INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS
EXTRACTIVAS
LABORATORIO DE POLIMEROS II
PRACTICA NO. 1: ESTEREOQUIMICA DE LOS MACROMOLECULAS
FECHA DE EXPERIMENTACION: 13/02/ 2013
GRUPO: 6IM2
SECCION:B
INTEGRANTES:
Campos Cabrera Jeanine Italia Mercedes
Díaz Estrada Marisol
PROFA.:
FECHA DE ENTREGA: 27/02/2013
OBJETIVO GENERAL
OBJETIVOS INDIVIDUALES
INTRODUCCION
En una molécula en la cual sólo átomos de carbono incluyen los elementos de la
cadena principal proveen un arreglo tridimensional en forma de tetraedros, esto se
puede representar de varias formas, una de ellas es la proyección de
Natta desarrollada por Giulio Natta en la cual los carbonos en zigzag de la cadena
principal se encuentran en el plano del papel.
Macromoléculas monotácticas contienen un sólo átomo estereoisómero por cada
unidad repetitiva. Pudiendo haber moléculas ditácticas o n-tácticas. donde 'n'
representa el número de átomos estereosómeros por unidad repetitiva.
En la estereoquímica de moléculas no polímericas, el enlace de moléculas en centros
quírales no cambia significativamente las propiedades físicas de la molécula, sin
embargo en los polímeros, la forma en la que se unen estos átomos, es decir
tacticidad produce cambios físicos tan importantes que pueden considerarse las
diferencias en tacticidades como polímeros completamente diferentes. Principalmente
influye en propiedades como: rigidez, cristalinidad, flexibilidad, desorden.
La tacticidad se puede investigar por medio de una prueba de Resonancia magnética
nuclear o RMN.
La tacticidad se puede entender sólo con base en el estudio de la estereoquímica es
aplicable sólo en polímeros con centros quírales en la cadena principal y debido a esto
existen 3 arreglos posibles: atáctico (sin orden), isotáctico (mismo orden) y
sindiotáctico (orden alternante) de los substituyentes en los carbonos quirales.
La característica de estos enlaces es que no son superponibles en la tercera
dimensión, de allí que su representación en papel sea un poco complicada.
Los enlaces sigma (también conocidos como enlaces sencillos) de carbono pueden
girar con cierta libertad, pero dos enantiómeros no podrán sobreponerse por más que
gire este enlace, sino que es necesario romper los enlaces para reubicarlos y entonces
sobreponerlos. Un modelo químico es muy útil para estudiar este tipo de enlaces.
En la ingeniería de polímeros la tacticidad es muy importante, por ejemplo, un
polímero como el poliestireno (PS) sin tacticidad (atáctico) tiene una temperatura de
transición vítrea de aproximadamente Tg=100 °C, mientras que un PS isotáctico tiene
una temperatura de fusión aproximada de Tm=230 °C. La diferencia entre Tg y Tm es
la necesidad de fundir los cristales formados, un polímero amorfo es más fácil de
fundir ya que no tiene la resistencia de los enlaces secundarios de las regiones
cristalinas.
Polímeros isotácticos
Un polímero con característica estereoregular
1)irregular 2)regular
Polímeros sindiotácticos
Los polímeros sindiotácticos poseen también un orden constante en los
substituyentes, sin embargo, estos se encuentran enlazados de forma alternante en el
carbono quiral de la cadena principal del polímero.1
Polímero Sindiotáctico, los enlaces del substituyente color azul se encuentran en posición alternante.
Polímeros atácticos
En los polímeros atácticos, los substituyentes se encuentran distribuidos de manera
aleatoria a lo largo de la cadena de la macromolécula.1 Los polímeros formados por
reacciones de radicales libres generan normalmente productos atácticos, son amorfos
debido a que la formación de un cristal requiere orden.
