of thermodynamics. The second law of thermodynamics says that when things change, they

[Link] (1 de 8) [11/12/2002 14:38:56]

Miscible Polymer Blends

will change from a state of order to a state of disorder. Getting things to change in the other direction is very difficult. It's easy to mess up your room, but difficult to clean it up. It's easy to crash a car, but fixing it is much trickier. A change, in your room, in life, in polymers, is more likely to happen if that which is changing changes from a state of more order to a state of less order; that is if it changes from a state of less entropy to more entropy. So what does entropy have to do with polymer blends? This will take some explaining. Consider one type of polymer, in the amorphous state. When it is alone, by itself, all its chains are tangled up in each other randomly and chaotically. Entropy runs high in an amorphous polymer. This presents a problem if you're trying to make polymer blends. You see, one of the biggest reasons two compounds will ever mix together is that they are more disordered mixed together than they are separate. So, mixing is favored by the second law of thermodynamics. But an amorphous polymer is so disordered as it is, that it really doesn't gain that much entropy when it is blended with another polymer. So mixing is disfavored.

Making Polymers Mix

This presents a challenge to would-be polymer blenders. Without entropy to make polymers blend, how can we ever get two polymers to mix? To make that happen we have to go back to go back to the first law of thermodynamics. Aha! Just like lawyers, we can use one law to get around another. The first law of thermodynamics says that when things change, they change from a state of more energy to a state of less energy. Think of it this way: it's easier to go to sleep than it is to get out of bed in the morning. Or if you'd like a physics example, a rock on top of a mountain will roll down to the bottom of the mountain more easily than a rock on the bottom will roll to the top. (I learned this the hard way when I was mountain climbing one summer and almost got killed by a falling boulder.) What, then, does this first law of thermodynamics have to do with blending polymers? This: in order to make two polymers mix, we have to make them have less energy when mixed than they would be separate. Let me use an example to illustrate. Two polymers that do actually mix are polystyrene and poly(phenylene oxide).

As you can see, both of these polymers have aromatic rings. As you may know, aromatic rings like to stack up like little hexagonal poker chips. For this reason, these two polymers like to associate

[Link] (2 de 8) [11/12/2002 14:38:56]

Miscible Polymer Blends

with each other. So they blend very nicely. There are a few other examples of polymer pairs which will blend. Here is a list of a few: poly(ethylene terephthalate) with poly(butylene terephthalate) poly(methyl methacrylate) with poly(vinylidene fluoride) Copolymers But most of the time, the two polymers you want to blend won't be miscible. So you have to play some tricks on them to make them mix. One is to use copolymers. Polystyrene doesn't blend with many polymers, but if we use a copolymer made from styrene and p-(hexafluoro-2-hydroxyisopropyl)styrene, blending is a lot easier.

You see, those fluorine atoms are very electronegative, and they're going to draw electrons away from all the nearby atoms. This leaves the alcohol hydrogen very lacking in electrons, which means it is left with a partial positive charge. So that hydrogen will form strong hydrogen bonds with any group with a partial negative charge. Because of this, it's easy to form blends of this copolymer with polycarbonates, poly(methyl methacrylate), and poly(vinyl acetate).2,3 There's another way copolymers can be used to help polymers blend. Let's consider a random copolymer of styrene and acrylonitrile. This copolymer will blend with poly(methyl methacrylate) (PMMA). This is where it gets weird. PMMA won't blend with either polystyrene or polyacrylonitrile.

[Link] (3 de 8) [11/12/2002 14:38:56]

Miscible Polymer Blends

So why does the random copolymer blend with PMMA? The explanation is something like this: the styrene segments and the acrylonitrile segments of the random copolymer may not like PMMA, but they like each other even less. The styrene segments are non-polar, while the acrylonitrile segments are very polar. So the styrene segments and the acrylonitrile segments blend into the PMMA to avoid coming into contact with each other.

Making a Your Own Blends

Blends are usually made in two ways. The first way is to dissolve two polymers in the same solvent, and then wait for the solvent to evaporate. When the solvent has all gone away, you'll be left with a blend at the bottom of your beaker, presuming your two polymers are miscible. While this method works fine in the laboratory, it could get expensive if you tried to do this industrially. Solvents aren't cheap, and if you're going to evaporate hundreds or thousands of gallons of them, you'll be paying a lot of money. Not to mention the effects on the environment of putting so much of your toxic solvents into the air. So for making blends in large amounts, you heat the two polymers together until you're above the glass transition temperatures of both polymers. At this point they will be nice and gooey, and you can mix them together like a cake mix. This is often done in machines such as extruders. When your material cools, you'll have a nice blend, again, presuming your two polymers are miscible.

Properties of Blends
So what are these blends like? How do they behave? In general, a miscible blend of two polymers is going to have properties somewhere between those of the two unblended polymers. Take for example the glass transition temperature, or Tg for short. If we take polymer A and blend it with polymer B, the Tg will depend on the ratio of polymer A to polymer B in the blend. You can see this in the graph below.

If polymer B has a higher Tg than polymer A, the Tg of the blend is going to increase as the relative amount of polymer B in the blend increases. The increase is generally linear, like you see in the
[Link] (4 de 8) [11/12/2002 14:38:56]

Miscible Polymer Blends

graph. But the plot isn't perfectly linear. Sometimes if the two polymers bind more strongly to each other than to themselves, the Tg will be higher than expected, because the stronger binding lowers chain mobility. The plot will look like you see in the graph on the right below.

Of course, in most cases, the two polymers bind less strongly with each other than with themselves, so the Tgs of the blends are usually a little lower than expected. The Tg plot will look like the one you see above on the left. We've been talking about Tgs up until now, but what holds for Tgs generally holds for other properties. Mechanical properties, resistance to chemicals, radiation, or heat; they all generally plot the same way as the Tg does with respect to the relative amounts of each polymer in the blend. This makes altering the properties of your blend fairly simple. When you vary the amount of the two polymers, you vary the properties. This can be very useful. I'll use the example of poly(phenylene oxide), a.k.a. PPO, to illustrate. PPO is a very heat resistant polymer. This is wonderful. People need heat resistant materials. But it has some drawbacks. It's very hard to process. You see, it's too heat resistant. Amorphous polymers are usually processed by heating them above their Tgs so they get soft and gooey. But with a Tg of 210 oC, heating PPO enough to make it soft and gooey is not only difficult, but expensive. Enter polystyrene. Remember, polystyrene and PPO blend nicely with each other. Since polystyrene has a Tg of only about 100 oC, blending polystyrene with PPO drops the Tg of the blend down to temperatures which make the blend much more processable than straight PPO. Here's a nifty piece of information: NorylTM, the PPO/polystyrene blend that GE sells, uses a special kind of polystyrene, called high-impact polystyrene, or HIPS for short. HIPS is really a mixture of polystyrene and polybutadiene. These two polymers don't blend. The rubbery polybutadiene separates from the polystyrene. But the little blobs of rubbery polybutadiene make HIPS, and NorylTM, a lot tougher. We call a mixture of two polymers like polystyrene and polybutadiene that phase separates an immiscible blend. Immiscible blends aren't really blends at all, because they phase separate like water and chicken fat in a bowl of homemade chicken soup. But such phase-separated mixtures are also useful, mind you. If you want to read more about them go visit the Immiscible Polymer Blends Page.

[Link] (5 de 8) [11/12/2002 14:38:56]

Miscible Polymer Blends

To Blend or Not to Blend

A few polymer pairs mix. Most don't. But there are also polymer pairs that sometimes mix and sometimes don't. The variables that one can control to make them mix or not mix are usually temperature and composition. A lot of polymer pairs are only miscible when there is a lot more of one polymer than of the other. There will be a range of compositions for which the two polymers won't mix. For example, let's say we have two polymers, polymer A and polymer B. Let's also say they are miscible when we have less than 30% polymer B, that they are miscible when there is more than 70% polymer B. But between 30 and 70% polymer B, the blend phase separates into two phases. Here's a graph for those who of you who like that sort of thing:

Interestingly one phase will have 30% polymer B and the other will have 70% polymer B. There's a reason for this. If we look at a plot of free energy versus composition, we'll see that these two compositions are lower in energy than any other compositions.4 One note first: we chemists usually use the Greek letter to represent the relative amount of one or the other component in a mixture of any kind, so we're going to use B instead of "% B" from here on.

So these are the most stable compositions possible, and any mixture between 30 and 70 % polymer B will phase separate into a 30% polymer B phase and a 70 % polymer B phase. But the composition range over which the two polymers phase-separate isn't constant. It can change with temperature. For some polymer pairs that range gets smaller as temperature increases. Eventually, if you heat such a pair high enough, that range of immiscibility will
[Link] (6 de 8) [11/12/2002 14:38:56]

Miscible Polymer Blends

become so small that it will disappear. The temperature at which this happens is called the upper critical solution temperature or UCST. The graph on your right shows this. The upside-down parabola is the boundary between those temperatures and compositions at which there is one phase, and those at which there is phase separation. But sometimes the opposite happens. For some polymer pairs the range of immiscibility decreases with decreasing temperature. If one cools such a pair enough, eventually we'll reach a temperature at which the range gets so small that it disappears. This temperature is called the lower critical solution temperature or LCST. If one plots the range of immiscibility versus temperature, the plot looks like an inversion of the UCST plot, as you can see on the left. Now for you thermodynamicists out there who are wondering what happens to our plot of free energy versus composition once we've crossed either a UCST or LCST and out polymer pair has become miscible in all compositions, we have a graph showing just that right here:

This plot takes some explaining. Imagine if you will a blend of polymers A and B, of composition Z. Now imagine it phase-separating into two phases, one of composition X and the other of composition Y. As you can see, the two separate phases are both higher in free energy than the single phase at composition Z, so they are less stable than that single phase at composition Z. So if the two separate phases were somehow generated they would spontaneously merge into one phase, whose composition is, you guessed it, Z.

References
1. Ikawa, T.; Abe, K.; Honda, K.; and Tsuchida, E.; J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed., 1975, 13, 1505.

[Link] (7 de 8) [11/12/2002 14:38:56]

Miscible Polymer Blends

2. Ting, E. P.; Pearce, E. M. and Kwei, T. K., J. Polym. Sci. Polym. Lett. Ed., 1980, 18, 201. 3. Pearce, E. M.; Kwei, T. K. and Min, B. Y., J. Macromol. Sci. Chem., 1984, 21, 1181. 4. Coleman, M. M., Graf, J. F. and Painter, P. et al., Specific Interactions and the Miscibility of Polymer Blends, Technomic, 1991, p.20.

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1998 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (8 de 8) [11/12/2002 14:38:56]

Polyelectrolytes

Keywords electrolyte, ion, random coil. No, a polyelectrolyte is not something you lose when you sweat, nor do you replenish them by drinking a neon-colored sports drink. Those are just plain old electrolytes. But they are related to polyelectrolytes. Here's how: Electrolytes are compounds that like to fall apart. Put them in water, and they just break apart into positive and negative ions. Want an example? Good ol' table salt, NaCl, is an electrolyte. Put it in water and it splits into positive sodium ions and negative chloride ions.

Polyelectrolytes are polymers that do the same thing. They fall apart in water. Want to see one? How about polyacrylic acid? Put this stuff in water and the acid hydrogens split off with the water molecules and form H3O+ ions, like this:

And of course, the polymer is left with a bunch of negatively charged groups hanging from it in return.

So what?
Here's what. All those negative charges are going to repel each other. This does weird things to the polymer chain. Normal uncharged polymer molecules, when they're in solution tend to be tangled up in what bigshot scientists call a random coil.

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:39:01]

Polyelectrolytes

But when the polymer chain is covered with negative charges (which repel each other), the polymer can't be bunched in on itself. So the chain stretches out, like this:

This makes the solution (remember we're talking about polyelectrolytes in solution) more viscous. Think about it. When the polyelectrolyte chain stretches out it takes up more space, and is more effective at resisting the flow of the solvent molecules around it. So the solution becomes thick and syrupy. But there's a way you can stop this from happening. If one take a solution of a polyelectrolyte in

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:39:01]

Polyelectrolytes

water, and throws in a lot of salt. Something fun will happen. The NaCl will separate into Na+ and Cl- ions. In the case of a negatively charged polyelectrolyte like poly(acrylic acid), the positively charged Na+ ions will get in between the negative charges on the polymer, and cancel them out in effect. When this happens, the polymer chain collapses back into random coil again.

What? You don't believe me? Remember I said this was something you could do. And now I'm going to tell you how. Take some hair gel and put a big glob of it in a bowl. Now take a salt shaker, and pour on the salt like you were trying send your grandmother's blood pressure through the roof. When you do this, the gel will collapse into a pretty boring ordinary liquid. This is how dramatic the change in viscosity is when the polymer chains collapse!

What Are These Things Good For?

Hair gel, first of all. Remember, we were just talking about that. Another thing is baby diapers (and adult diapers, too, come to think of it). Our good friend poly(acrylic acid) has an unusual property in that it can absorb many times its own weight in water, or other liquids likely to be found around diapers. No one is really sure why, either. Got any ideas? Let's hear 'em! Write your idea on the form and send it to us!

What's your name? (optional) Organization? (optional) Please inform us of your e-mail address. (optional)
Send Clear

[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:39:01]

Polyelectrolytes

The Best of Both Worlds

Sometimes electrolyte monomers are copolymerized with nonionic monomers. Just a little bit of electrolytic monomer (less than 15%) can change a polymer a lot. We call these copolymers ionomers. Want to know more? Then visit the Ionomer Page.

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:39:01]

Inorganic Polymers

On most of these pages we've been talking about polymers whose backbone chains are made mostly of carbon atoms, if not entirely of carbon atoms. These we call organic polymers. But now we're going to leave convention behind and talk about some polymers that don't have any carbon atoms in the backbone chain. These are called, as if you couldn't guess, inorganic polymers. Here's a menu if the inorganic polymers on this page to help you navigate: Silicones Polysilanes Polygermanes and polystannanes Polyphospahazenes

Silicones
You've seen inorganic polymers before; if not on these pages, at least in everyday life you've probably seen a silicone polymer somewhere. Silicones are the most common inorganic polymers. They look like this:

They really should be called polysiloxanes. The bond between silicon and oxygen is very strong, but very flexible. So silicones can stand high temperatures without decomposing, but they have very low glass transition temperatures. You've probably seen rubber or caulking made of silicones somewhere before.

Polysilanes
Let's take a look at the element silicon for a moment. You can see that it is right beneath carbon in the periodic chart. As you may remember, elements in the same column or group on the periodic chart often have very similar properties. So, if carbon can form long polymer chains, then silicon should be able to as well. Right?
[Link] (1 de 5) [11/12/2002 14:39:11]

Inorganic Polymers

Right. It took a long time to make it happen, but silicon atoms have been made into long polymer chains. It was in the 1920's and 30's that chemists began to figure out that organic polymers were made of long carbon chains, but serious investigation of polysilanes wasn't carried out until the late seventies. Earlier, in 1949, about the same time that novelist Kurt Vonnegut was working for the public relations department at General Electric, C.A. Burkhard was working in G.E.'s research and development department. He invented a polysilane called polydimethylsilane, but it wasn't much good for anything. It looked like this:

It formed crystals that were so strong that nothing could dissolve them. Burkhard tried to heat it, but it wouldn't melt below 250 oC, when it decomposed, without melting. That made polydimethylsilane pretty much useless. He made it by reacting sodium metal with dichlorodimethylsilane like this:

This is important, because in the seventies, some scientists got the notion that they were going to make small rings of silicon atoms. So unwittingly did something similar to what Burkhard had done. They reacted sodium metal with dichlorodimethyl silane, but they also added some dichloromethylphenylsilane to the brew. And guess what happened! I'll give you a hint: they didn't get the rings they wanted. What they got was a copolymer, like this:

Maybe that polymer is more clearly drawn like this:

[Link] (2 de 5) [11/12/2002 14:39:11]

Inorganic Polymers

You see, those phenyl groups get in the way when the polymer tries to crystallize, so it isn't as crystalline as polydimethylsilane. This means it is soluble and can be processed and played with and studied. So what are these good for? Polysilanes are interesting because they can conduct electricity. Not as well as copper, mind you, but a lot better than you'd expect for a polymer, and worth investigating. They're also very heat resistant, almost up to 300 oC, but if you heat them a lot higher you can make silicon carbide out of them, which is a useful abrasive material.

Polygermanes and Polystannanes

Okay, so if silicon can make long polymer chains, what about he other elements in Group IV? Can you make polymers out of germanium? You'd better believe you can! Not only can you make polymer chains out of germanium, but you can even make a polymer chain out of tin atoms. These polymers are called polygermanes and polystannanes, respectively.

