1.6.
Influencia de las Variables Termodinámicas y Ambientales
1.6.1. Variación de la Viscosidad Líquida con la Temperatura (Ecuación de Andrade)
En un líquido, la viscosidad surge fundamentalmente de las fuerzas de atracción
intermolecular (fuerzas de Van der Waals, enlaces de hidrógeno, interacciones dipolo-dipolo)
que "frenan" el movimiento de unas capas de fluido sobre otras.
A bajas temperaturas: Las moléculas tienen menor energía cinética y se encuentran
empaquetadas en una estructura más densa. Las fuerzas de cohesión son dominantes y el paso de
una molécula sobre otra requiere vencer una barrera de energía sustancial.
Al aumentar la temperatura: Las moléculas ganan energía térmica y sus vibraciones se
intensifican. Esto incrementa la distancia promedio entre moléculas (aumento del "volumen
libre") y reduce la efectividad de las fuerzas de atracción. Como resultado, las capas de fluido se
deslizan con mayor facilidad y la viscosidad cae de forma exponencial.
En los líquidos, la viscosidad es causada principalmente por las fuerzas de cohesión
intermolecular. Al aumentar la temperatura, las moléculas ganan energía cinética, debilitando
las uniones intermoleculares y facilitando el flujo (la viscosidad disminuye).
Este comportamiento se modela mediante la Ecuación de Andrade:
B
T
μ ( T )=A ∙ e
μ (T): Viscosidad dinámica a la temperatura absoluta $T$ (en Kelvin).
A y B: Constantes empíricas características de cada fluido.
e: Base del logaritmo natural.
1.6.2. Comportamiento Térmico en Gases (Ecuación de Sutherland)
A diferencia de los líquidos, el origen de la viscosidad en una fase gaseosa no radica en
las fuerzas de atracción intermolecular —las cuales son prácticamente desatendibles debido a las
grandes distancias que separan a las moléculas—, sino en el transporte y transferencia de
momento lineal provocado por las colisiones moleculares.
Cuando un gas fluye a través de un conducto o sobre una superficie, se generan capas de
fluido que se mueven a distintas velocidades (un perfil de velocidad). Las moléculas de un gas
no permanecen confinadas dentro de su propia capa, sino que se desplazan caóticamente en todas
direcciones debido al movimiento térmico. Cuando una molécula proveniente de una capa rápida
cruza hacia una capa más lenta, transfiere su alto momento lineal, acelerando la capa lenta.
Inversamente, cuando una molécula de una capa lenta migra a una rápida, actúa como un freno
para esta última. Este intercambio continuo y caótico de partículas entre capas genera una
fricción interna macroscópica que percibimos como viscosidad.
Al aumentar la temperatura de un gas, no se debilitan fuerzas de cohesión, sino que se
incrementa drásticamente la velocidad media de las moléculas. Al moverse más rápido, el
ritmo de colisiones y la frecuencia con la que las moléculas cruzan entre capas de flujo aumentan
exponencialmente, intensificando el intercambio de momento lineal. Por esta razón
contraintuitiva, la viscosidad de un gas AUMENTA al elevar la temperatura.
Para predecir este incremento en gases a presiones moderadas, se utiliza la Ecuación de
Sutherland:
( )
T
3
T0+ S
μ ( T )=μ0 2
T0 T +S
μ0: Viscosidad de referencia a la temperatura T 0.
S: Constante de Sutherland (específica del gas, relacionada con la energía de
atracción intermolecular).
1.6.3. Efecto de las Altas Presiones en Medios Confinados
El impacto de la presión sobre la viscosidad depende fuertemente del estado de la materia
del fluido y de la magnitud de la presión aplicada:
En Líquidos: En condiciones normales de trabajo y variaciones moderadas de
presión (de 1 a 50 atmósferas), los líquidos se consideran prácticamente incompresibles, por lo
que su viscosidad se mantiene casi constante. Sin embargo, en aplicaciones de alta presión
(cientos o miles de atmósferas, como en sistemas hidráulicos profundos, lubricación
elastohidrodinámica de engranajes o en el interior de la corteza terrestre), la presión extrema
fuerza a las moléculas a aproximarse más allá de su distancia de equilibrio. Esto reduce
severamente el "volumen libre" del líquido, restringiendo la movilidad molecular y forzando un
aumento significativo en la viscosidad.