Dos carbonos asimétricos
Cuando el polímero consiste en la repetición de dos carbonos asimétricos (-CHRa-
CHRb-), hay ligeras diferencias. En efecto, son posibles dos configuraciones
(di-)isotácticas distintas: la treo-diisotáctica, en la que todos los Ra y los Rb están en la
misma posición y la eritro-diisotáctica, en la que todos los sustituyentes Ra están en
una posición y todos los Rb en la contraria. Los polímeros disindiotácticos, tienen una
alternancia de pares Ra-Rb en una posición y en la contraria, mientras que siguen
existiendo los polímeros atácticos.1
Configuraciones cabeza/cola
También es importante para diversos polímeros la forma en la que están unidos los
monómeros entre sí, esto puede ser:
normalmente cabeza/cola:
Pero también es posible la unión cabeza/cabeza:
En las reacciones químicas
Durante la polimerización polibutadieno a partir del 1,3-Butadieno es posible que las
unidades de los enlaces 1,2 y 1,4 se formen, uniones 1,4 forman
estructuras cis o trans, mientras que las 1,2 forman uniones isotácticas o sindiotácticas
posibles productos en la polimerización del 1,3-Butadieno.
En la polimerización aniónica se han hecho diversos estudios, en las polimerizaciones
pseudo-ionicas se ha observado que sus productos frecuentemente son polímeros con
tacticidad, esto se explica con los efectos estéricos durante la reacción de
polimerización, por ejemplo en la reacción del poli(metilmetacrilato) PMMA en cuya
reacción, dependiendo del solvente puede variarse la proporción de isotáctico y
sindiotáctico en el proucto final.
Cerca del 100% del polipropileno comercial es obtenido en reacciones catalíticas, en
las cuales el crecimiento de la cadena depende de la forma en la que los diferentes
monómeros "se acomodan" para formar el polímero, a esta orientación estérica se
debe su isotacticidad, que es regulada con el uso de bases de Lewis y trietanolamina,
el uso de Et-TiCl4 y cloruro de dietilaluminio. Los catalizadores de Ziegler-Natta
inducen a productos con tacticidad.
En las reacciones de los polímeros, se ha explicado un mecanismo de adición que
incluye la unión a través de los centros activos de los diferentes catalizadores, un
mecanismo abreviado para la polimerización del propileno es la que sigue, en la cual
centros activos de los catalizadores permiten el crecimiento ordenado de la cadena de
polipropileno:
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Reactivos:
Borax
Anilina en polvo
Resistol de 4 marcas diferentes
Material:
4 vasos de precipitados de 100ml
Balanza granataria
2 Bureta de 10ml
Agitador
Equipo a utilizar:
OBSERVACIONES
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFIA
[Link]
[Link]/personal_pdi/ciencias/juansqui/[Link]
[Link]/quimica_organica/docencia/.../[Link]
CUESTIONARIO
PRÁCTICA I
1.- Defina los siguientes conceptos:
a) análisis conformacional
Es la exploración de todos los confórmeros que se pueden obtener de una molécula dada al
realizar torsiones alrededor de enlaces sencillos (grados de libertad conformacionales),
observando los cambios en la energía molecular asociados a esas torsiones.
b) análisis configuracional en macromoléculas
2.- ¿Qué es un polímero cristalino? Explique por qué unos polímeros cristalizan y otros
no
3.- Explique por qué las ramificaciones de las cadenas poliméricas afectan las
propiedades de un polímero.
4- Explique el proceso de vulcanización del poli-isopreno e indique las reacciones que
se llevan acabo.
5.- ¿Qué estudia la morfología cristalina?
6.- Mencione 3 ejemplos de:
Polímeros cristalinos
PoliPropileno
Nylon
Policetonas
Polímeros semicristalinos
Polietileno
7.- ¿Qué es un esferulita y cómo se forma?
Las esferulitas son aglomeraciones de cristales con forma de esfera y son del orden de 0.1
milimetros. como los cristales tienen forma de placa estas se van pegando unas con otras, este
proceso da lugar a q se ensanche la perisferia y se de lugar a una esfera. Son visibles en
microscopio optico, utilizando luz polarizada.
8.- Investigue la temperatura de la transición vítrea Tg para los siguientes polímeros:
Poli(metacrilato de metilo) atáctico, sindiotáctico e isotáctico
Caucho
Policloropreno