[Link] (3 de 5) [11/12/2002 14:39:11]

Inorganic Polymers

Polystannanes are unique and nifty and wonderful and fabulous because they are the only known polymers with backbones made entirely from metal atoms. Like polysilanes, polygermanes and polystannanes are being studied for use as electrical conductors.

Polyphosphazenes
I hate to break it to you folks, but we're out of Group IV elements. So the last inorganic polymer we're going to look at today is going to have to be made of something else. And that something else is phosphorus and nitrogen. Like the polysiloxanes, polyphosphazes are made of alternating atoms, in this case, the chain is made up of alternating phosphorus and nitrogen atoms, like this:

This backbone is very flexible, like the polysiloxane backbone chain, so polyphosphazenes make good elastomers. They're also very good electrical insulators. Polyphosphazenes are made in two steps:

First we take phosphorus pentachloride and react it with ammonium chloride to get a chlorinated polymer. Then we treat it with an alcohol sodium salt, and that gives us an ether substituted polyphosphazene.

[Link] (4 de 5) [11/12/2002 14:39:11]

Inorganic Polymers

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (5 de 5) [11/12/2002 14:39:11]

Mechanical Properties of Polymers

Keywords elongation, modulus, strength, stress, toughness

Strength Elongation Modulus Toughness Mechanical Properties of Real Polymers Pool Your Strengths
If you've been reading much of The Macrogalleria you'll notice that we talk a lot about polymers as being "strong" and "tough" or maybe even "ductile". Strength, toughness, and ductility are all mechanical properties. But what do these words really mean? How do we measure how "strong" a polymer is? What is the difference between a "strong" polymer and a "tough" polymer? This page is dedicated to sorting out all these matters.

Strength
Strength is a mechanical property that you should be able to relate to, but you might not know exactly what we mean by the word "strong" when we're talking about polymers. First, there is more than one kind of strength. There is tensile strength. A polymer has tensile strength if it is strong when one pulls on it like this: Tensile strength is important for a material that is going to be stretched or under tension. Fibers need good tensile strength. Then there is compressional strength. A polymer sample has compressional strength if it is strong when one tries to compress it, like this: Concrete is an example of a material with good compressional strength. Anything that has to support weight from underneath has to have good compressional strength. There is also flexural strength. A polymer sample has flexural strength if it is strong when one tries to bend it, like this:

[Link] (1 de 9) [11/12/2002 14:39:23]

Mechanical Properties of Polymers

There are other kinds of strength we could talk about. A sample torsional strength if it is strong when one tries to twist it. Then there is impact strength. A sample has impact strength if it is strong when one hits hit sharply and suddenly, as with a hammer. What is Strength? But what does it mean to be strong? We have a very precise definition. Let's use tensile strength to illustrate. To measure the tensile strength of a polymer sample, we take the sample and we try to stretch it just like in the picture above. We usually stretch it with a machine such as an Instron. This machine simply clamps each end of the sample, then, when you turn it on it stretches the sample. While it is stretching the sample, it measures the amount of force (F) that it is exerting. When we know the force being exerted on the sample, we then divide that number by the cross-sectional area (A) of our sample. The answer is the stress that our sample is experiencing.

Then, using our machine, we continue to increase the amount of force, and stress naturally, on the sample until it breaks. The stress needed to break the sample is the tensile strength of the material. Likewise, one can imagine similar tests for compressional or flexural strength. In all cases, the strength is the stress needed to break the sample. Since tensile stress is the force placed on the sample divided by the cross-sectional area of the sample, tensile stress, and tensile strength as well, are both measured in units of force divided by units of area, usually N/cm2. Stress and strength can also be measured in megapascals (MPa) or gigapascals (GPa). It's easy to convert between the different units, because 1 MPa = 100 N/cm2, 1 GPa = 100,000 N/cm2, and of course 1 GPa = 1,000 MPa. Other times, stress and strength are measured in the old English units of pounds per square inch, or psi. If you ever have to convert psi to N/cm2, the conversion factor is 1 N/cm2 = 1.45 psi.

Elongation
But there's more to understanding a polymer's mechanical properties than merely knowing how strong it is. All strength tells us is how much stress is needed to break something. It doesn't tell us anything about what happens to our sample while we're trying to break it. That's where it pays to study the elongation behavior of a polymer sample. Elongation is a type of deformation. Deformation is simply a change in shape that anything undergoes under stress. When we're talking about tensile stress, the sample deforms by become stretching, becoming longer. We call this elongation, of course. Usually we talk about percent elongation, which is just the length the polymer sample is after it is stretched (L), divided by the original length of the sample (L0), and then multiplied by 100.

[Link] (2 de 9) [11/12/2002 14:39:23]

Mechanical Properties of Polymers

There are a number of things we measure related to elongation. Which is most important depends on the type of material one is studying. Two important things we measure are ultimate elongation and elastic elongation Ultimate elongation is important for any kind of material. It is nothing more than the amount you can stretch the sample before it breaks. Elastic elongation is the percent elongation you can reach without permanently deforming your sample. That is, how much can you stretch it, and still have the sample snap back to it's original length once you release the stress on it. This is important if your material is an elastomer. Elastomers have to be able to stretch a long distance and still bounce back. Most of them can stretch from 500 to 1000 % elongation and return to their original lengths without any trouble.

Modulus
Elastomers need to show high elastic elongation. But for some other types of materials, like plastics, it usually better that they not stretch or deform so easily. If we want to know how well a material resists deformation, we measure something called modulus. To measure tensile modulus, we do the same thing as we did to measure strength and ultimate elongation. This time we measure the stress we're exerting on the material, just like we did when we were measuring tensile strength. We slowly increase the amount of stress, and then we measure the elongation the sample undergoes at each stress level. We keep doing this until the sample breaks. Then we make a plot of stress versus elongation, like this:

This plot is called a stress-strain curve. (Strain is any kind of deformation, including elongation. Elongation is the word we use if we're talking specifically about tensile strain.) The height of the curve when the sample breaks is the tensile strength, of course, and the tensile modulus is the slope of this plot. If the slope is steep, the sample has a high tensile modulus, which means it resists

[Link] (3 de 9) [11/12/2002 14:39:23]

Mechanical Properties of Polymers

deformation. If the slope is gentle, then the sample has a low tensile modulus, which means it is easily deformed. There are times when the stress-strain curve isn't nice and straight, like we saw above. For some polymers, especially flexible plastics, we get odd curves that look like this:

The slope isn't constant as stress increases. The slope, that is the modulus, is changing with stress. In a case like this we usually that the initial slope as the modulus, as you can see in the stress-strain curve above. In general, fibers have the highest tensile moduli, and elastomers have the lowest, and plastics have tensile moduli somewhere in between fibers and elastomers. Modulus is measured by calculating stress and dividing by elongation, and would be measured in units of stress divided by units of elongation. But since elongation is dimensionless, it has no units by which we can divide. So modulus is expressed in the same units as strength, such as N/cm2.

Toughness
That plot of stress versus strain can give us another very valuable piece of information. If one measures the area underneath the stress-strain curve, colored red in the graph below, the number you get is something we call toughness.

[Link] (4 de 9) [11/12/2002 14:39:23]

Mechanical Properties of Polymers

Toughness is really a measure of the energy a sample can absorb before it breaks. Think about it, if the height of the triangle in the plot is strength, and the base of the triangle is strain, then the area is proportional to strength times strain. Since strength is proportional to the force needed to break the sample, and strain is measured in units of distance (the distance the sample is stretched), then strength times strain is proportional is force times distance, and as we remember from physics, force times distance is energy. Got that?

How is toughness different from strength? From a physics point of view, the answer is that strength tells how much force is needed to break a sample, and toughness tells how much energy is needed to break a sample. But that doesn't really tell you what the practical differences are. What is important is knowing that just because a material is strong, it isn't necessarily going to be tough as well. We'll look at some more graphs to show this. Take a look at the one below, the one with three plots, one blue, one red, and one pink.

The blue plot is the stress-strain curve for a sample that is strong, but not tough. As you can see, it takes a lot of force to break this sample, but not much energy, as there isn't much area underneath the curve. Likewise, this sample can't stretch very far before it breaks. A material like this which is

[Link] (5 de 9) [11/12/2002 14:39:23]

Mechanical Properties of Polymers

strong, but can't deform very much before it breaks is called brittle. On the other hand, the red plot is a stress-strain curve for a sample that is both strong and tough. This material is not as strong as the sample in the blue plot, but the area underneath it's curve is a lot larger than the area under the blue sample's curve. So it can absorb a lot more energy than the blue sample can. So why can the red sample absorb so much more energy than the blue plot? Take a look at the two. The red sample elongates a lot more before breaking than the red sample does. You see, deformation allows a sample to dissipate energy. If a sample can't deform, the energy won't be dissipated, and will cause the sample to break. In real life, we usually want materials to be tough and strong. Ideally, it would be nice to have a material that wouldn't bend or break, but this is the real world. You have to make trade-offs. Take a look at the plots again. The blue sample has a much higher modulus than the red sample. While it's good for materials in a lot of applications to have high moduli and resist deformation, in the real world it's a lot better for a material to bend than to break, and if bending, stretching or deforming in some other way prevents the material from breaking, all the better. So when we design new polymers, or new composites, we often sacrifice a little bit of strength in order to make the material tougher.

Mechanical Properties of Real Polymers

We've been talking abstractly for a long time, now, so it would probably be a good idea to talk about which polymers show which kinds of mechanical behavior, that is, which polymers are strong, which are tough, and so forth. This is why there's a big graph on your right. It compares typical stress-strain curves for different kinds of polymers. You can see in the green plot that a rigid plastics such as polystyrene, poly(methyl methacrylate or polycarbonate can withstand a good deal of stress, but they won't withstand much elongation before breaking. There isn't much area under the stress-strain curve at all. So we say that materials like this are strong, but not very tough. Also, the slope of the plot is very steep, which means that it takes a lot of force to deform a rigid plastic. (I suppose that's what it means to be rigid, now doesn't it?) So it's easy to see that rigid plastics have high moduli. In short, a rigid plastics tend to be strong, resist deformation, but it they tend not to be very tough, that is, it's they're brittle.

[Link] (6 de 9) [11/12/2002 14:39:23]

Mechanical Properties of Polymers

Flexible plastics like polyethylene and polypropylene are different from rigid plastics in that they don't resist deformation as well, but they tend not to break. Of course, the ability to deform is what keeps them from breaking. Initial modulus is high, that is it will resist deformation for awhile, but if enough stress is put on a flexible plastic, it will eventually deform. You can try this at home with a piece of a plastic bag. If you try to stretch it, it will be very hard at first, but once you've stretched it far enough it will give way and stretch easily. The bottom line is that flexible plastics may not be as strong as rigid ones, but they are a lot tougher. It is possible to alter the stress-strain behavior of a plastic with additives called plasticizers. A plasticizer is a small molecule that makes plastics more flexible. For example, without plasticizers, poly(vinyl chloride), or PVC for short, is a rigid plastic. Rigid unplasticized PVC is used for water pipes. But with plasticizers, PVC can be made flexible enough to use to make things like inflatable swimming pool toys. Fibers like KevlarTM , carbon fiber and nylon tend to have stress-strain curves like the aqua-colored plot in the graph above. Like the rigid plastics, they are more strong than tough, and don't deform very much under tensile stress. But when strength is what you need, fibers have plenty of it. They are much stronger than plastics, even the rigid ones, and some polymeric fibers, like KevlarTM, carbon fiber and ultra-high molecular weight polyethylene have better tensile strength than steel. Elastomers like polyisoprene, polybutadiene and polyisobutylene have completely different mechanical behavior from the other types of materials. Take a look at the pink plot in the graph above. Elastomers have very low moduli. You can see this from the very gentle slope of the pink plot, but you probably knew this already. You already knew that it is easy to stretch or bend a piece of rubber. If elastomers didn't have low moduli, they wouldn't be very good elastomers, now would they? But it takes more than just low modulus to make a polymer an elastomer. Being easily stretched is not much use unless the material can bounce back to its original size and shape once the stress is released. Rubber bands would be useless if they just stretched and didn't bounce back. Of course, elastomers do bounce back, and that's what makes them so amazing. They have not just high elongation, but high reversible elongation. Going Beyond Tensile Properties Ok, this is all well and good, but this little discussion which types of polymers have which mechanical properties has focused mostly on tensile properties. When we look at other properties, like compressional properties or flexural properties things can be completely different. For example, fibers have very high tensile strength and good flexural strength as well, but they usually have terrible compressional strength. They also only have good tensile strength in the direction of the fibers.

[Link] (7 de 9) [11/12/2002 14:39:23]

Mechanical Properties of Polymers

Pool Your Strengths

We've talked a lot about how some polymers are tough, while others are strong, and how one often has to make trade-offs when designing new materials. One may have to sacrifice strength for toughness for example. But sometimes we can combine two polymers with different properties to get a new material with some of the properties of both. There are three main ways of doing this, and they are copolymerization, blending, and making composite materials. An example of a copolymer that combines the properties of two materials is spandex. It is a copolymer containing blocks of elastomeric polyoxyethylene and blocks of a rigid fiber-forming polyurethane. The result is a fiber that stretches. Spandex is used to make stretchy clothing like bicycle pants. High-impact polystyrene, or HIPS for short, is an immiscible blend that combines the properties of two polymers, styrene and polybutadiene. Polystyrene is a rigid plastic. When mixed with polybutadiene, an elastomer, it forms a phase-separated mixture which has the strength of polystyrene along with toughness supplied by the polybutadiene. For this reason, HIPS is far less brittle than regular polystyrene. In the case of a composite material, we're usually using a fiber to reinforce a thermoset. Thermosets are crosslinked materials whose stress-strain behavior is often similar to plastics. The fiber increases the tensile strength of the composite, while the thermoset gives it compressional strength and toughness.

References
Odian, George; Principles of Polymerization, 3rd ed., J. Wiley, New York, 1991. Jang, B. Z.; Advanced Polymer Composites: Principles and Applications, ASM International, Materials Park, OH, 1994.

[Link] (8 de 9) [11/12/2002 14:39:23]

Mechanical Properties of Polymers

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1998 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (9 de 9) [11/12/2002 14:39:23]

Conceptual Introductory Page

This is sort of an introductory page for a more in depth look at polymers. The first issue to get out of the way is this: when we speak of polymers, just what exactly are we talking about? What is a polymer and what isn't? Normally the word polymer is used when talking about molecules whose molecular weight (or size) is in the range of several thousand or more. More or less. Pretty simple, huh?

Get in Line!

But usually we like to be more picky than that. Most of the time when we talk of polymers we're talking about molecules with molecular weights of hundreds of thousands, or even millions. We're also usually talking about linear polymers. A linear polymer is a polymer molecule in which the atoms are more or less arranged in a long chain. This chain is called the backbone. Normally, some of these atoms in the chain will have small chains of atoms attached to them. These small chains are called pendant groups. The chains of pendant groups are much smaller than the backbone chain. Pendant chains normally have just a few atoms, but the backbone chain usually has hundreds of thousands of atoms.

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:39:37]

Conceptual Introductory Page

Polymers Are Like TV: Both Have Lots and Lots of Repeats
Normally, too, when we talk of polymers, we're not just talking about huge molecules whose atoms are arranged in chains. We like to think that the atoms that make up the backbone of a polymer chain come in a regular order, and this order repeats itself all along the length of the polymer chain. For example, in polypropylene, the backbone chain is made up of just two carbon atoms repeated over and over again. One carbon atom has two hydrogen atoms attached to it, and the other has one hydrogen atom and one pendant methyl group. This unit of a carbon atom with two hydrogen atoms followed by a carbon atom with a hydrogen atom and a methyl group repeats itself over and over again along the backbone chain. This little recurring structure is called the repeat structure or the repeat unit.

To make things simple, we usually only draw one unit of the repeat structure, like this:

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:39:37]

Conceptual Introductory Page

The repeat unit is put inside brackets, and the subscript n just stands for the number of repeat units in the polymer chain.

Breaking the Line

Polymers can come in other structures, though. To find out, take a look at the nonlinear polymer page.

The Consequences of Being Big

Let's get back to those simple linear polymers, now. These giant chain-like molecules, because they are so big and because of their shape, act in ways which small molecules don't. There are three reasons for this. To find out what they are, take a look at the page we call Three Things That Make Polymers Different.