En Gases: A presiones reducidas o atmosféricas, la viscosidad es prácticamente
independiente de la presión, ya que la densidad del gas y el recorrido libre medio de las
moléculas se compensan mutuamente. No obstante, cuando un gas es sometido a presiones
sumamente elevadas (gases densos o en estado supercrítico), la distancia entre partículas se
reduce tanto que comienzan a operar fuerzas de cohesión similares a las de un líquido,
provocando que la viscosidad aumente notablemente con incrementos adicionales de presión.
1.6.4. Influencia de la Concentración de Sólidos Suspendidos (Ecuación de Einstein
para Suspensiones)
Cuando un fluido continuo (fase dispersante) contiene partículas sólidas discontinuas en
suspensión (fase dispersa), el comportamiento del flujo cambia radicalmente. Las partículas
sólidas rígidas no pueden deformarse como las capas del líquido circundante; por lo tanto,
cuando el fluido es sometido a un esfuerzo de corte, la presencia de estos cuerpos rígidos
interrumpe y distorsiona las líneas de flujo hidroeléctricas rectilíneas, obligando al líquido a
rodearlas.
Esta distorsión genera un consumo adicional de energía por disipación viscosa y
rozamiento en la interfaz sólido-líquido, lo que macroscópicamente se traduce en un incremento
en la viscosidad efectiva del sistema. A medida que aumenta la concentración volumétrica de
sólidos, las partículas no solo distorsionan el flujo, sino que comienzan a colisionar e interactuar
electrostáticamente entre sí, pudiendo transformar un fluido newtoniano original en un sistema
no newtoniano con esfuerzo de fluencia (comportamiento plástico).
Para suspensiones infinitamente diluidas (donde la concentración de sólidos es muy baja
y las partículas no se tocan entre sí), Albert Einstein dedujo matemáticamente que la viscosidad
efectiva ( μeff ) se incrementa linealmente según la ecuación:
μeff =μ0 ( 1+ 2.5 ϕ )
μ0: Viscosidad del fluido puro (solvente).
ϕ : Fracción volumétrica de las partículas sólidas (ϕ < 0.02 o 2%).
1.7. Métodos Instrumentales de Medición (Viscosimetría y Reometría)
1.7.1. Viscosímetros Capilares (Ostwald y Ubbelohde)
La viscosimetría capilar es una técnica basada en la Ley de Poiseuille, la cual describe el
flujo laminar de un fluido incompresible a través de un tubo cilíndrico de sección transversal
constante. El principio de funcionamiento consiste en medir con alta precisión el tiempo (t) que
tarda un volumen determinado de líquido en fluir por efecto de la gravedad a través de un tubo
capilar estrecho bajo condiciones de temperatura estrictamente controladas.
Viscosímetro de Ostwald: Es la geometría clásica. El líquido se introduce en un
bulbo y se succiona hasta una marca superior; al liberarse, desciende por el capilar. Dado que la
presión hidrostática impulsora depende de la altura de la columna de fluido, la medición es
sensible a variaciones en el volumen cargado inicialmente.
Viscosímetro de Ubbelohde: Incorpora un tercer tubo ventilado que crea un
"nivel de suspensión libre". Esto garantiza que la fuerza de impulsión hidrostática sea impulsada
siempre por una columna de líquido de altura idéntica, haciendo que el tiempo de flujo sea
completamente independiente del volumen exacto de muestra cargado.
En ambos instrumentos, la viscosidad cinemática (v) se obtiene mediante la relación
lineal:
v=C ∙ t
donde C representa la constante de calibración del tubo (determinada previamente con un
fluido de referencia como el agua) y t es el tiempo de escurrimiento.
