OPCIÓN A
PROBLEMA 1.- Dibuja el ciclo de Born-Haber y calcula la energía de red (∆Hred) del KI(s) a
partir de los siguientes datos:
Entalpía estándar de formación del KI(s): ∆Hf (KI) = – 327,9 kJ · mol–1 .
Entalpía de sublimación del K (s): ∆Hs K = 89,24 kJ mol–1.
Entalpía de sublimación del I2 (s): ∆Hs I2 = 62,44 kJ mol–1.
Entalpía de disociación del I2 (g): ∆Hd I2 = 151 kJ mol–1.
Primera energía de ionización del K(g): ∆Hi K = 418,9 kJ mol–1.
Afinidad electrónica del I (g): ∆Ha I = – 295,2 kJ mol–1.
Solución:
7 ∆H7 formación
a) K (s) + I2 (s) MgCl2 (s)
1 2
∆H1 sublimación ∆H2 sublimación
K (g) + I2 (g)
3 ∆H3 ionización 4 ∆H4 disociación
K+ (g) + 2 I (g)
5 ∆H4 afinidad electrónica
6 Energía reticular (U)
K+ (g) + 2 I − (g)
La energía reticular se obtiene despejándola de la ecuación:
∆H7 f = ∆H1 + ∆H2 + ∆H3 + ∆H4 + ∆H5 + U ⇒ U = ∆H7 f − (∆H1 + ∆H2 + ∆H3 + ∆H4 + ∆H5)
⇒ U = – 327,9 − 89,24 − 62,44 – 418,9 − 151,0 + 295,2 = – 98,68 kJ · mol−1.
Resultado: U = – 98,68 kJ · mol−1.
PROBLEMA 2.- Experimentalmente se determinó que en 250 mL de una disolución acuosa
saturada de carbonato de calcio, CaCO3, a 25 ºC, hay 1,3 mg de sal disueltos.
a) Calcula el valor de la constante del producto de solubilidad del CaCO3 en agua a 25ºC.
b) Calcula la concentración máxima de Ca2+ que puede estar disuelto en una disolución
acuosa que presenta una [CO32–] = 1,5 · 10–4 M, a 25 ºC.
DATOS: Ar (Ca) = 40 u; Ar (C) = 12 u; Ar (O) = 16 u.
Solución:
a) El equilibrio de disociación de la sal CaCO3 es: CaCO3 ⇆ CO32− + Ca2+.
0,0013 g
100 g ⋅ mol −1
La solubilidad del carbonato de calcio es: [CaCO3] = = 5,2 · 10–5 moles · L−1, y
0,250 L
esta es a su vez la concentración de los iones CO32− y Ca2+, siendo el producto de solubilidad de la sal:
Kps = [Ca2+] · [CO32−] = S · S = S2 = (5,2 · 10–5)2 = 2,7 · 10−9 moles2 · L−2
b) Despejando la concentración de iones Ca2+ del producto de solubilidad, sustituyendo valores y
K ps 2,7 ⋅10 −9 M 2
= = 1,8 · 10–5 M.
operando, se tiene: [Ca2+] =
CO3 [
2−
] −4
1,5 ⋅10 M
Resultado: a) Kps = 2,7 · 10−9 moles2 · L−2; b) 1,8 · 10–5 M.
CUESTIÓN 2.- a) Indica, de forma razonada, el carácter ácido, básico o neutro de la disolución
acuosa resultante de la neutralización exacta de una disolución acuosa de hidróxido de sodio,
NaOH, con una disolución acuosa de ácido nitroso, HNO2.
b) Ajusta, por el método del ión-electrón en medio básico, la siguiente ecuación química:
S (s) + ClO– (ac) → SO32– (g) + Cl– (g).
Dato. Ka (HNO2) = 7,2 · 10–4.
Solución:
a) La reacción de neutralización es: NaOH + HNO2 → NaNO2 + H2O y la sal, en disolución
se encuentra totalmente ionizada: NaNO2 ⇆ Na+ + NO2–. Estos iones son el ácido y base conjugados
de la base NaOH y el ácido HNO2, muy débil el primero, Na+, y fuerte el segundo, NO2–, que es el único
que en disolución se hidroliza: NO2– + H2O ⇆ HNO2 + OH–.
El incremento de la concentración de iones OH− hace que el pH de la disolución sea superior a 7,
es decir, la disolución presenta un carácter básico.
b) Las semirreacciones de oxido-reducción son:
Semirreacción de oxidación: S + 6 OH– – 4 e– → SO32– + 3 H2O;
Semirreacción de reducción: ClO– + H2O + 2 e– → Cl– + 2 OH–
Multiplicando por 2 la semirreacción de reducción, se igualan los electrones, que al sumarlas se
anulan y aparece la ecuación iónica ajustada:
S + 6 OH– – 4 e– → SO32– + 3 H2O;
2 ClO– + 2 H2O + 4 e– → 2 Cl– + 4 OH–
S + 2 ClO– + 2 OH– → SO32– + 2 Cl– + H2O.