Some Assembly Required

Polymers don't start out big. They start as little tiny molecules called monomers. To make a polymer, a whole mess of monomers are strung together in a line to form a long polymer chain. For example, styrene monomers are joined together to make polystyrene:

For more on building polymers from monomers, go here.

[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:39:37]

Conceptual Introductory Page

Return to Level Three Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:39:37]

Polimerizacin Vinlica por Radicales Libres

Palabras claves enlace covalente radical libre Una de las reacciones ms comunes y tiles para la obtencin de polmeros, es la polimerizacin por radicales libres. Se emplea para sintetizar polmeros a partir de monmeros vinlicos, es decir, pequeas molculas conteniendo dobles enlaces carbono-carbono. Entre los polmeros obtenidos por polimerizacin por radicales libres tenemos el poliestireno, el poli(metacrilato de metilo, el poli(acetato de vinilo) y el polietileno ramificado. Como introduccin, ya hemos hablado demasiado. Qu es esta reaccin y en qu consiste?

Todo el proceso comienza con una molcula llamada iniciador. Este puede ser por ejemplo el perxido de benzoilo o el 2,2'-azo-bis-isobutirilnitrilo (AIBN). Lo que hace especial a estas molculas, es que poseen la inexplicable habilidad de escindirse de un modo bastante inusual. Cuando lo hacen, el par de electrones del enlace que se rompe, se separa. Esto es extrao, dado que siempre que sea posible, los electrones tienden a estar apareados. Cuando ocurre esta escisin, nos quedamos con dos fragmentos llamados fragmentos de iniciador, provenientes de la molcula original, cada uno con un electrn desapareado. Las molculas como stas, con electrones desapareados reciben el nombre de radicales libres.
[Link] (1 de 8) [11/12/2002 14:39:53]

Polimerizacin Vinlica por Radicales Libres

Para ver una animacin de la reaccin de descomposicin del AIBN, haga clic aqu. Sin embargo, estos electrones desapareados no se sentirn cmodos estando aislados y tratarn de aparearse. Si son capaces de encontrar CUALQUIER electrn con cual aparearse, lo harn. El doble enlace carbono-carbono de un monmero vinlico como el etileno, tiene un par electrnico susceptible de ser fcilmente atacado por un radical libre. El electrn desapareado, cuando se acerca al par de electrones, no puede resistir la tentacin de robar uno de ellos para aparearse. Este nuevo par electrnico establece un nuevo enlace qumico entre el fragmento de iniciador y uno de los carbonos del doble enlace de la molcula de monmero. Este electrn, sin tener dnde ir, se asocia al tomo de carbono que no est unido al fragmento de iniciador. Y usted podr comprobar que sto nos conduce a la misma situacin con la que comenzamos, ya que ahora tendremos un nuevo radical libre cuando este electrn desapareado venga a colocarse sobre ese tomo de carbono. El proceso completo, desde la ruptura de la molcula de iniciador para generar radicales hasta la reaccin del radical con una molcula de monmero, recibe el nombre de etapa de iniciacin de la polimerizacin.

Si desea ver una animacin del perxido de benzoilo escindindose para formar radicales y luego para
[Link] (2 de 8) [11/12/2002 14:39:53]

Polimerizacin Vinlica por Radicales Libres

reaccionar con el etileno, haga clic aqu. Crase o no, este nuevo radical reacciona con otra molcula de etileno, del mismo modo que lo hizo el fragmento de iniciador. De hecho, como usted puede apreciar, sto no nos lleva a ninguna parte en cuanto al apareamiento de los electrones, ya que cuando esta reaccin toma lugar una y otra vez, siempre formamos otro radical. El proceso de adicionar ms y ms molculas monomricas a las cadenas en crecimiento, se denomina propagacin. Puesto que seguimos regenerando el radical, podemos continuar con el agregado de ms y ms molculas de etileno y constituir una larga cadena del mismo. Las reacciones como stas que se auto-perpetan, son denominadas reacciones en cadena. Por lo tanto, mientras la cadena siga creciendo, a quin le importa que haya unos pocos electrones desapareados?

Haga clic aqu para ver una animacin de esta reaccin. Lamentablemente, a los electrones s les importa. Los radicales son inestables y finalmente van a encontrar una forma de aparearse sin general un nuevo radical. Entonces nuestra pequea reaccin en cadena comenzar a detenerse. Esto sucede de varias maneras. La ms simple consiste en que se encuentren dos cadenas en crecimiento. Los dos electrones desapareados se unirn para formar un par y se establecer un nuevo enlace qumico que unir las respectivas cadenas. Esto se llama acoplamiento. El acoplamiento es una de las dos clases principales de reacciones de terminacin. La terminacin es la tercera y ltima etapa de una polimerizacin por crecimiento de cadena. De hecho, iniciacin y propagacin son las dos primeras.

[Link] (3 de 8) [11/12/2002 14:39:53]

Polimerizacin Vinlica por Radicales Libres

Haga clic aqu para ver una animacin de esta reaccin. Ahora aqu viene la otra reaccin de terminacin: Otra forma en la que nuestro par electrnico puede concluir la polimerizacin es por desproporcin. Esta es una manera bastante complicada en la cual dos cadenas polimricas en crecimiento resuelven el problema de sus electrones desapareados. En la desproporcin, cuando los extremos de dos cadenas en crecimiento se acercan, el electrn desapareado de una de ellas hace algo extrao. En lugar de unirse al electrn desapareado de la otra cadena, busca un compaero en cualquier parte. Encuentra uno en el enlace carbono-hidrgeno del tomo de carbono vecino al otro carbono radical. De modo que nuestro electrn desapareado no slo toma uno de los electrones de este enlace, sino tambin el tomo de hidrgeno. Ahora, nuestra primera cadena no tiene electrones desapareados, el carbono terminal comparte ocho electrones y todo el mundo est contento.

[Link] (4 de 8) [11/12/2002 14:39:53]

Polimerizacin Vinlica por Radicales Libres

Haga clic aqu para ver una animacin de esta reaccin. La que no est contenta es la cadena polimrica que pierde su tomo de hidrgeno. No slo posee ahora un tomo de carbono con un electrn desapareado, sino dos! Pero aunque parece un gran problema, en realidad no lo es tanto. Los dos carbonos radicales, siendo vecinos, pueden unir fcilmente sus electrones desapareados para formar un par y por lo tanto un enlace qumico entre ambos tomos de carbono. Como stos ya compartan un par electrnico, el segundo par crear un enlace doble en un extremo de la cadena polimrica.

[Link] (5 de 8) [11/12/2002 14:39:53]

Polimerizacin Vinlica por Radicales Libres

A veces, el electrn desapareado en el extremo de la cadena se encuentra tan incmodo, que se aparea con un electrn de un enlace carbono-hidrgeno de otra cadena polimrica. Esto deja un electrn desapareado en el medio de la cadena que no puede formar un doble enlace terminal como el electrn del ltimo ejemplo, pero s puede y de hecho lo hace, reaccionar con una molcula de monmero, del mismo modo que lo hace el fragmento de iniciador. Esto origina una nueva cadena creciente en la mitad de la primera cadena! Se llama transferencia de cadena al polmero y da lugar a un polmero ramificado. Esta reaccin constituye un problema en el polietileno, tan grave que es imposible obtener polietileno lineal no ramificado por polimerizacin por radicales libres.

[Link] (6 de 8) [11/12/2002 14:39:53]

Polimerizacin Vinlica por Radicales Libres

Haga clic aqu para ver una animacin del proceso completo de reacciones de ramificacin. Estas ramificaciones ejercen un notable efecto en el comportamiento del polietileno. Para enterarse de eso y de cmo el hecho de librarse de la ramificacin ayud a hacer un polietileno mejor que el Kevlar

[Link] (7 de 8) [11/12/2002 14:39:53]

Polimerizacin Vinlica por Radicales Libres

en los chalecos a prueba de balas, visite la divertida y profusa pgina del polietileno.

Volver al Directorio del Nivel Cuatro Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (8 de 8) [11/12/2002 14:39:53]

Calorimetra Diferencial de Barrido

Palabras clave amorfo, cristal, transicin de primer orden temperatura de transicin vtrea, capacidad calorfica, calor latente transicin de segundo orden, transicin trmica Nota: Antes de leer esta pgina, asegrese a haber ledo la pgina de transicin vtrea y la pgina de la cristalinidad en los polmeros. La calorimetra diferencial de barrido es una tcnica que empleamos para estudiar qu ocurre cuando un polmero es calentado. La usamos para analizar lo que llamamos las transiciones trmicas de un polmero. Y qu son las transiciones trmicas? Son cambios que tienen lugar en un polmero cuando usted lo calienta. La fusin de un polmero cristalino es un ejemplo. La transicin vtrea es tambin una transicin trmica. Pero cmo estudiamos lo que le sucede a un polmero cuando lo calentamos? El primer paso es obviamente calentarlo. Y luego viene lo que hacemos por medio de la calorimetra diferencial de barrido (del ingls, DSC). Calentamos nuestros polmeros en un dispositivo similar a ste:

[Link] (1 de 9) [11/12/2002 14:40:03]

Calorimetra Diferencial de Barrido

Es realmente muy simple. Tenemos dos platillos. En uno de ellos, el de la muestra, colocamos la muestra polimrica. El otro es el platillo de referencia. Lo dejamos vaco. Cada platillo se apoya sobre la parte superior de un calefactor. Luego le ordenamos a la inteligente computadora que ponga en funcionamiento los calefactores. De modo que la computadora enciende los calefactores y les dice que calienten los platillos a una velocidad especfica, generalmente a 10 oC por minuto. La computadora se asegura totalmente de que la velocidad de calentamiento sea exactamente la misma a lo largo de todo el experimento. Pero lo que es ms importante, se asegura de que los dos platillos separados, con sus dos calefactores separados, se calienten a la misma velocidad. Cmo? Por qu deben calentarse a la misma velocidad? La razn es que los dos platillos son diferentes. Uno contiene un polmero y el otro no. La muestra polimrica implica que hay material extra en el platillo de la muestra. Y tener material extra significa que har falta ms calor para lograr que la temperatura del platillo de la muestra, aumente a la misma velocidad que la del platillo de referencia. De modo que el calefactor situado debajo del platillo de la muestra, debe trabajar ms intensamente que el calefactor que est debajo del platillo de referencia. Tiene que suministrar ms calor. Lo que hacemos en una experiencia de DSC, es medir cunto calor adicional debe suministrarse. Y lo hacemos del siguiente modo: Trazamos una curva a medida que la temperatura se incrementa. Sobre el eje x graficamos la temperatura. Sobre el eje y la diferencia de produccin de calor entre los dos calefactores, a una dada temperatura.

[Link] (2 de 9) [11/12/2002 14:40:03]

Calorimetra Diferencial de Barrido

Capacidad Calorfica
Podemos aprender mucho a partir de este grfico. Imaginemos que estamos calentando un polmero. Cuando comenzamos a calentar los dos platillos, la computadora registrar la diferencia de produccin de calor entre los dos calefactores versus temperatura. Esto significa que estamos graficando el calor absorbido por el polmero en funcin de la temperatura. Al principio, la curva se ver as:

El flujo de calor a una dada temperatura nos puede decir algo. El flujo de calor va a ser expresado en unidades de calor q, suministrado por unidad de tiempo, t. La velocidad de calentamiento es el incremento de temperatura T, por unidad de tiempo, t. Se entiende?

Si ahora dividimos el flujo de calor q/t por la velocidad de calentamiento T/t, tendremos calor suministrado dividido por el incremento de temperatura.

[Link] (3 de 9) [11/12/2002 14:40:03]

Calorimetra Diferencial de Barrido

De acuerdo a lo visto en la pgina de la transicin vtrea, recuerde que cuando agregamos una cierta cantidad de calor a algo, su temperatura se incrementar en una cierta cantidad y que la cantidad de calor necesaria para producir ese determinado incremento se llama capacidad calorfica, o Cp. Obtenemos la capacidad calorfica dividiendo el calor suministrado por el incremento resultante de temperatura. Y eso es justamente lo que hicimos en esa ecuacin de ms arriba. Es decir que hemos deducido la capacidad calorfica a partir del grfico de DSC.

La Temperatura de Transicin Vtrea

De hecho, mediante DSC podemos averiguar mucho ms que la capacidad calorfica de un polmero. Veamos qu ocurre cuando calentamos el polmero un poco ms. Luego de una cierta temperatura, nuestra curva dar un brusco salto hacia arriba, como ste:

Esto quiere decir que ahora estamos teniendo un mayor flujo de calor. Tambin significa que hemos obtenido un incremento en la capacidad calorfica de nuestro polmero. Esto sucede porque el polmero ha sufrido la transicin vtrea. Y de acuerdo a lo que usted aprendi en la pgina de la transicin vtrea, los polmeros poseen una mayor capacidad calorfica por encima de la temperatura de transicin vtrea que por debajo. Debido a este cambio de capacidad calorfica que ocurre en la transicin vtrea, podemos emplear la DSC para medir la temperatura de transicin vtrea de un polmero. Usted puede apreciar que el cambio no ocurre repentinamente, sino que tiene lugar a travs de un rango de temperaturas. Esto hace que resulte un poco complicado escoger una Tg discreta, pero generalmente tomamos como Tg el punto medio de la regin inclinada.

Cristalizacin
Pero espere, porque hay ms, mucho ms. Por encima de la transicin vtrea, los polmeros poseen una gran movilidad. Se contornean, se retuercen y nunca permanecen en una misma posicin durante mucho tiempo. Son como esos pasajeros que intentan

[Link] (4 de 9) [11/12/2002 14:40:03]

Calorimetra Diferencial de Barrido

encontrar algn asiento cmodo en un avin y casi nunca lo consiguen. Cuando alcanzan la temperatura adecuada, han ganado la suficiente energa como para adoptar una disposicin sumamente ordenada, que obviamente llamamos cristales. Cuando los polmeros se disponen en esos ordenamientos cristalinos, liberan calor. Y cuando este calor se pierde, el pequeo calefactor controlado por computadora que est bajo el platillo de la muestra, se pone contento. Est contento porque no tiene que suministrar ms calor para hacer que la temperatura del platillo aumente. Esta cada en el flujo de calor puede verse como una gran depresin en la curva de flujo de calor versus temperatura:

Esta depresin nos dice muchas cosas. La temperatura en el punto ms bajo de la misma, se considera generalmente como la temperatura de cristalizacin del polmero, o Tc. Tambin podemos medir el rea de la depresin, lo cual nos dar la energa latente de cristalizacin del polmero. Pero, lo que es ms importante an, esta depresin nos dice que el polmero de hecho es capaz de cristalizar. Si analizramos un polmero 100% amorfo, como el poliestireno atctico, no obtendramos ninguna depresin, ya que estos materiales no cristalizan. Adems, dado que el polmero entrega calor cuando cristaliza, decimos que la cristalizacin es una transicin exotrmica.

Fusin
El calor puede permitir que se formen cristales en un polmero, pero si se suministra en demasa, puede causar su destruccin. Si seguimos calentando nuestro polmero ms all de su Tc, finalmente llegaremos a otra transicin trmica que se denomina fusin. Cuando alcanzamos la temperatura de fusin del polmero, o Tm, los cristales polimricos comenzarn a separarse, es decir, se funden. Las cadenas abandonan sus arreglos ordenados y comienzan a moverse libremente. Y en caso que se lo est preguntando, podemos ver qu est sucediendo en la curva de DSC.

[Link] (5 de 9) [11/12/2002 14:40:03]

Calorimetra Diferencial de Barrido

Recuerda el calor que el polmero liber cuando cristaliz? Bien, cuando alcanzamos la Tc, es hora de recuperarlo. Existe un calor latente de fusin, como as tambin un calor latente de cristalizacin. Cuando los cristales polimricos funden, deben absorber calor para poder hacerlo. Recuerde que la fusin es una transicin de primer orden. Esto quiere decir que cuando se alcanza la temperatura de fusin, la temperatura del polmero no se incrementar hasta que hayan fundido todos los cristales. O sea que el pequeo calefactor que est debajo del platillo de la muestra, deber suministrar una gran cantidad de calor al polmero para fundir los cristales y para que la temperatura siga aumentando a la misma velocidad que lo hace la del platillo de referencia. Este calor extra durante la fusin aparece como un gran pico en nuestra curva de DSC, similar a ste:

Podemos medir el calor latente de fusin midiendo el rea de este pico. Y obviamente, consideramos la temperatura en la parte superior del pico como la temperatura de fusin del polmero, Tm. Puesto que hemos tenido que suministrar energa para que el polmero funda, decimos que la fusin es una transicin endotrmica.