1.7.2. Viscosímetros de Caída de Esfera (Ley de Stokes)
Este método se fundamenta en la dinámica de cuerpos sumergidos en fluidos viscosos en
régimen de flujo laminar (bajos números de Reynolds). Cuando una esfera sólida y densa
desciende libremente en el seno de un líquido transparente contenido en un tubo vertical, actúa
sobre ella una combinación de tres fuerzas: la fuerza de gravedad (peso), el empuje de
Arquímedes y la fuerza de arrastre viscoso que se opone al movimiento.
Al cabo de un breve intervalo de tiempo, el sistema alcanza un estado de equilibrio
dinámico donde la suma de fuerzas es igual a cero. En este instante, la esfera deja de acelerar y
continúa descendiendo a una velocidad terminal constante ( v ). La resistencia que ofrece el
líquido para deformarse al paso de la esfera es directamente proporcional a su viscosidad
dinámica.
Matemáticamente, aplicando la Ley de Stokes al balance de fuerzas, la viscosidad ( μ) se
calcula como:
Aplicando la Ley de Stokes:
2
2 g ( ρs −ρf )
μeff =
9v
r: Radio de la esfera.
ρ s , ρ f : Densidad de la esfera y del fluido, respectivamente.
g: Aceleración de la gravedad.
v: Velocidad terminal de caída.
1.7.3. Reómetros Rotacionales (Geometría de Con Cono-Plato y Cilindros Coaxiales)
A diferencia de los viscosímetros capilares o de esfera (útiles principalmente para fluidos
newtonianos), la reometría rotacional permite caracterizar la respuesta reológica compleja de
fluidos no newtonianos bajo diferentes tasas de deformación. Estos equipos aplican una
deformación por cortante continua haciendo girar una geometría sumergida dentro del fluido a
una velocidad angular controlada, midiendo simultáneamente la resistencia al giro (torque).
Geometría Cono-Plato: Consiste en un plato plano inferior y un cono superior de
ángulo muy agudo .Esta disposición geométrica asegura que la velocidad lineal aumente
proporcionalmente con la distancia al centro, logrando que el gradiente de velocidad sea
rigurosamente constante en todo el volumen de la muestra.
Geometría de Cilindros Coaxiales (Sistemas Couette / Searle): El fluido se
confina en el espacio anular entre dos cilindros concéntricos. Es la opción ideal para fluidos de
baja viscosidad, volátiles o suspensiones donde se requiere una mayor área de superficie de
contacto para registrar lecturas de torque precisas.
2. Tensión Superficial e Interfacial
2.1. Dinámica Intermolecular en Interfaces
2.1.1. Fuerzas de Cohesión versus Fuerzas de Adhesión
Los fenómenos de superficie están gobernados por la competencia directa entre dos tipos
de interacciones moleculares secundarias:
Fuerzas de Cohesión: Son las fuerzas atractivas que existen entre moléculas de la
misma naturaleza química dentro de una misma fase (por ejemplo, las uniones por puente de
hidrógeno entre moléculas de agua).
Fuerzas de Adhesión: Son las fuerzas atractivas que se manifiestan entre
moléculas de diferente especie química en la zona de contacto o interfaz entre dos fases
inmiscibles (por ejemplo, la atracción electrostática entre el agua y los grupos silanol de una
pared de vidrio).
La prevalencia de una fuerza sobre la otra determina la morfología de las interfaces, la
capacidad de humectación y el comportamiento capilar del sistema.
2.1.2. Desbalance Energético de Moléculas Superficiales
Para comprender el origen de la tensión superficial, es necesario analizar el entorno
microscópico de las partículas. Una molécula situada en el seno del líquido (fase volumétrica) se
encuentra rodeada uniformemente por otras moléculas en todas las direcciones tridimensionales.
Las fuerzas de atracción cohesiva que ejercen sus vecinas se cancelan mutuamente, dando como
resultado una fuerza neta igual a cero.