OPCIÓN B
PROBLEMA 1.- Se mezclan 7,5 mL de una disolución acuosa de ácido nítrico, HNO3, de pH = 1,5,
con 2,5 mL de una disolución acuosa de ácido clorhídrico, HCl, del 0,8% en masa y densidad igual
a 1,05 g mL–1. La mezcla se diluye con agua hasta un volumen final de la disolución de 2 L. Calcula
el pH de la disolución resultante.
DATO: Ar (Cl) = 35,45 u; Ar (H) = 1,01 u.
Solución:
La concentración de iones oxonios en la disolución de ácido nítrico es: [H3O+] = 10–pH = 10–1,5 =
10 · 10–2 = 3,16 · 10–2 M.
0,5
Un litro de la disolución de partida de HCl tiene una concentración molar:
g disolución 1000 mL disolución 0,8 g HCl 1 mol HCl
1,05 ⋅ ⋅ ⋅ = 0,23 M.
mL disolución L disolución 100 g disolución 36,45 g HCl
Los moles totales de iones oxonios en la disolución final es la suma de dichos iones en sus
respectivas disoluciones:
Moles HNO3 = M · V = 3,16 · 10–2 moles · L–1 · 0,0075 L = 2,37 · 10–4 moles;
Moles HCl = M´ · V´ = 0,23 moles · L–1 · 0,0025 L = 5,75 · 10–4 moles;
Los moles totales de iones oxonios son 2,37 · 10–4 + 5,75 · 10–4 = 8,12 · 10–4 moles, que están
disueltos en el volumen de 10 mL de disolución, siendo su concentración:
moles 8,12 ⋅10 −4 moles
M= = = 8,12 · 10–6 M, y su pH:
volumen 0,010 L
pH = − log [H3O+] = − log 8,12 · 10–6 = 6 – log 8,12 = 6 – 0,91 = 5,09.
Resultado: pH = 5,09.
CUESTIÓN 1.- Cuando se añade una disolución acuosa de peróxido de hidrógeno, H2O2, a una
disolución acuosa ácida que contiene bromo disuelto, Br2 (ac), se produce una reacción química
espontánea. A partir de los valores de los potenciales estándar de reducción, Eº( H2O2/H2O) = +
1,763 V; Eº(BrO3– /Br2) = + 1,478 V:
a) Indica, de forma razonada, la especie química en disolución que experimenta la reacción
de oxidación y la que experimenta la reacción de reducción. Escribe y ajusta por el método del ión–
electrón la ecuación que representa la reacción química que se produce de forma espontánea.
Indica la especie química que actúa como reductor.
b) Calcula el potencial estándar de la reacción global. Nota. Todas las especies en
disolución están en condiciones estándar.
Solución:
a) El bromo es la especie química que se oxida al pasar su número de oxidación de 0 a + 7, y el
agua oxigenada es la que se reduce al pasar el oxígeno de – 1 a – 2.
Las semirreacciones de oxido−reducción, ajustadas atómica y electrónicamente son:
Semirreacción de oxidación: Br2 + 6 H2O – 10 e− → 2 BrO3– + 12 H+; Eº = – 1,478 V
Semirreacción de reducción: H2O2 + 2 H+ + 2 e− → 2 H2O; Eº = 1,763 V.
Multiplicando la semirreacción de oxidación por 5 para igualar los electrones ganados y perdidos
en ambas semirreacciones, y sumándolas para eliminarlos aparece la ecuación iónica ajustada:
5 H2O2 + 10 H+ + 10 e− → 10 H2O;
Br2 + 6 H2O – 10 e− → 2 BrO3– + 12 H+;
Br2 + 5 H2O2 → 2 BrO3– + 4 H2O + 2 H+.
El bromo es la especie química que actúa como reductor.
b) Sumando los potenciales de las semirreacciones, teniendo presente que se ha cambiado el
signo al del par BrO3–/Br2 por tratarse de una oxidación, se obtiene el potencial estándar de la reacción:
Eº = – 1,478 V + 1,763 V = 0,285, que al ser positivo indica que la reacción es espontánea.
CUESTIÓN 2.- Para la valoración de una base fuerte, NaOH(ac), con un ácido fuerte, HCl(ac),
propón, de forma razonada, el indicador que utilizaría para identificar el punto de equivalencia y el
cambio de color que observaría.
Indica el material de laboratorio en el que colocaría el indicador utilizado.
Indicador Color en medio ácido Intervalo de pH y cambio color Color en medio OH–
Rojo de metilo Rojo 4,8 - 6,0 Amarillo
Tornasol Rojo 5,0 - 8,0 Azul
Fenolftaleina Incoloro 8,2 -10,0 Rosa
Solución:
El pH de la neutralización igual a 7, pues la sal que se forma no produce reacción de hidrólisis.
El indicador que utilizaría es el tornasol, cuyo cambio de color va desde el rojo, en medio ácido, al azul
en medio básico.
El indicador lo colocaría en el matraz erlenmeyer.