Poniendo Todo Junto

Hagamos un resumen: hemos visto un tramo de la curva en el cual el polmero fue calentado por encima de su temperatura de transicin vtrea. Luego vimos una gran depresin cuando el polmero alcanz su temperatura de cristalizacin. Y finalmente observamos un gran pico cuando el polmero alcanz su temperatura de fusin. Si unimos todo, haciendo una curva completa, veremos algo as:

[Link] (6 de 9) [11/12/2002 14:40:03]

Calorimetra Diferencial de Barrido

De hecho, no todo lo que usted ve aqu estar presente en cada grfico de DSC. La depresin que forma la cristalizacin y el pico de fusin slo aparecern en los polmeros capaces de formar cristales. Los polmeros completamente amorfos, no exhibirn ni cristalizacin ni fusin. Pero los polmeros que contengan dominios tanto cristalinos como amorfos, mostrarn todas las caractersticas que vemos arriba. Si observa atentamente la curva de DSC, podr apreciar una gran diferencia entre la transicin vtrea y las otras dos transiciones trmicas, cristalizacin y fusin. En el caso de la transicin vtrea, no hay ninguna depresin, como as tampoco ningn pico. Esto es porque durante la transicin vtrea, no hay calor latente entregado o absorbido. Pero la fusin y la cristalizacin s involucran entrega o absorcin de calor. Lo nico que vemos en la temperatura de transicin vtrea es un cambio en la capacidad calorfica del polmero. Puesto que hay un cambio de capacidad calorfica, pero no hay calor latente involucrado en la transicin vtrea, decimos que sta es una transicin de segundo orden. Las transiciones como la fusin y la cristalizacin, que s tienen calores latentes, son denominadas transiciones de primer orden.

Cunta cristalinidad?
La DSC tambin puede informarmos qu proporcin del polmero es cristalina y qu proporcin es amorfa. Si usted ley la pgina que trata sobre la cristalinidad en los polmeros, sabr que muchos polmeros contienen material tanto amorfo como cristalino. Pero cunto de cada uno? La DSC puede decirnos. Si conocemos el calor latente de
[Link] (7 de 9) [11/12/2002 14:40:03]

Calorimetra Diferencial de Barrido

fusin, Hm, podemos deducir la respuesta. Lo primero que debemos hacer es medir el rea de ese gran pico que tenemos para la fusin del polmero. Ahora nuestro grfico es una representacin del flujo calrico por gramo de material versus temperatura. El flujo calrico es calor suministrado por segundo, de modo que el rea del pico est dada en unidades de calor x temperatura x tiempo-1 x masa-1. Generalmente tomamos sto en unidades de joules x kelvins x (segundos)-1 x (gramos)-1:

Se entiende? No se preocupe. La haremos ms simple. Por lo general dividimos el rea por la velocidad de calentamiento en nuestro experimento de dsc. La velocidad de calentamiento est dada en unidades de K/s. Por lo tanto la expresin se hace ms simple:

Ahora tenemos un nmero de joules por gramo. Pero dado que conocemos la masa de la muestra, podemos hacerla ms simple. Multiplicamos sto por la masa de la muestra:

Y acabamos de calcular el calor total suministrado cuando el polmero fundi. Ingenioso, no? Ahora si hacemos el mismo clculo para la depresin obtenida en nuestra curva de dsc para la cristalizacin del polmero, podremos obtener el calor total absorbido durante la cristalizacin. Llamaremos Hm, total al calor total entregado durante la fusin , y llamaremos Hc, total al calor de la cristalizacin. Ahora restaremos uno de otro:

Por qu hicimos eso? Y qu significa ese nmero H' ? H' es el calor liberado por esa porcin de la muestra polimrica que ya estaba en estado cristalino antes de que calentramos el polmero por encima de su Tc. Queremos conocer cunto del polmero ya era cristalino antes de forzarlo a hacerse cristalino. Por eso restamos el calor liberado durante la cristalizacin. Alguien me sigue?

[Link] (8 de 9) [11/12/2002 14:40:03]

Calorimetra Diferencial de Barrido

Con nuestro nmero mgico H' podemos deducir el porcentaje de cristalinidad. Vamos a dividirlo por el calor especfico de fusin Hc*. Calor especfico de fusin? Este es la cantidad de calor liberada por una cierta cantidad de polmero, generalmente un gramo. H' est dado en joules y el calor especfico de fusin est dado por lo general en joules por gramo, as que tendremos un resultado en gramos, al cual llamaremos mc.

Esta es la cantidad total del polmero expresada en gramos, que era cristalina por debajo de la Tc. Si ahora dividimos este nmero por el peso de nuestra muestra, mtotal, obtendremos la fraccin de muestra que era cristalina y obviamente, el porcentaje de cristalinidad.

As es como empleamos la dsc para conocer el porcentaje de cristalinidad.

Volver al Directorio del Nivel Cinco Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1997 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (9 de 9) [11/12/2002 14:40:03]

Sintetizando Polisteres

Palabras claves principio de Le Chatelier oligmero transesterificacin Estoy pensando que si usted se encuentra leyendo esta pgina, es porque a) no sabe cmo se obtienen los polisteres y b) desea averiguarlo. Bueno, aqu va: Para hacer un polister, se parte de dos compuestos. Si ha ledo la pgina de los polisteres, sabr que esos compuestos son el etilenglicol y el dimetil tereftalato. Si quiere verlos en 3-D, haga clic aqu.

Cuando estas molculas se unen, ocurre algo divertido. El dimetil tereftalato es un ster y el etilenglicol es un alcohol. Cuando alcoholes y steres se unen, ejecutan una pequea danza en una reaccin que se llama transesterificacin. Esta es una de esas danzas donde hay muchos cambios de pareja. Fjese en uno de los grupos metoxi (en rojo) del dimetil tereftalato y en el grupo hidroxietoxi (en azul) del etilenglicol. Estos grupos van a canjear posiciones. El grupo hidroxietoxi va a terminar en el ster, donde haba estado el grupo metoxi. Y el grupo metoxi se unir a un hidrgeno, donde antes estaba el grupo hidroxietoxi.

No es hidroxietoxi una palabra graciosa para decir? Vamos, intntelo! Esto es lo que ocurre en la primera etapa de la sntesis de un polister. Veamos cmo ocurre. El lugar indicado para fijarnos ahora es el ster, el dimetil tereftalato. Fjese especialmente en el carbono del carbonilo. Observe que est unido al oxgeno por un enlace doble. El oxgeno es mucho ms electronegativo que el carbono, por lo tanto atrae hacia s los electrones. Esto deja al carbono con una carga parcial positiva, lo cual significa que puede ser fcilmente atacado por un par de electrones que provenga de cualquier parte. Y de dnde vendra ese par de electrones? Cuando hay un alcohol cerca, como el etilenglicol, los pares electrnicos no compartidos del oxgeno del alcohol lo harn con todo gusto. Y atacan tal como usted ve en la figura de abajo.

[Link] (1 de 6) [11/12/2002 14:40:27]

Sintetizando Polisteres

Por lo tanto, un par de electrones del doble enlace carbono-oxgeno se desplaza hacia el oxgeno del carbonilo, crendole una carga negativa. Entre tanto, el oxgeno del alcohol adquiere una carga positiva. Este intermediario realiza un reordenamiento de electrones, mostrado con las flechas. El resultado final de todo este intercambio, es que el grupo hidroxietoxi del etilenglicol termina unido al ster y el grupo metoxi del ster es expulsado para formar una molcula de metanol. Y tambin sucede que el grupo metoxi y el grupo hidroxietoxi terminan canjeando sus posiciones. Ese metanol es un subproducto. No lo queremos en el medio de reaccin. Si efectuamos dicha reaccin a temperatura lo suficientemente alta, el metanol entrar en ebullicin. Esto es conveniente. No slo nos liberamos del metanol, sino que el hecho de eliminarlo del medio de reaccin, conduce la reaccin de transesterificacin a altas conversiones. Recuerda el principio de Le Chatelier?

[Link] (2 de 6) [11/12/2002 14:40:27]

Sintetizando Polisteres

Si desea ver una animacin de la reaccin de transesterificacin completa, haga clic aqu. La misma reaccin ocurrir en el otro extremo del tereftalato, de modo que obtendremos el bis-(2-hidroxietil)tereftalato.

Si quiere ver el bis-(2-hidroxietil)tereftalato en 3-D, haga clic aqu. Una vez que obtuvimos el bis-(2-hidroxietil)tereftalato, ste sigue reaccionando. Sin embargo estas reacciones son fciles de seguir, porque son todas transesterificaciones similares a la que ya vimos. Fjese. Esta molcula es un alcohol y un ster! Por lo tanto puede transesterificar con s misma, como muestra la figura de abajo.

[Link] (3 de 6) [11/12/2002 14:40:27]

Sintetizando Polisteres

Esta forma un intermediario, parecido al que vimos antes y oh, sorpresa, realiza un reordenamiento similar de electrones, para obtener el producto que vemos en la figura de abajo.

[Link] (4 de 6) [11/12/2002 14:40:27]

Sintetizando Polisteres

Este producto puede reaccionar nuevamente, tal como hizo el bis-(2-hidroxietil)tereftalato. A medida que sto sucede, las molculas formadas se hacen ms y ms grandes, hasta que obtenemos un PET de alto peso molecular!

[Link] (5 de 6) [11/12/2002 14:40:27]

Sintetizando Polisteres

Volver a la Pgina de los Polisteres Volver al Directorio del Nivel Cuatro Volver al Directorio de Macrogalleria
Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (6 de 6) [11/12/2002 14:40:27]

Carbon Fiber

Carbon fiber is a polymer which is a form of graphite. Graphite is a form of pure carbon. In graphite the carbon atoms are arranged into big sheets of hexagonal aromatic rings. The sheets look like chicken wire.

Carbon fiber is a form of graphite in which these sheets are long and thin. You might think of them as ribbons of graphite. Bunches of these ribbons like to pack together to form fibers, hence the name carbon fiber. These fibers aren't used by themselves. Instead, they're used to reinforce materials like epoxy resins and other thermosetting materials. We call these reinforced materials composites because they have more than one component. Carbon fiber reinforced composites are very strong for their weight. They're often stronger than steel, but a whole lot lighter. Because of this, they can be used to replace metals in many uses, from parts for airplanes and the space shuttle to tennis rackets and golf clubs. Carbon fiber is made from another polymer, called polyacrylonitrile, by a complicated heating process. Click here to find out how.

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:40:44]

Carbon Fiber

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:40:44]

Early Synthetic Polymers

Polymers have been around longer than we have. In fact, polymers are as old as life itself, as all life on earth is based on three types of polymers, namely DNA, RNA, and proteins. But this page is about some of the earliest synthetic polymers, that is, polymers made by humans, specifically, the cellulose derivatives. The very first synthetic polymer was of course leather, a modified natural polymer, an artificially crosslinked form of the proteins found in animal skins. Leather tanning was discovered thousands of years ago, but this page is about some synthetic polymers that came a bit later. These are the cellulose derivatives. They are also derivatives of a natural polymer, cellulose. They hold a special place in polymer history, because their invention in a lot of ways was the beginning of an explosion in the invention of synthetic polymers which continues to this day. Cellulose derivatives are forms of cellulose, a polymer found in wood, cotton, and paper, which have been chemically altered. Scientists first started to make them in the second half of the nineteenth century, long before we really even knew what a polymer was.

The very first came about when a scientist reacted cellulose, in the form of cotton, with nitric acid. The result was cellulose nitrate. Often times, as soon as something is invented, the first thing we do is figure out a way to use it to kill people. Such is the case with cellulose nitrate. Cellulose nitrate, also called gun cotton, turned out to be a powerful explosive. It soon replaced common gunpowder as the explosive charge in the ammunition for rifles and artillery. It worked so well that in the First World War, we were capable of killing ten million people in only four short years. In all fairness to cellulose nitrate, it was also used for peaceful purposes. You see, even back then, there was concern that Africa's elephant herds were disappearing far too quickly, and a replacement needed to be found for ivory in billiard balls. Cellulose nitrate is also a thermoplastic, and was quickly used to make the balls for the world's pool halls. The only problem was every once in awhile one of these would explode during the break. Cellulose nitrate was also used to make an early polymer containing composite material, safety glass. This was a sandwich made of a sheet of cellulose nitrate in between two layers of glass. The sheet of cellulose nitrate held the glass together when it was broken. This was great for automobile windshields. The glass would still break, sure enough, but the broken pieces would stay stuck to the cellulose nitrate sheet instead of flying into the faces of the passengers of the car during an accident.

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:40:49]

Early Synthetic Polymers

If reacting cellulose with nitric acid gives cellulose nitrate, then I suppose it's not too much of a stretch to imagine what happens when you react cellulose with acetic acid. Yes, folks, we get cellulose acetate. This is used as a fiber. This is fiber used to make acetate graduation gowns. As a thermoplastic it is also used for photographic film. Cellulose nitrate was once used, but the combination of flammable cellulose nitrate and hot film projector bulbs just caused too many theater fires. Ever hear about how old movies deteriorate because they are on "flammable nitrate stock"? These movies are on cellulose nitrate film. Cellulose acetate saved the day, by keeping theaters from burning down, and keeping old movies around longer. Of course, some movies we wish would deteriorate faster. But alas, today newer polyester films are replacing good old celluloid. And of course, if cellulose nitrate wasn't already having a hard enough time of it, cellulose acetate replaced it for use in safety glass, too.

Let's clear something up right at the start. The name "rayon" has been used for a lot of different polymers, but today when we talk about rayon, we're usually talking about cellulose xanthate. It is used as a fiber, to make the rayon clothes you may be familiar with, like Hawaiian shirts. The original rayon was actually our old friend cellulose nitrate, but it was flammable, and soon came to be replaced in the fiber by cellulose acetate and cellulose xanthate. Now you may well be asking that, seeing as cellulose makes wonderful fibers as it is, why modify it when you want to make fibers? Well you see, cellulose filaments, which make up cellulose fibers, have a fuzzy texture to them. Nothing wrong with that, especially. But silk on the other hand, has smooth filaments, which give silk fabric its shiny look. Once it was discovered that cellulose nitrate fibers were also smooth, and could be used to produce cloth with a silk-like sheen, cellulose derivatives were seen as a possible cheap replacement for expensive silk.

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:40:49]

Starch and Cellulose

Starch and cellulose are two very similar polymers. In fact, they are both made from the same monomer, glucose, and have the same glucose-based repeat units.

There is only one difference. In starch, all the glucose repeat units are oriented in the same direction. But in cellulose, each succesive glucose unit is rotated 180 degrees around the axis of the polymer backbone chain, relative to the last repeat unit.

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:40:56]

Starch and Cellulose

When bigshot scientists are talking bigshot scientist talk they say that the glucose units in starch are connected by alpha linkages, and that the glucose units in cellulose are connected by beta linkages. Does this make any difference? It makes a lot of difference! The most important difference in the way the two polymers behave is this: You can eat starch, but you can't digest cellulose. Your body contains enzymes that will break starch down into glucose to fuel your body. But we humans don't have enzymes that can break down cellulose. Some animals do, like termites, who eat wood, or cattle, who eat grass, and break down cellulose in their four-chambered stomachs. So unless you're a termite or a cow, don't try to nourish yourself on woodchips. Cellulose is a lot stronger than starch. Starch is practically useless as a material, but celluose is strong enough to make fibers from, and hence rope, clothing, etc. Cellulose doesn't dissolve in water the way starch will, and doesn't break down as easily. Breaking down or dissolving in water just would be a little too inconvenient for something we use to make clothes. Not to mention, a good soaking rain would wash away all the wooden houses, park benches, and playground equipment if cellulose were soluble in water.

Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:40:56]

Amino acids

The Amino Acids

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:41:00]

Amino acids

Return to the Protein Page Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1997 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:41:00]

Cellulose

For cellulose at a glance, click here! Cellulose is one of many polymers found in nature. Wood, paper, and cotton all contain cellulose. Cellulose is an excellent fiber. Wood, cotton, and hemp rope are all made of fibrous cellulose. Cellulose is made of repeat units of the monomer glucose. This is the same glucose which your body metabolizes in order to live, but you can't digest it in the form of cellulose. Because cellulose is built out of a sugar monomer, it is called a polysaccharide.

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:41:05]

Cellulose

Now take a look at glucose in 3-D! Celluose has an important place in the story of polymers becuase it was used to make some of the first synthetic polymers, like cellulose nitrate, cellulose acetate, and rayon. Click here to find out more.

Clean hair
Another cellulose derivative is hydroxyethylcellulose. It differs from plain ol' regular cellulose in that some or all of the hydroxyl groups (shown in red) of the glucose repeat unit have been replaced with hydroxyethyl ether groups (shown in blue).