Por el contrario, una molécula ubicada en la superficie libre (interfaz líquido-aire)
experimenta un entorno asimétrico: hacia los lados y hacia abajo es atraída por sus congéneres
del líquido, pero hacia arriba prácticamente no existen moléculas de gas que ejerzan una fuerza
de tracción equivalente. Este desbalance intermolecular genera una fuerza neta resultante
dirigida hacia el interior del fluido. Como consecuencia, el líquido tiende espontáneamente a
minimizar su área superficial expuesta, actuando como si estuviera cubierto por una membrana
elástica en estado de tensión constante.
2.2. Definiciones Matemáticas y Termodinámicas de la Tensión
2.2.1. Enfoque Mecánico: Fuerza Lineal Perpendicular
Desde un punto de vista puramente mecánico o vectorial, la tensión superficial (γ ) se
define como la magnitud de la fuerza tangencial F que actúa perpendicularmente sobre una línea
ficticia de longitud unitaria L trazada sobre la superficie del líquido, oponiéndose al estiramiento
o ruptura de la interfaz.
F F
γ= σ=
2L L
Unidades: N/m en el SI, o dina/cm en el CGS (1 mN/m = 1 dina/cm).
2.2.2. Enfoque Termodinámico: Trabajo Libre Superficial y Energía Libre de Gibbs
Superficial
Dado que las moléculas del interior del líquido se encuentran en un estado energético más
estable que las de la superficie, trasladar una molécula desde el seno del fluido hasta la interfaz
requiere realizar un trabajo mecánico (dW) para vencer la fuerza neta hacia el interior.
Por lo tanto, termodinámicamente, la tensión superficial representa el trabajo requerido
para incrementar el área superficial del sistema en una unidad, o equivalentemente, la
energía libre de Gibbs superficial (G) por unidad de área a temperatura, presión y composición
constantes:
γ= ( )
∂G
∂A T , P, n
=
dW
dA
2.3. Capilaridad y Termodinámica de Curvaturas Superficiales
2.3.1. Ecuación de Young-Laplace para Presión Capilar
Debido a la tendencia de la tensión superficial a minimizar el área de la interfaz,
cualquier superficie fluida que presente una curvatura genera una diferencia de presión a través
de ella. La presión en el lado cóncavo (interior de la curvatura) siempre es mayor que la presión
en el lado convexo (exterior). Esta discontinuidad se conoce como presión capilar (∆ P ).
La Ecuación de Young-Laplace relaciona mecánicamente esta diferencia de presiones
con la geometría de la interfaz:
∆ P=P
∫ ¿−Pext= γ ( R1 + R1 ) ¿
1 2
donde R1 Y R 2 son los radios principales de curvatura ortogonales. Para el caso particular
de una gota o burbuja perfectamente esférica ( R1 = R2 = R), la expresión se simplifica a:
2γ
∆ P=
R
Esta ecuación demuestra que cuanto más pequeña es una gota o burbuja, mayor es la
presión interna necesaria para mantener su forma.
2.3.2. Ascenso y Descenso Capilar (Ley de Jurin y Efecto del Menisco)
La capilaridad es el fenómeno por el cual un líquido sube o baja espontáneamente al ser
puesto en contacto con un tubo de diámetro interno muy pequeño (capilar). Este efecto es el
resultado directo del balance entre las fuerzas de cohesión del líquido, las fuerzas de adhesión
entre el líquido y la pared sólida, y la fuerza de gravedad.
La altura máxima (h) que alcanza la columna de fluido dentro del capilar se calcula
mediante la Ley de Jurin:
2 γ cosθ
h=
ρgr
Donde γ es la tensión superficial, θ es el ángulo de contacto entre el fluido y el sólido, ρ
es la densidad del líquido, g la aceleración gravitacional y r el radio interno del tubo.
Ascenso Capilar (θ < 90°): Ocurre cuando las fuerzas de adhesión al tubo
superan a las de cohesión (el líquido "moja" la pared, como el agua en vidrio). El menisco es
cóncavo, la presión capilar succiona el fluido hacia arriba y h es positiva.
Descenso Capilar (θ > 90°): Ocurre cuando las fuerzas de cohesión interna
superan a las de adhesión (el líquido "no moja", como el mercurio en vidrio). El menisco es
convexo, la presión capilar empuja el líquido hacia abajo y h es negativa.