These hydroxyethyl groups get in the way when the polymer tries to crystallize. Because it can't
[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:41:05]

Cellulose

crystallize, hydroxyethylcellulose is soluble in water. In addition to being a great laxative, it's used to thicken shampoos as well. It also make the soap in the shampoo less foamy, and it helps the shampoo clean better by forming colloids around dirt particles.

Normally, particles of dirt are insoluble in water. But a chain of hydroxyethylcellulose (shown in blue) can wrap itself around a dirt particle (shown in red). This mass can be though of as a snack cake, with the polymer chain as the cake and the dirt as the creamy filling. This snack cake is soluble in water, so by wrapping around the dirt like this, the hydroxyethylcellulose tricks the water into accepting the dirt. In this way, the dirt gets washed away instead of being deposited back onto your hair.

Visit another polysaccharide

A polysaccharide very similar to cellulose, is starch. To find out just how starch and cellulose are different, click here. Other polymers that are used as fibers include: Polyethylene Polypropylene Nylon Polyester Kevlar and Nomex

[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:41:05]

Cellulose

Polyacrylonitrile Polyurethanes

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:41:05]

Starch

Starch is important because we eat it! Starch is found in potatoes, and in grains such as corn and wheat. Starch is made up of glucose repeat units.

Click on the glucose to see it in 3-D. In your body, special proteins called enzymes (which are also polymers, by the way) break starch down into glucose, so your body can burn it for energy. If you're eating a healthy diet, you get most of your energy from starch in this way. Because it is made of sugar molecules it is called a polysaccharide. It is very similar to cellulose. To see just how the two are different, click here.

[Link] (1 de 2) [11/12/2002 14:41:21]

Starch

Starch has a few other uses other than food. It's used in pressing clothes to keep them from wrinkling. It's also used to make a foam packing. Starch is biodegradable, so starch foam packing is an environmentally-friendly alternative to styrofoam packing. But be careful! Entropy, the black labrador retriever on the right, likes to eat starch packing, so don't turn your back on her if you've got a box of it around!

Return to Level Two Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (2 de 2) [11/12/2002 14:41:21]

Colocando Todo Junto

Palabras Claves monmero Esta es un pgina dedicada a brindar una pequea introduccin acerca de cmo se obtienen los polmeros. La reaccin qumica por la cual se obtienen los polmeros se denomina polimerizacin. Existen muchas de estas reacciones y son de distintas clases. Pero todas las polimerizaciones tienen un detalle en comn: comienzan con molculas pequeas, que luego se van uniendo entre s para formar molculas gigantes. Llamamos monmeros a esas molculas pequeas. Pero pueden unirse de diferentes maneras. Como dice Immanuel Kant, a la gente le gusta categorizar las cosas y las reacciones de polimerizacin no se encuentran exentas de nuestras ansias por encasillar todo. Por lo tanto, tambin clasificamos estas reacciones de polimerizacin.

An no vamos a hacer un listado con estas clasificaciones

Pero sugerir unas pocas categoras no nos resulta suficiente. Debemos proponer distintos sistemas de clasificacin. Y los distintos sistemas a menudo pueden ser confundidos. Por eso vamos a tratar de clarificar lo mejor posible la cuestin, mencionando estos sistemas desde el comienzo. El primero es el de Adicin-Condensacin.

El Sistema de Adicin-Condensacin
Este sistema divide las polimerizaciones en dos clases y si usted es realmente inteligente, probablemente intuya que esos dos tipos de polimerizacin son: Polimerizacin por Adicin y Polimerizacin por Condensacin Decimos que una polimerizacin es por adicin, si la molcula entera de monmero pasa a formar parte del polmero. Por otro lado, llamamos polimerizacin por condensacin, si parte de la molcula de monmero se pierde cuando el monmero pasa a formar parte del polmero. Esa parte que se pierde es por lo general una molcula pequea como agua o HCl gaseoso. Veamos algunos ejemplos para ilustrar este punto. Cuando se polimeriza el etileno para obtener polietileno, cada tomo de la molcula de etileno se transforma en parte del polmero. El monmero es adicionado al polmero en su totalidad. Podra decirse que un polmero de adicin es como un buen amigo que acepta todo de usted, tanto lo placentero como lo no placentero.

Pero un polmero de condensacin es ms parecido a un refinado club social que dice, "Seguro que pueden venir, siempre y cuando se deshagan de esos amigos suyos". Es decir, en un polmero de condensacin, algunos tomos del monmero no pasan a formar parte del polmero. En la obtencin del nylon 6,6 a partir de cloruro de adipoilo y hexametilen diamina, cada tomo de cloro del cloruro de adipoilo juntamente con uno de los tomos de hidrgeno de la amina, son expulsados como HCl gaseoso.

[Link] (1 de 6) [11/12/2002 14:41:35]

Colocando Todo Junto

Debido a que ahora hay menos masa en el polmero que en los monmeros originales, decimos que el polmero est condensado con respecto a los monmeros. El subproducto, ya sea HCl gaseoso, agua o lo que fuere, se denomina condensado. En Conclusin Quiere que seamos breves? Las polimerizaciones por condensacin generan subproductos. Las polimerizaciones por adicin, no. Ahora hablemos del siguiente sistema de clasificacin: El sistema Crecimiendo de Cadena-Crecimiento en Etapas

El Sistema Crecimiendo de Cadena-Crecimiento en Etapas

Este sistema de clasificacin de las polimerizaciones nuevamente divide las reacciones de polimerizacin en dos categoras, que son: Polimerizaciones por Crecimiento de Cadena y Polimerizaciones por Crecimiento en Etapas Muy bien. Slo que esta vez, las diferencias entre polimerizacin por crecimiento de cadena y polimerizacin por crecimiento en etapas son un poco ms complicadas que las diferencias entre polimerizacin por adicin y polimerizacin por condensacin. Es algo as: En una polimerizacin por crecimiento de cadena, los monmeros pasan a formar parte del polmero de a uno por vez. Simple, no? Para mostrarle cmo funciona sto, aqu tenemos una figura que detalla una polimerizacin por crecimiento de cadena, es decir, la polimerizacin aninica del estireno, para obtener poliestireno. Fjese:

[Link] (2 de 6) [11/12/2002 14:41:35]

Colocando Todo Junto

Pero en una polimerizacin por crecimiento en etapas, las cosas son ms complicadas. Veamos un ejemplo de reaccin entre dos monmeros, el cloruro de tereftoilo y el etilenglicol, para formar un polister llamado poli(etilen tereftalato). Lo primero que sucede, es la reaccin de los dos monmeros para formar un dmero. Suena bastante simple.

[Link] (3 de 6) [11/12/2002 14:41:35]

Colocando Todo Junto

En este punto de un sistema de crecimiento de cadena, slo podra suceder una cosa: que se adicione un tercer monmero al dmero para dar lugar a un trmero, luego un cuarto para formar un tetrmero y as sucesivamente. Pero aqu, en el libre territorio de la polimerizacin por crecimiento en etapas, ese dmero puede hacer un montn de cosas diferentes. Obviamente, puede reaccionar con uno de los monmeros para formar un trmero:

[Link] (4 de 6) [11/12/2002 14:41:35]

Colocando Todo Junto

Pero puede hacer otras cosas tambin. Puede reaccionar con otro dmero para formar un tetrmero:

O puede volverse loco y reaccionar con un trmero para formar un pentmero.

Haciendo las cosas ms complicadas, estos tetrmeros y pentmeros pueden reaccionar para formar oligmeros an ms grandes. Y as crecer y crecer hasta que los oligmeros sean lo suficientemente grandes como para transformarse en polmeros. Piense simplemente en la manera en que su banco se fusiona con otros bancos y se va haciendo cada vez ms grande y tendr una buena idea de lo que sucede con este tipo de polimerizacin. En Conclusin La principal diferencia es sta: en una reaccin por crecimiento en etapas, las cadenas en crecimiento pueden reaccionar entre s para formar cadenas an ms largas. Esto es aplicable a cadenas de todos los tamaos. El monmero o dmero puede reaccionar del mismo modo que una cadena de cientos de unidades monomricas. Pero en una polimerizacin por crecimiento de cadena, slo los monmeros pueden reaccionar con cadenas en crecimiento. Dos cadenas en crecimiento no pueden unirse como si se tratara de una polimerizacin por crecimiento en etapas.

Irreconcilables Differencias
Estoy seguro que muchos de ustedes, gente brillante, habrn notado que nuestra polimerizacin por crecimiento en etapas para formar un polister, gener un subproducto: HCl gaseoso. Esto obviamente, har que se trate tanto de una polimerizacin por condensacin como de una polimerizacin por crecimiento en etapas. Tambin habrn notado que nuestra polimerizacin por crecimiento de cadena del estireno, no produjo ningn subproducto.
[Link] (5 de 6) [11/12/2002 14:41:35]

Colocando Todo Junto

Por lo tanto, una polimerizacin por adicin tambin puede involucrar una polimerizacin por crecimiento de cadena. Resulta sencillo concluir aqu, que polimerizacin por crecimiento en etapas y polimerizacin por condensacin son la misma cosa, y por otra parte, que polimerizacin por crecimiento de cadena y polimerizacin por adicin tambin son la misma cosa. Slo que no es verdad. Existen polimerizaciones por adicin que son polimerizaciones por crecimiento en etapas. Un ejemplo es la polimerizacin que produce poliuretanos. Tambin existen polimerizaciones por condensacin que son polimerizaciones por crecimiento de cadena. Intentar conciliar el sistema de clasificacin crecimiento en etapas-crecimiento de cadena con el sistema adicin-condensacin, es realmente una prdida de tiempo. Cada uno tiene su propio criterio y las distinciones efectuadas por un sistema no siempre van a ser las mismas que las distinciones efectuadas por el otro. De modo que no trate de conciliar ambos sistemas. Lo importante es saber que las polimerizaciones pueden producirse por crecimiento en etapas o crecimiento de cadena y que pueden ser por condensacin o por adicin.

Volver al Directorio del Nivel Cuatro Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (6 de 6) [11/12/2002 14:41:35]

Protonacin del cido adpico

Protonacin del Acido Adpico:

Volver a la Pgina de Sntesis de Nylon 6,6 Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1997 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:41:39]

La hexametilendiamina ataca el cido adpico protonado

La Hexametilendiamina Ataca el Acido Adpico Protonado

Volver a la Pgina de Sntesis del Nylon 6,6 Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1997 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:41:40]

Eliminacin de agua

Regeneracin del Acido, Eliminacin de H2O y Formacin de la Amida:

Volver a la Pgina de Sntesis del Nylon 6,6 Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1997 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:41:41]

Sntesis del Nylon

Acoplamiento del Cloruro de Adipolo con Hexametilen Diamina:

Volver a la Pgina de Sntesis de Nylon 6,6 Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1997 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:41:42]

Nylon monomers

This is adipic acid: This is hexamethylene diamine: This is caprolactam:

Return to the Making Nylon 6,6 Page Return to the Making Nylon 6 Page Return to Macrogalleria Directory
Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:41:43]

Protonation of Caprolactam

Protonation of Caprolactam:

Return to the Making Nylon 6 Page Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1997 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:41:45]

Hydroxide Attack

Hydroxide Attacks Protonated Caprolactam:

Return to the Making Nylon 6 Page Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1997 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:41:45]

the Ring Opens

Ring Opening of Caprolactam:

Return to the Making Nylon 6 Page Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1997 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:41:47]

Again Protonation

Another Protonation of Caprolactam:

Return to the Making Nylon 6 Page Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1997 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:41:47]

The Amine Attacks

The Amine Attacks Caprolactam:

Return to the Making Nylon 6 Page Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1997 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:41:48]

Another Ring Opens

Another Ring Opens:

Return to the Making Nylon 6 Page Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1997 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:41:49]

Carboxylate Swipes a Proton

The Carboxylate Swipes a Proton:

Return to the Making Nylon 6 Page Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1997 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:41:50]

Nylon 6 Propagation

Nylon 6 Propagation:

Return to the Making Nylon 6 Page Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1997 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:41:51]

Putting Them Together

Keywords monomer This is the page devoted to a little introduction of how polymers are made. A chemical reaction which make polymers is called a polymerization. There are many of these reactions, and they come in all kinds. But all polymerizations have one thing in common: They all start with small molecules, and join them into big giant molecules. We call the original small molecules monomers. But they can join in many different ways. People like to categorize things, so Immanuel Kant tells us, and polymerization reactions are not exempt from our classifying urges. So we classify these polymerization reactions.

We aren't going to list these classifications just yet

But just coming up with a few categories isn't enough for us. We have to come up with different classification systems. And the different systems can often be confused. So we're going to try to make it clear as possible by listing the different systems right up front. The first system is the Addition-Condensation system.

The Addition-Condensation System

This system divides polymerizations into two kinds, and if you're really clever you've probably figured out that those two kinds of polymerization are Addition Polymerization and Condensation Polymerization Now we call a polymerization an addition polymerization if the entire monomer molecule becomes part of the polymer. We call a polymerization a condensation polymerization if part of the monomer molecule is kicked out when the monomer becomes part of the polymer. The part that gets kicked out is usually a small molecule like water, or HCl gas. Let's look at some examples to illustrate the point. When ethylene is polymerized to make polyethylene, the every atom of the ethylene molecule becomes part of the polymer. The monomer is added to the polymer outright. You might say that an addition polymer is like a good friend who accepts everything about you, the pleasant and the unpleasant alike.

But a condensation polymer is more like a snotty social club that says, "Sure you can join, but only if you ditch those friends of yours". You see, in a condensation polymerization, some atoms of the monomer don't end up in the polymer. When nylon 6,6 is made from adipoyl chloride and hexamethylene diamine, the chlorine atoms from the adipoyl chloride, each along with one of the amine hydrogen atoms, are expelled in the form of HCl gas.

[Link] (1 de 6) [11/12/2002 14:42:11]

Putting Them Together

Because there is less mass in the polymer than in the original monomers, we say that the polymer is condensed with regard to the monomers. The byproduct, whether it is HCl gas, water, or whatnot, is called a condensate. The Bottom Line Want the short version? Condensation polymerizations give off byproducts. Addition polymerizations don't. Now let's talk about the next system of classification: The Chain Growth-Step Growth system.

The Chain Growth-Step Growth System

The other system of classifying polymerizations again divides polymerization reactions into two categories, and those are, all together now: Chain Growth Polymerizations and Step Growth Polymerizations Very good. Now the differences between a chain growth polymerization and a step growth polymerization are a little more complicated than the differences between an addition polymerization and a condensation polymerization. It goes something like this: In a chain growth polymerization, monomers become part of the polymer one at a time. Pretty simple, huh? To show you how it works we've got a picture of a chain growth polymerization here, namely the anionic polymerization of styrene to make polystyrene. Take a look at it.

[Link] (2 de 6) [11/12/2002 14:42:11]

Putting Them Together

But in step growth polymerization, things are more complicated. Let's take a look at the step growth polymerization of two monomers, terephthoyl chloride and ethylene glycol, to make a polyester called poly(ethylene terephthalate). The first thing that happens is that the two monomers will react to form a dimer. Sounds simple enough.

[Link] (3 de 6) [11/12/2002 14:42:11]

Putting Them Together

Now at this point in a chain growth system, only one thing could happen: a third monomer would add to the dimer to form a trimer, then a fourth to form a tetramer, and so on. But here, in the free land of step growth polymerization, that dimer can do a lot of different things. It can of course react with one of the monomers to form a trimer:

[Link] (4 de 6) [11/12/2002 14:42:11]

Putting Them Together

But it can do other things, too. It may react with another dimer to form a tetramer:

Or it may even get really crazy react with a trimer to form a pentamer.

Making things more complicated, these tetramers and pentamers can react to form even bigger oligomers. And so they grow and grow until eventually the oligomers are big enough to become polymers. Just think of the way your bank keeps merging with other banks and getting bigger and bigger, and you'll get the idea. The Bottom Line The main difference is this: In a step growth reaction, the growing chains may react with each other to form even longer chains. This applies to chains of all lengths. The monmomer or dimer may react in just the same way as a chain hundreds of monomer units long. But in an addition polymerization, only monomers may react with growing chains. Two growing chains can't join together the way they can in a step growth polymerization.

Irreconcilable Differences
Now I'm sure a lot of you bright people out there noticed that our step growth polymerization to make a polyester produced a byproduct, HCl gas. This of course will make it condensation polymerization as well as a step growth polymerization. You may have also noticed that our chain growth polymerization of styrene did not produce a byproduct. Yes, this is an addition polymerization in addition to being a chain growth polymerization. It's easy to conclude here that a step-growth polymerization and condensation polymerization are the same thing, and that a chain growth polymerization and an addition polymerization are the same thing. But this just isn't true. There are addition
[Link] (5 de 6) [11/12/2002 14:42:11]

Putting Them Together

polymerizations which are step growth polymerizations. One example is the polymerization which produces polyurethanes. There are also condensation polymerizations which are chain growth polymerizations. Trying to reconcile the chain growth-step growth classification system and the addition-condensation classification system is really a waste of time. Each has its own criteria, and the distinctions made by one system are not always going to be the same as the distinctions made by the other. So don't try to reconcile the two systems. Just know that polymerizations can be step growth or chain growth, and they can be condensation or addition.

Return to Level Four Directory Return to Macrogalleria Directory

Copyright 1995,1996 | Department of Polymer Science | University of Southern Mississippi

[Link] (6 de 6) [11/12/2002 14:42:11]

Sintetizando Resinas Epoxi

Existen dos pasos para obtener resinas epoxi. Primeramente debemos sintetizar un diepoxi y luego tenemos que entrecruzarlo con una diamina. Por lo tanto vamos a tratar ambos pasos por separado. Usted puede leer primero el que ms desee:

Sintetizando el Diepoxi Curando el Diepoxi con una Diamina Sintetizando el Diepoxi

Este paso es un tipo de polimerizacin por crecimiento en etapas en el mejor sentido de la palabra. Obtenemos el prepolmero por medio de bisfenol A y epiclorhidrina. Usted puede ver estas molculas en 3-D haciendo clic aqu. La reaccin es la que ya vimos en la pgina de los epoxi:

Pero cmo transcurre esta reaccin? Lo primero que sucede, es que el NaOH hace un pequeo canje con el bisfenol A, para dar la sal sdica de bisfenol A:

Haga clic aqu para ver una animacin de esta etapa de la reaccin. Como usted puede apreciar, la sal tiene un oxgeno con tres pares de electrones sin compartir. Por lo tanto este oxgeno especial es generoso y quiere compartir sus electrones con otros tomos menos afortunados. De modo que en la epiclorhidrina ms cercana, encuentra un tomo de carbono que podra usar algunos electrones. Ese tomo es el carbono vecino al cloro. Se supone que debera ser el cloro el que compartiera un par de electrones con ese carbono, pero siendo tan electronegativo como es, el cloro tiende a acaparar ese par.
[Link] (1 de 7) [11/12/2002 14:42:31]

Sintetizando Resinas Epoxi

Por lo tanto el oxgeno, que es ms amable, dona un par de sus electrones al carbono. Claro que el carbono slo puede compartir cuatro pares de electrones por vez, por lo que si quiere tomar el par del oxgeno, otro par deber irse. De modo que se deshace del par que comparta con el cloro y libera ste fuera de la molcula.

Haga clic aqu para ver una animacin de esta etapa de la reaccin. Terminamos con una molcula similar al bisfenol A, slo que posee un nico grupo epoxi. Y tambin obtenemos NaCl. Qu ocurre despus? Pueden suceder distintas cosas. Recuerde que en la pgina de los epoxi, hablamos de cmo estos prepolmeros existan en distintos pesos moleculares. A veces el grado de polimerizacin puede llegar hasta 25. Pero otras, puede ser tan pequeo como sto.

El tamao del prepolmero depende de la relacin epiclorhidrina - bisfenol A en la mezcla de reaccin. Supongamos que fijamos dicha relacin en dos molculas de epiclorhidrina por cada molcula de bisfenol A. Veamos qu sucede en ese caso:

[Link] (2 de 7) [11/12/2002 14:42:31]

Sintetizando Resinas Epoxi

Es decir, tambin obtenemos un grupo epoxi en el otro extremo. La reaccin entonces se detiene, dado que no queda ms sal sdica de bisfenol A para reaccionar. Pero qu pasa si hay menos de dos molculas de epiclorhidrina por cada molcula de bisfenol A? En ese caso, no toda la sal sdica de bisfenol A podr reaccionar con la epiclorhidrina. Supongamos que nuestra relacin es ahora tres molculas de epiclorhidrina por cada dos molculas de bisfenol A. Cuando todas las molculas de epiclorhidrina hayan reaccionado, tendremos una mezcla 50:50 de estas dos molculas:

Estas dos molculas pueden reaccionar entre s para dar lugar a esta otra:

Haga clic aqu para ver una animacin de esta etapa de la reaccin. Ahora tenemos un dmero, que resulta ser una sal sdica. Tenga en cuenta la carga negativa sobre el tomo de oxgeno. Cuando aparece una molcula de agua (recuerde que formamos muchas molculas de agua cuando hicimos la sal sdica de bisfenol A) un par electrnico del oxgeno atacar uno de los hidrgenos del agua, robndolo de sta.

[Link] (3 de 7) [11/12/2002 14:42:31]

Sintetizando Resinas Epoxi

Haga clic aqu para ver una animacin de esta etapa de la reaccin. El oxgeno forma un grupo alcohol y otra vez obtenemos nuestro NaOH. Se acuerda del NaOH? Cuanta ms epiclorhidrina tengamos con respecto a la sal de bisfenol A, mayor ser el oligmero que obtendremos. Puede imaginarse por qu? Qu relacin deberamos emplear para obtener trmeros? Ahora amigos, si desean ver una animacin de todo el proceso, hagan clic aqu.

Curando el Diepoxi con una Diamina

Una vez que obtuvimos los prepolmeros diepoxi, tenemos que unirlos. Lo hacemos mediante el agregado de una diamina. La diamina hace algo gracioso cuando ve esos grupos epoxi en los extremos del prepolmero. Los pares de electrones de los grupos amino van a observar esos grupos epoxi y se van a dar cuenta que el oxgeno del epoxi, siendo tan electronegativo como es, est atrayendo todos los electrones de los tomos de carbono vecinos. Por lo tanto los grupos amino observan esos tomos de carbono y ven que pueden donarle fcilmente sus electrones al tomo de carbono que est en el extremo de la molcula.

[Link] (4 de 7) [11/12/2002 14:42:31]

Sintetizando Resinas Epoxi

Haga clic aqu para ver una animacin de esta etapa de la reaccin. Cuando lo hacen, el carbono abandona los electrones que comparta en forma no equitativa con el oxgeno. El enlace entre el carbono y el oxgeno se rompe y se forma uno nuevo entre el carbono y el nitrgeno de la amina. Por lo tanto nos queda una carga negativa sobre el oxgeno y una carga positiva sobre el nitrgeno. Todos lo entendieron? Fjese en ese oxgeno. Al oxgeno le gustan los electrones, pero tiene tres pares que no comparte con ningn otro tomo. Por lo tanto uno de esos pares de electrones sin compartir busca algo con qu unirse y encuentra el hidrgeno unido al nitrgeno positivo. Estos electrones entonces atacan a ese hidrgeno.

Haga clic aqu para ver una animacin de esta etapa de la reaccin. Cuando atacan, forman un enlace con el hidrgeno y ste se separa del nitrgeno, dejando su electrn. Este se encarga de esa carga positiva, dejando al nitrgeno neutro. Y obviamente, el oxgeno tambin queda neutro, ya que gan un protn y ahora forma un grupo alcohol. Si desea ver una animacin de todo el proceso, haga clic aqu. El grupo amino an tiene un hidrgeno de sobra y puede reaccionar con otro grupo epoxi, exactamente de la

[Link] (5 de 7) [11/12/2002 14:42:31]

Sintetizando Resinas Epoxi

misma manera. De acuerdo a cuntos hidrgenos tenga la amina, el mismo nmero de grupos epoxi podrn reaccionar con stos. Por qu? Esto es lo que obtenemos finalmente:

Recuerde que estamos usando una diamina, por lo que los grupos amino del otro extremo de la diamina pueden tambin reaccionar con dos grupos epoxi. En definitiva, obtenemos finalmente cuatro prepolmeros epoxi unidos a una sola molcula de diamina.

Y tambin recuerde que los otros extremos de los prepolmeros diepoxi estn unidos a otras molculas de diamina. De este modo, todas las molculas de diamina y todas las molculas de diepoxi se unen formando una sola molcula gigante, o una red entrecruzada. Esa red es algo parecido a sto:

[Link] (6 de 7) [11/12/2002 14:42:31]

Sintetizando Resinas Epoxi

Volver a la Pgina de los Epoxi Volver al Directorio del Nivel Cuatro Volver al Directorio de Macrogalleria | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

Copyright 1995,1996

[Link] (7 de 7) [11/12/2002 14:42:31]

Polimerizacin en Emulsin

Palabras claves emulsin, jabn por Dennis Parrish La definicin de emulsin es: "Una suspensin coloidal estable como por ejemplo la leche, constituida por un lquido inmiscible disperso y retenido en otro lquido por una sustancia llamada emulsificante". Para comprender la polimerizacin por emulsin y los emulsificantes, primero debemos entender cmo acta un jabn. S, el jabn! Si ya lo sabe y tiene la receta de la abuela para hacer leja, haga clic aqu para saltar a la parte de polimerizacin por emulsin. Si es curioso, entonces siga leyendo!

El Trabajo Sucio del Jabn

Las molculas de jabn sufren un trastorno de personalidad mltiple, aunque sus personalidades duales son siempre aparentes. Un jabn, o surfactante, como se le dice en las polimerizaciones por emulsin, posee dos extremos de distinta solubilidad. Un extremo, denominado cola, consiste en una larga cadena hidrocarbonada soluble en compuestos orgnicos, no polares. El otro, llamado cabeza, a menudo es una sal de sodio o potasio, soluble en agua. La sal soluble en agua puede ser la sal de un cido carboxlico o cido sulfnico. El trmino tcnico para la exhibicin qumica de "personalidades duales" es anfiptico.

Una sola molcula de jabn no representa mucha utilidad para usted. Pero cuando tenemos una gran cantidad de ellas, comienzan a suceder cosas verdaderamente curiosas. A una dada concentracin en agua, las molculas de jabn se aglomeran para formar micelas. Los cientficos tienen un trmino apropiado (aunque no original) para sto, que es concentracin micelar crtica, o CMC. No deje que los cientficos lo engaen: las micelas simplemente se divierten, ordenando sus colas hacia adentro.

[Link] (1 de 5) [11/12/2002 14:42:44]

Polimerizacin en Emulsin

Cualquier suciedad, ya sea grasa o mugre que usted pueda tener en sus manos, es principalmente de origen orgnico y se ve as:

Cuando usted se lava las manos con agua jabonosa, comienza la divertida fiesta. La jubilosa partcula de suciedad, salta justo hacia el medio, donde se encuentra muy contenta. No desea salir, de modo que permanece disuelta en las colas orgnicas de la micela.

Por lo tanto, la suciedad queda disuelta en la micela, la micela queda disuelta en agua y... Ya est! Con copiosas cantidades de agua, usted puede eliminar todo por el drenaje de la pileta. Aguafiestas Ahora le hacemos una pregunta: Porqu es difcil baarse en el mar?

[Link] (2 de 5) [11/12/2002 14:42:44]

Polimerizacin en Emulsin

Finalmente... Polimerizacin en Emulsin

En una polimerizacin en emulsin, el jabn o surfactante es disuelto en agua hasta alcanzar la concentracin micelar crtica (CMC). El interior de la micela provee el lugar necesario para la polimerizacin. Luego se agregan un monmero (como el estireno o el metacrilato de metilo) y un iniciador radicalario soluble en agua y toda la mezcla se sacude o se agita. Las polimerizaciones en emulsin siempre se realizan por medio de radicales libres. Los extremos aninicos y catinicos de las cadenas sern rpidamente saciados por el agua. El producto de una polimerizacin en emulsin recibe el nombre de ltex; no le suena el trmino "pintura al ltex"?

Ubicacin, Ubicacin, Ubicacin

Una vez que pusimos todo en el reactor, el monmero puede encontrarse en tres lugares distintos. Para empezar, puede estar formando grandes gotas que flotan sin rumbo en el agua. En segundo lugar, alguna porcin podra estar disuelta en agua, pero es poco probable. Recuerde que los monmeros orgnicos como el estireno y el metacrilato de metilo son hidrofbicos. Por ltimo, el monmero puede encontrarse en las micelas, que es exactamente lo que queremos. Ahora volvamos a la definicin al comienzo de esta pgina. El lquido inmiscible es el monmero hidrofbico, el lquido madre es el agua y el emulsificante es el jabn.

Iniciacin y Polimerizacin
La iniciacin tiene lugar cuando un fragmento de iniciador migra hacia una micela y reacciona con una molcula de monmero. Comnmente se emplean iniciadores solubles en agua como los perxidos y persulfatos (lo cual tambin impide la polimerizacin en las grandes gotas de monmero). Una vez que comienza la polimerizacin, la micela es considerada como una partcula. Las partculas polimricas pueden crecer hasta pesos moleculares extremadamente elevados, especialmente si la concentracin de iniciador es baja. Eso hace que la concentracin de radicales y la velocidad de terminacin tambin sean bajas. A veces se adiciona a la mezcla un agente de transferencia de cadena para impedir que el peso molecular sea demasiado alto.

Propagacin
Prosiguiendo con la polimerizacin, el monmero migra desde las grandes gotas que forma hacia las micelas. En promedio, existe un radical por micela. Debido a sto, no existe mucha competencia por el monmero entre las cadenas en crecimiento de las partculas, por lo tanto stas crecen a pesos moleculares casi idnticos y la polidispersidad es muy cercana a uno. En las polimerizaciones por emulsin, prcticamente todo el monmero es consumido, lo cual quiere decir que el ltex puede ser usado sin purificacin. Esto es importante para pinturas y revestimientos. Slo hay que agregarle color al ltex, envasarlo en una lata y ya estar listo para ser usado. Este es el aspecto ingenioso de la polimerizacin por emulsin: cada micela puede considerarse como una polimerizacin en mini-masa. A diferencia de las tradicionales polimerizaciones en masa, no existe monmero residual sin reaccionar y no se forman "puntos calientes". En las polimerizaciones en masa (es decir, slo el monmero y el iniciador, sin solvente) los puntos calientes causan degradacin y decoloracin y la transferencia de cadena ensancha la distribucin de pesos moleculares. A veces un incremento de la temperatura puede hacer que la velocidad de
[Link] (3 de 5) [11/12/2002 14:42:44]

Polimerizacin en Emulsin

polimerizacin se incremente en forma explosiva. En cambio el agua acta aqu como un dispersante del calor para todos estos mini-reactores, impidiendo que exploten! Los piromanacos no emplean polimerizaciones en emulsin.

Peso Molecular
Esto tambin en sorprendente: La velocidad de polimerizacin es la misma que la velocidad de desaparicin del monmero, el cual desaparece ms rpido cuando existen ms partculas. Para que existan ms partculas debe haber ms micelas. Si se incrementa la concentracin de jabn, obtendremos ms micelas. Pero supongamos que la concentracin de iniciador no se modifica. En ese caso, tendremos ms partculas y menos radicales. Lo cual significa que el nmero de radicales por micela cae por debajo de uno. En otras palabras, la velocidad de terminacin ser baja, ya que hay menos radicales. Y el resultado final es que disminuyendo la concentracin de iniciador se incrementa el peso molecular y la velocidad de polimerizacin! Esto es exactamente lo contrario a las polimerizaciones en masa y en solucin. Para incrementar la velocidad de polimerizacin en estos casos, debemos aumentar la temperatura o la concentracin de iniciador, con lo que logramos un incremento en la velocidad de terminacin y una disminucin en el peso molecular.

Hablando en Trminos Prcticos

Suena interesante, pero sirve para algo? Seguro que s. El poli(acetato de vinilo), el policloropreno, los polimetacrilatos, el poli(cloruro de vinilo), la poliacrilamida y los copolmeros de poliestireno, polibutadieno y poliacrilonitrilo se obtienen comercialmente por polimerizacin en emulsin.

Felicitaciones!
Usted ha recorrido un largo trecho para llegar hasta aqu, a menos, claro, que haya salteado hasta el final para ver si haba algo interesante en esta seccin. Bien, el esfuerzo ahora se compensa con esta tabla til y sencilla de descifrar, que expone lo bueno y lo malo. Proceso de Polimerizacin Lo Bueno Slo est presente el monmero - no hay adiciones extras, Altos pesos moleculares Fcil control de la temperatura, Control del peso molecular Lo Malo Puntos calientes, Alta viscosidad, Presencia de monmero residual sin reaccionar Debe eliminarse el solvente, Transferencia de cadena al solvente

En Masa

En Solucin

[Link] (4 de 5) [11/12/2002 14:42:44]

Polimerizacin en Emulsin

En Emulsin

Reacciona todo el monmero, El ltex se emplea sin purificacin, Trmicamente controlable, Se pueden obtener materiales con baja Tg, Baja viscosidad

La presencia del surfactante puede causar sensibilidad al agua

Referencias y Lectura Avanzada

Odian, G., "Principles of Polymerization" 3rd Ed., John Wiley and Sons, Inc., New York, 1991. Rosen, S.L., "Fundamental Principles of Polymeric Materials" 2nd Ed., John Wiley and Sons, Inc., New York, 1993.

Volver al Directorio del Nivel Cuatro Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (5 de 5) [11/12/2002 14:42:44]

Sintetizando Policarbonatos

En esta pgina vamos a hacer policarbonatos. Pero antes, veamos quines sern nuestros protagonistas. Las dos actrices principales sern las molculas de bisfenol A y fosgeno. Usted puede verlas debajo, o en 3-D, haciendo clic aqu.

Por el momento, vamos a ocuparnos del bisfenol A y luego hablaremos del fosgeno. El primer paso para obtener un policarbonato es tratar el bisfenol A con NaOH. El grupo hidroxilo va a cumplir la funcin que cumplen los lcalis, tomando un protn del bisfenol A. Cuando sto sucede, el grupo hidroxilo se transforma en una molcula de agua y el bisfenol A, que es un alcohol, se encontrar en su forma de sal sdica. Luego, sobre el grupo alcohol del bisfenol A, ocurre la misma reaccin otra vez.

Haga clic aqu para ver una animacin de esta etapa de la reaccin, Ahora que el bisfenol A es una sal, puede actuar sobre el fosgeno. (Recuerda el fosgeno?). Podemos ver que el oxgeno de la sal de bisfenol A tiene ahora una carga negativa. Esto quiere decir que puede donar un par de electrones al tomo de carbono del fosgeno. Tenga en cuenta que ese carbono se encuentra deficiente de electrones, porque es vecino del oxgeno electronegativo. Cuando ese tomo de carbono gana un nuevo par electrnico proveniente de la sal de bisfenol A, deja escapar uno de los pares que estaba compartiendo en forma no equitativa con el oxgeno del carbonilo. Este par quedar sobre ese oxgeno, dndole una carga negativa.

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:42:52]

Sintetizando Policarbonatos

Pero no crea que sto quedar as. Ni pensarlo. Los electrones de ese oxgeno volvern hacia el carbono, restituyendo el doble enlace carbono-oxgeno. De hecho, sabemos que el carbono no puede compartir diez electrones, de modo que tiene que deshacerse de dos. Y los dos electrones que se van a embarcar, son el par que el carbono haba estado compartiendo con uno de los tomos de cloro. As, el cloro y sus electrones sern expulsados de la molcula. La molcula que se forma ahora se llama cloroformato. El ion cloruro que fue expulsado, se unir con ese ion sodio que haba estado rondando silenciosamente durante toda la conmocin, para formar NaCl.

Haga clic aqu para ver una animacin de esta etapa de la reaccin. El cloroformato puede ser atacado por otra molcula de bisfenol A, tal como lo hizo el fosgeno. Y una segunda molcula de bisfenol A puede atacar tal como lo hizo la primera.

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:42:52]

Sintetizando Policarbonatos

Y lo hace a travs de un intermediario similar y un juego electrnico similar al que vimos, para obtener el carbonato constituido por las especies mostradas.

Haga clic aqu para ver una animacin de esta etapa de la reaccin. Despus de sto, los grupos salinos de la gran molcula pueden reaccionar con ms fosgeno y de ese modo, la molcula crece hasta que obtenemos el policarbonato.

[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:42:52]

Sintetizando Policarbonatos

Si desea ver una animacin de todo el proceso, haga clic aqu.

Volver a la Pgina de los Policarbonatos Volver al Directorio del Nivel Cuatro Volver al Directorio de Macrogalleria
Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:42:52]

Polimerizacin Vinlica Catinica

Palabras claves anin catin complejo enlace covalente ion La polimerizacin vinlica catinica es una forma de obtener polmeros a partir de molculas pequeas, o monmeros, que contengan dobles enlaces carbono-carbono. Su empleo comercial principal es para sintetizar poliisobutileno. En la polimerizacin vinlica catinica, el iniciador es un catin, es decir, un ion con carga elctrica positiva. En la figura se muestra como A+. Este catin atraer un par de electrones, con carga negativa, del doble enlace carbono-carbono y por lo tanto se formar un enlace simple con el iniciador, tal como se muestra. Esto deja deficiente de electrones a uno de los carbonos que estaban comprometidos en el doble enlace, portando una carga positiva. Este nuevo catin va a reaccionar con una segunda molcula de monmero, del mismo modo que hizo el iniciador cuando reaccion con el primer monmero. El proceso ocurre una y otra vez, hasta que se alcanza un alto peso molecular, lo suficiente como para que el polmero pueda prestarnos alguna utilidad.

[Link] (1 de 7) [11/12/2002 14:43:00]

Polimerizacin Vinlica Catinica

Muchas veces, sin embargo, sto comienza de una manera un poco ms complicada. Normalmente, el iniciador empleado es tricloruro de aluminio, o AlCl3. Si usted conoce la regla del octeto, sabr que todos los tomos del segundo perodo de la tabla peridica buscan tener 8 electrones en su capa o nivel externos. El tomo de aluminio en el AlCl3 comparte pares de electrones con otros tres tomos, por lo que queda con apenas 6 electrones, dos menos del mgico octeto. No obstante, tiene un orbital completo (es decir, un lugar vacante donde debera haber electrones) que est vaco y listo para ser ocupado. Y justamente lo que ocurre, para gran delicia de ese tomo de aluminio, es que por lo general, una pequea cantidad de agua se encuentra presente en el sistema. Entonces el tomo de oxgeno del agua, que tiene dos pares electrnicos no compartidos, gustosamente dona uno de ellos al tomo de aluminio, formando un complejo entre el AlCl3 y el H2O.

[Link] (2 de 7) [11/12/2002 14:43:00]

Polimerizacin Vinlica Catinica

Al ser extremadamente electronegativo, el oxgeno tratar de atraer hacia s mismo los electrones que comparte con los tomos de hidrgeno, dejando a stos con una ligera carga positiva. Por lo tanto, se crea una situacin propicia para el ataque de un par de electrones proveniente del doble enlace de la molcula monomrica. As, el monmero podr tomar un hidrgeno, convertirse en catin y el complejo AlCl3/H2O se transforma en su anin complementario, AlCl3OH-. Este proceso, por el cual se forma el complejo AlCl3/H2O y reacciona con la primera molcula de monmero, se denomina iniciacin.

Haga clic aqu para ver una animacin de las reacciones de iniciacin. Como podr apreciar, ahora tenemos un nuevo catin. Ms que catin, un carbocatin. As lo llamamos por poseer la carga positiva sobre un tomo de carbono. Los carbocationes son sumamente inestables, porque el tomo de carbono slo posee 6 electrones en su capa externa. Seis! O sea dos electrones menos de los que todo tomo de carbono desea poseer en su capa externa. Por lo tanto un carbocatin har todo lo posible para ganarse esos dos electrones que le faltan y alcanzar el mgico octeto. De modo que el carbocatin mira a su alrededor y encuentra un par de electrones en el doble enlace de la molcula monomrica ms cercana. (Recuerde que en un doble enlace, existen dos
[Link] (3 de 7) [11/12/2002 14:43:00]

Polimerizacin Vinlica Catinica

pares de electrones). Entonces el carbocatin toma esos electrones y al hacerlo, establece un enlace simple con la molcula de monmero. Esto tambin genera otro carbocatin, como usted observa en la figura de abajo, que a su vez puede reaccionar con otro monmero, luego con otro y as sucesivamente. Finalmente, obtenemos una larga cadena polimrica.

Haga clic aqu para ver una animacin de esta reaccin. El proceso por el cual se agrega un monmero atrs de otro dando origen a un polmero, se denomina propagacin. Pero cmo termina? Cundo se detiene este ciclo de agregar ms molculas de monmero al polmero en crecimiento? El modo ms comn es algo como sto... Imagine la cadena en crecimiento de poliisobutileno. Los grupos metilo unidos al tomo de carbono catinico tienen un pequeo problema: sus hidrgenos. Esos hidrgenos no tendrn inconvenientes en separarse y unirse a otras molculas. Esto es justamente lo que puede suceder cuando se acercan a una molcula de monmero isobutileno. Avidos de electrones como estn por ser parte de un catin, estos hidrgenos son fcilmente atacados por un par de electrones proveniente del doble enlace de la molcula de isobutileno. Cuando todos los electrones se hayan reordenado, como muestran las flechas, nos quedaremos con una cadena polimrica neutra que contiene un doble enlace terminal y un nuevo catin, formado a partir de la molcula de isobutileno. El extremo de la cadena ahora ser neutro y ya no podr reaccionar para seguir creciendo. Pero el nuevo catin puede comenzar una nueva cadena en crecimiento, del mismo modo en el que lo hizo nuestro iniciador. Este proceso se denomina transferencia de cadena. Ocurre adems en una polimerizacin por radicales libres, como as tambin en otras clases de polimerizacin.

[Link] (4 de 7) [11/12/2002 14:43:00]

Polimerizacin Vinlica Catinica

Haga clic aqu para ver una animacin de esta reaccin. Ese tipo particular de transferencia de cadena se llama transferencia de cadena al monmero. Pero existe otra clase de transferencia. Para comprenderlo, debemos recordar que para cada catin, en el mismo beaker existe un anin acechando en alguna parte. Se acuerda del ion AlCl3OH-? Tal como todos sabemos, cationes y aniones tienen esa molesta tendencia a reaccionar entre s, lo cual puede ser problemtico cuando deseamos que nuestro catin reaccione con alguna otra cosa, como por ejemplo una molcula de monmero. Veamos cmo ocurre.

[Link] (5 de 7) [11/12/2002 14:43:00]

Polimerizacin Vinlica Catinica

Haga clic aqu para ver una animacin de esta reaccin. Cuando reacciona el iniciador catinico y forma una cadena catinica en crecimiento, el anin del mismo pasa a ser el anin del catin polimrico en crecimiento. Recuerde que los aniones tienden a poseer pares de electrones flotando a su alrededor sin nada que hacer y eso puede ser muy inconveniente. Esto es justamente lo que ocurre aqu. Los electrones del anin, de vez en cuando, atacarn los tomos de hidrgeno de los grupos metilo adyacentes al carbono catinico. Se acuerda de estos tomos de hidrgeno? Son los que estaban tan ansiosos de ser secuestrados por una molcula monomrica cercana. A veces, no a menudo pero s a veces, estos hidrgenos reaccionan muy fcilmente y de la misma manera, con los electrones no compartidos del tomo de oxgeno del anin, dejando a la moribunda cadena polimrica con un doble enlace terminal. Pero por otro lado, el complejo AlCl3/H2O es regenerado y puede comenzar a producir nuevos polmeros crecientes, tal como lo haba hecho antes. Y no es nada ms que otro curioso caso de transferencia de cadena. Claro que no todo sale siempre tan bien. A veces, el que reacciona es el par de electrones no compartidos del tomo de cloro, y no con uno de los tomos de hidrgeno, sino con el mismo tomo de carbono catinico. Este abandona el contrain y se une al polmero. Y entonces nos quedamos con otra clase distinta de polmero inactivo, que termina con un tomo de cloro y con AlCl2OH, que no va a iniciar ninguna nueva cadena en crecimiento.

[Link] (6 de 7) [11/12/2002 14:43:00]

Polimerizacin Vinlica Catinica

Haga clic aqu para ver una animacin de esta reaccin. Este proceso se denomina terminacin, porque no se inicia ninguna cadena. Es la ltima de las tres etapas principales en cualquier polimerizacin por crecimiento de cadena, en la cual las dos primeras son, obviamente, la iniciacin y la propagacin. Cuando la terminacin toma lugar, la polimerizacin se da por concluida.

Volver al Directorio del Nivel Cuatro Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (7 de 7) [11/12/2002 14:43:00]

Sintetizando Nylon 6

Palabras claves gem diol polimerizacin por apertura de anillo El nylon 6 es muy parecido a nuestro amigo nylon 6,6. Si no me cree, puede observar la figura.

Pero sintetizar nylon 6 es totalmente diferente que sintetizar nylon 6,6. En primer lugar, el nylon 6 se obtiene a partir de una sola clase de monmero, llamado caprolactama. En cambio el nylon 6,6 se sintetiza a partir de dos monmeros, el cloruro de adipoilo y la hexametilen diamina.

Si desea ver la caprolactama en 3-D, haga clic aqu. Pero basta ya de charla. Concentrmonos en cmo transformar caprolactama en nylon 6. El nylon 6 se obtiene calentando caprolactama a unos 250 oC en presencia de aproximadamente 5-10% de agua.
[Link] (1 de 7) [11/12/2002 14:43:09]

Sintetizando Nylon 6

Qu ocurre con la caprolactama cuando hay agua a su alrededor? El oxgeno del carbonilo mira su entorno, ve una molcula de agua y se da cuenta lo sencillo que sera tomar uno de los tomos de hidrgeno del agua. Y como sucede a menudo, una insignificancia como sta, puede desencadenar algo mucho ms grande. Si usted pone atencin, ver que esa codicia de la caprolactama le va a sacar el mejor partido.

Haga clic aqu para ver una animacin de esta reaccin. El oxgeno del carbonilo dona un par de electrones al tomo de hidrgeno del agua, robndole ese hidrgeno al agua. Esto nos conduce a un carbonilo protonado y a un grupo hidroxilo libre. Tenga este hidroxilo en mente, porque volver para acosar a la codiciosa caprolactama. Pero primero, recordemos que ese oxgeno del carbonilo ahora tiene una carga positiva. Al oxgeno no le gusta sto, de modo que toma un par de electrones del doble enlace del carbonilo, dejando la carga positiva sobre el tomo de carbono del carbonilo.

Pero los carbocationes no son individuos felices. Colocar un carbocatin en una molcula es suplicar por algn nuclefilo que venga y lo ataque. Nuclefilo? Alguien dijo nuclefilo? Creo que hay uno cerca. Es ese ion hidrxido que se haba formado cuando la caprolactama le rob un protn a una molcula de agua. Este pequeo hidrxido nunca super las emociones negativas de haberle cedido su protn a la caprolactama. As que an demostrando una gran hostilidad, ataca el carbocatin.

[Link] (2 de 7) [11/12/2002 14:43:09]

Sintetizando Nylon 6

Haga clic aqu para ver una animacin de esta reaccin. La molcula que se forma ahora es un gem diol inestable. Inestable? Por supuesto. No le dije que la codicia de la caprolactama sera su ruina? Es decir que a continuacin se produce un loco reordenamiento de electrones. El tomo de nitrgeno dona un par de electrones a un tomo de hidrgeno de uno de los grupos hidroxilo tomndolo para s. Los electrones que comparta el hidrgeno con su oxgeno, pasan a formar un doble enlace entre el oxgeno y el tomo de carbono. Y por ltimo, los electrones compartidos por el carbono y el nitrgeno se mudan hacia el nitrgeno, rompiendo el enlace carbono-nitrgeno.

Haga clic aqu para ver una animacin de esta reaccin. Oh! El anillo se rompi y no hay ms caprolactama! Pag caro su codicia, ya que ahora nos quedamos con un aminocido lineal. Pero nuestra historia est lejos de terminar. Ese aminocido lineal puede reaccionar con otra molcula de caprolactama, de forma muy parecida a como hizo el agua. Las molculas de caprolactama no son muy brillantes. El hecho de ver que una de ellas haya sido destruida por su codicia, no las hace menos codiciosas. Entonces tratan de robar lo que puedan de su pariente desvalida, como pequeos buitres hambrientos. Eternamente avarienta, la molcula de caprolactama se apoderar del hidrgeno cido del aminocido lineal. El oxgeno del carbonilo dona un par de electrones a ese hidrgeno, separndolo del aminocido.

[Link] (3 de 7) [11/12/2002 14:43:09]

Sintetizando Nylon 6

Haga clic aqu para ver una animacin de esta reaccin. Tal como se esperaba, los electrones se reordenan para formar el carbocatin, igual que antes:

Este carbocatin es todava una invitacin abierta a cualquier nuclefilo que ande cerca, pero esta vez, existe un nuevo nuclefilo. Es el aminocido que acaba de perder su hidrgeno cido. Tambin guarda un gran rencor hacia la caprolactama ladrona y ataca, tal como vimos que haca antes el ion hidrxido.

[Link] (4 de 7) [11/12/2002 14:43:09]

Sintetizando Nylon 6

Haga clic aqu para ver una animacin de esta reaccin. Esto nos da un derivado de amonio y ste en particular es sumamente inestable. Por lo tanto los electrones hacen su juego. Sin evidenciar la menor lealtad, el nitrgeno del anillo toma un hidrgeno del nitrgeno del amonio. Adems, el enlace entre el carbono y el nitrgeno se rompe, abriendo el anillo. Y as se termina otra codiciosa molcula de caprolactama.

[Link] (5 de 7) [11/12/2002 14:43:09]

Sintetizando Nylon 6

Haga clic aqu para ver una animacin de esta reaccin. Pero todava no hemos terminado. Ese grupo carboxilato en el extremo de la molcula va a merodear por ah y se va a robar el hidrgeno del alcohol.

Haga clic aqu para ver una animacin de esta reaccin. Esto origina un nuevo grupo carbonilo en la mitad de la molcula y regenera el cido carboxlico. (Un pequeo secreto: nadie sabe realmente el orden de los dos ltimos pasos. Podran ocurrir en sentido inverso. Slo sabemos que los dos ocurren antes de que termine todo.) Si desea ver todo el proceso de propagacin, haga clic aqu. (Recuerde que sta es una polimerizacin por crecimiento de cadena.) Ahora que tenemos otra vez el cido, es seguro que reaccionar con otra avarienta molcula de caprolactama, y luego con otra y otra, hasta que obtengamos largas cadenas de nylon 6.

[Link] (6 de 7) [11/12/2002 14:43:09]

Sintetizando Nylon 6

Volver a la Pgina del Nylon Volver al Directorio del Nivel Cuatro Volver al Directorio de Macrogalleria
Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (7 de 7) [11/12/2002 14:43:09]

Polimerizacin Metatsica Olefnica

Palabras clave metatesis olefnica polimerizacin por apertura de anillo Hay tres secciones en la pgina metatsica, por lo tanto vamos a brindarle este cmodo ndice para ayudarle en su navegacin: Qu es la Metatesis Olefnica? Polimerizacin Metatsica de Dienos Acclicos Polimerizacin Metatsica por Apertura de Anillo

Qu es la Metatesis Olefnica?
En estas pginas hemos hablado mucho sobre cmo obtener polmeros a partir de monmeros con dobles enlaces carbono-carbono. Recuerda nuestra charla sobre polmeros vinlicos? Sin embargo los polmeros vinlicos no poseen dobles enlaces en su cadena principal. Ahora vamos a tratar sobre cmo partir de monmeros con dobles enlaces para obtener polmeros con dobles enlaces en su cadena principal. A estos polmeros los llamamos polialquenmeros. Una forma de hacer polialquenmeros es por medio de una ingeniosa reaccin denominada metatesis olefnica. . Olefina es una palabra anticuada. Una olefina es lo mismo que un alqueno, es decir, una molcula con un doble enlace carbono-carbono. La metatesis olefnica es obviamente una reaccin que involucra olefinas. Para ser exactos, dos olefinas. Y transcurre as: los carbonos unidos por el doble enlace se intercambian para formar dos nuevas olefinas, tal como lo describe la siguiente figura.

[Link] (1 de 6) [11/12/2002 14:43:15]

Polimerizacin Metatsica Olefnica

Interesante, no? Pero ciertamente no resulta obvio que esta reaccin pueda ser usada para hacer polmeros. De hecho, esta reaccin fue descubierta en los aos '20 y recin cincuenta aos despus los cientficos idearon una manera de utilizarla en la obtencin de polmeros. Pero tuvieron que pasar otros veinte aos hasta que alguien hiciera algo til con esta reaccin. Y aunque el proceso demand mucho estudio por parte de algunos qumicos de polmeros, finalmente tuvo xito. Los qumicos idearon dos mtodos para emplear la metatesis olefnica en la obtencin de polmeros. As es, por medio de la metatesis olefnica, siempre obtenemos

DOS IMPORTANTES POLIMERIZACIONES A UN BAJO COSTO!

Vemoslas en detalle, de acuerdo?

Polimerizacin Metatsica N1: Polimerizacin Metatsica de Dienos Acclicos

Esas dos polimerizaciones se denominan polimerizacin metatsica por apertura de anillo (del ingls, ROMP) y polimerizacin metatsica de dienos acclicos (del ingls, ADMET). Hablaremos primero sobre la ADMET porque es ms sencilla, si bien la ROMP ha sido ms extensamente investigada. En la ADMET partimos de un dieno acclico (vaya, sorpresa!) como el 1,5-hexadieno y terminamos con un polmero con un doble enlace en la cadena principal, adems de gas etileno como subproducto.

Cmo la metatesis hace sto posible? Le mostrar cmo, usando el ejemplo de dos molculas de 1,5-hexadieno que reaccionan entre s:

[Link] (2 de 6) [11/12/2002 14:43:15]

Polimerizacin Metatsica Olefnica

Obviamente los dobles enlaces de los extremos de la nueva molcula pueden seguir reaccionando por metatesis, de modo que el polmero crece. Hemos mostrado el ismero cis del producto formado, pero por lo general se pueden formar ambos, el cis y el trans, y en el polmero final hay suficiente lugar para los dos.

Polimerizacin Metatsica N2: Polimerizacin Metatsica por Apertura de Anillo

Tambin podemos obtener polmeros a partir de olefinas cclicas. Observe la figura de abajo y ver que una olefina cclica, en este caso ciclopenteno, es empleada para sintetizar un polmero que no posee estructuras cclicas en su cadena principal.

Por esta razn es que hablamos de una "polimerizacin metatsica por apertura de anillo". Lgico. Crase o no, la ROMP se emplea para obtener algunos productos muy tiles. Por ejemplo una formidable pequea molcula como el norborneno, es polimerizada mediante la ROMP para obtener polinorborneno. Es una clase de caucho usada para hacer, entre otras cosas, componentes de automviles, esos componentes de la carrocera que evitan la vibracin.

[Link] (3 de 6) [11/12/2002 14:43:15]

Polimerizacin Metatsica Olefnica

Tambin, mediante la ROMP, podemos obtener otro polmero a partir de una molcula similar: el endo-diciclopentadieno. Cuando lo polimerizamos, obtenemos un polmero con una olefina cclica como grupo pendiente. Este polmero es por supuesto, el polidiciclopentadieno.

Esta olefina pendiente puede hacerse reaccionar para entrecruzar el polmero, posiblemente por la tradicional polimerizacin vinlica u otra. El polmero es un plstico rgido que se emplea para fabricar platos de antenas satelitales, componentes de carrocera para vehculos aptos para la nieve y otros objetos que por lo general sean empleados en exteriores. Usted no querr usar esta cosa en interiores, porque siempre hay una pequea porcin de endo-diciclopentadieno sin reaccionar que queda ocluida en el polmero. Se trata de un monmero maloliento que en poco tiempo es capaz de impregnar una habitacin. Quiere ver en 3-D todos estos monmeros ROMP y polmeros? Haga clic aqu! Se requiere de una explicacin para saber cmo sucede sto. Es un poco complicada. Comienza con una etapa de iniciacin. Qu necesitbamos para una etapa de iniciacin? Un iniciador tal vez? En este caso, el iniciador es generalmente un tomo metlico como el tungsteno o el molibdeno. El iniciador reacciona con una molcula de ciclopenteno, por medio de una reaccin metatsica como las que hemos estado viendo, para dar una molcula con un doble enlace carbono-carbono en un extremo y un doble enlace cabono-metal en el otro.

[Link] (4 de 6) [11/12/2002 14:43:15]

Polimerizacin Metatsica Olefnica

Ese doble enlace carbono-metal puede reaccionar con otra molcula de ciclopenteno exactamente de la misma forma:

[Link] (5 de 6) [11/12/2002 14:43:15]

Polimerizacin Metatsica Olefnica

Y as el polmero crece, hasta que obtenemos sto:

Volver al Directorio del Nivel Cuatro Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (6 de 6) [11/12/2002 14:43:15]

Sintetizando Fibra de Carbono

Fibra de carbono... el polmero maravilla... ms resistente que el acero y mucho ms liviano... pero cmo se hace? Veamos: comenzamos con otro polmero, uno llamado poliacrilonitrilo y lo calentamos. No estamos seguros de qu es lo que ocurre cuando hacemos sto, pero sabemos que el resultado final es fibra de carbono. Creemos que la reaccin ocurre de la siguiente manera: cuando calentamos el poliacrilonitrilo, el calor hace que las unidades repetitivas ciano formen anillos!

Y luego sabe qu hacemos? Lo calentamos de nuevo! Esta vez, aumentamos el calor, nuestros tomos de carbono se deshacen de sus hidrgenos y los anillos se vuelven aromticos. Este polmero constituye una serie de anillos piridnicos fusionados.

Luego... lo calentamos... OTRA VEZ! De este modo, hacindolo a unos 400-600 oC se logra que las cadenas adyacentes se unan de esta manera:

[Link] (1 de 4) [11/12/2002 14:43:24]

Sintetizando Fibra de Carbono

Esto libera hidrgeno y nos da un polmero de anillos fusionados en forma de cinta. Pero no crea que hemos terminado! Retomamos el calentamiento y lo aumentamos desde 600 hasta 1300 oC. Cuando sto sucede, nuestras nuevas cintas se unirn para formar cintas ms anchas, como stas:

[Link] (2 de 4) [11/12/2002 14:43:24]

Sintetizando Fibra de Carbono

De este modo se libera nitrgeno. Como usted puede observar en el polmero que obtenemos, existen tomos de nitrgeno en los extremos y estas nuevas cintas pueden unirse para formar cintas an ms anchas. A medida que ocurre sto, se libera ms y ms nitrgeno. Cuando terminamos, las cintas son extremadamente anchas y la mayor parte del nitrgeno se liber, quedndonos con una estructura que es casi carbono puro en su forma de grafito. Por eso a estos materiales les decimos fibras de carbono.

[Link] (3 de 4) [11/12/2002 14:43:24]

Sintetizando Fibra de Carbono

Volver a la Pgina de las Fibras de Carbono Volver al Directorio del Nivel Cuatro Volver al Directorio de Macrogalleria
Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (4 de 4) [11/12/2002 14:43:24]

El Proceso SCRIMP

por Gregory Brust

SCRIMP : Materiales efectivos combinados de un modo ms efectivo

SM

Ya s, ya s. Usted est sentado ah preguntndose qu es SCRIMP. Bien, es una abreviatura de Proceso Seemann de Moldeo por Infusin de Resinas Compuestas (del ingls, SCRIMP). Es un nuevo proceso empleado en la produccin de materiales compuestos, o compsitos. Haga clic aqu para ver algunas cosas obtenidas por SCRIMP.

[Link] (1 de 3) [11/12/2002 14:44:19]

El Proceso SCRIMP

Obtenga sus propios compsitos hogareos mediante SCRIMP

Bueno, probablemente en realidad, usted no pueda lograr sus propios compsitos en casa. Esto se debe principalmente a la naturaleza txica y corrosiva de los agentes de curado empleados. Seguramente no se le ocurrira derramarse accidentalmente encima algo de sto. Observe esta etiqueta de algo corrosivo. El dedo del sujeto se est derritiendo! Y observe al lado de su mano. Derram un poco sobre la mesa. No haga sto sobre la mesa de comedor de mam, estamos? Este ha sido un mensaje pblico de seguridad del CCC, el Consejo Canadiense de Corrosivos. Adems, puede ser caro, pero de todos modos, usted puede leer sobre cmo se hace. Hacer un compsito por medio del proceso SCRIMP es muy parecido a hacer una torta. Usted mezcla una serie de cosas, las vuelca sobre un recipiente, luego introduce ste en el horno y al cabo de unas horas, ya est la torta de compsito! Esta es la receta. En primer lugar, se necesita un recipiente. Para solucionar este problema, construya usted mismo un molde bien grande. Cunto? Muy grande! Por medio de SCRIMP pueden moldearse partes excesivamente grandes (como el casco completo de un barco de hasta 1.500 kg!). Sorprendente, no? De todos modos, construya este molde y dele la forma con la que quiera que salga la superficie exterior del compsito. No se preocupe en hacer una tapa, ya que el proceso SCRIMP no la necesita. A continuacin, "engrase" su molde con algo como politetrafluoroetileno as su compsito no se adhiere al molde como lo hacen las tortas si usted no enmantec previamente el molde. Ahora coloque una capa de fibra en el interior del molde. Esta fibra es lo que le da al compsito la mayor parte de su resistencia. Esta fibra a menudo es fibra de vidrio, nylon, o incluso fibra de carbono. Seguidamente, si usted quiere que su compsito tenga un buen espesor pero que sea liviano, debe colocarlo en un corazn. Este corazn puede ser cualquier sustancia tal como espuma o inclusive madera balsa. A continuacin, le agrega otra capa de fibra, y une todo con algn medio adecuado. Finalmente, coloca una bolsa plstica en la parte superior del molde y sella los alrededores. Ahora, conecta una bomba de vaco a la bolsa y aspira todo el aire que contiene el molde. Ya est preparado el recipiente. Vayamos a la pasta. La pasta de nuestra torta de compsito se llama resina matriz. El harina de la matriz es la resina epoxi y los huevos se llaman agente de curado. Existe una gran cantidad de resinas epoxi y muchas ms clases diferentes de agentes de curado. Todos afectan de distinta manera el modo en el que sale nuestra torta. De modo que debemos elegir inteligentemente, o si no, la torta ser un fracaso. Ahora mezcle los huevos con la harina, es decir, la resina con el agente de curado, colquelos en un gran bol y conctelo a la bolsa mediante una manguera. El vaco har que la resina entre en el molde a travs de la fibra hasta llenar completamente el molde. Exactamente como si estuviera poniendo la pasta dentro del recipiente. A continuacin, coloque la torta en el horno durante 4-6 horas a 350 grados. Por supuesto, su horno debe ser lo suficientemente grande como para que entre semejante molde. De modo que el que tiene su madre en la cocina, probablemente no servir. De hecho, el horno que necesitara ni siquiera entrara en la cocina, sera tan grande como una casa. Espero que sea capaz de limpiarse
[Link] (2 de 3) [11/12/2002 14:44:19]

El Proceso SCRIMP

automticamente. Y cuando el timer suena, su torta de compsito est lista. Saque la bolsa y retrela del molde. Luego colquelo en un plato y conglelo. No minimice la importancia del congelamiento. Es una eleccin importante a la hora de hacer una torta de compsito. Un congelamiento equivocado puede destruir una buena torta, mientras que un buen congelamiento es capaz de hacer que la peor torta se vea estupenda. El chocolate y las frutillas son mis favoritos, pero sea creativo. No obstante, nunca use hielo batido. Puede verse muy decorativo, pero elimina el sabor de una buena torta de compsito. Ahora decore, colquele las velas, cante esa cancin de cumpleaos. Disfrute! Es algo muy bueno! Haga clic aqu para ver las tortas que se hacen por medio de SCRIMP.

Volver a la Pgina de los Compsitos Volver al Directorio del Nivel Cuatro Volver al Directorio de Macrogalleria
Copyright 1995,1996 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] (3 de 3) [11/12/2002 14:44:19]

Un polmero experimenta la transicin vtrea

La Transicin Vtrea

Volver a la Pgina de la Transicin Vtrea Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1997 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:44:20]

El DABCO Encuentra al Etilenglicol

Sntesis de Poliuretanos Etapa 1: El DABCO Forma un Complejo con el Etilenglicol

Volver a la Pgina de Sntesis de Poliuretanos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1997 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:44:25]

El alcohol activado ataca el isocianato

Sintetizando Poliuretanos Etapa 2: El Alcohol Activado Ataca el Isocianato

Volver a la Pgina de Sntesis de Poliuretanos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1997 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:44:26]

El nitrgeno se apodera de un protn

Sntesis de Poliuretanos Etapa 3: El Nitrgeno se Apodera de un Protn

Volver a la Pgina de Sntesis de Poliuretanos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1997 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:44:27]

Sntesis de Poliuretanos

Sntesis de Poliuretanos Reaccin de un Diol con un Isocianato

Volver a la Pgina de Sntesis de Poliuretanos Volver al Directorio de Macrogalleria

Copyright 1997 | Departmento de Ciencia de Polmeros | Universidad del Sur de Mississippi

[Link] [11/12/2002 14:44:31]