21/2/2020 Reacciones de oxidación-reducción.
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Reacciones de oxidación-reducción.
Caso práctico
Hoy es lunes, un día bastante previsible en el
laboratorio. Todos tienen mucho trabajo porque los
delitos aumentan durante el fin de semana. Juan ya
casi se ha acostumbrado a empezar el lunes con
alguna reclamación de un conductor, presuntamente
ebrio, que desconfía del alcoholímetro que le ha
tocado…
En esta unidad de trabajo aprenderemos la teoría básica sobre
las reacciones de oxidación y de reducción. En la próxima
unidad de trabajo usaremos estos conocimientos para entender
sus aplicaciones volumétricas.
Piensa que los conceptos que empezarás a manejar en esta
unidad también te servirán en el módulo de análisis
instrumental, sobre todo cuando estudies los electrodos.
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Educación, Cultura y Deporte.
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Estado de oxidación y número de
oxidación.
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21/2/2020 Reacciones de oxidación-reducción.
Caso práctico
El fundamento químico de un alcoholímetro es una
reacción redox. Cuando Juan oye hablar de
reacciones redox siempre le viene a la cabeza lo que
le costó entender qué era el estado de oxidación.
¡Quién le iba a decir que ahora lo iba a tener tan
claro!
Cuando los átomos se unen a otros átomos para formar compuestos ganan o pierden
electrones, totalmente si el enlace es iónico o parcialmente si es covalente.
Enlace covalente.
Enlace iónico.
De forma arbitraria, se ha definido el estado de oxidación de un átomo en un
compuesto como la carga que tendría si todos sus enlaces fueran iónicos. Esta
carga se representa con el número de oxidación, que puede ser positivo o
negativo.
En un compuesto iónico, el estado de oxidación de cada átomo coincide con su carga real. Esta
carga es igual a su valencia con signo. Pero en el caso de un compuesto covalente, se adjudica
de forma arbitraria una carga “formal” a cada átomo. Esta carga se calcula suponiendo que los
enlaces polares pueden considerarse iónicos si admitimos que los electrones compartidos
“pertenecen” al átomo más electronegativo.
Asignación de los estados de oxidación:
La suma algebraica de los números de oxidación de los átomos que forman un
compuesto ha de ser igual a su carga neta.
El número de oxidación de los átomos de elementos en estado libre (no combinados) es
cero (Li, O2, Cl2, S8…).
El número de oxidación del hidrógeno en general es +1, excepto en los hidruros que es –
1.
El número de oxidación del oxígeno es –2, excepto en los peróxidos que es –1, y en el
compuesto que forma con el flúor, que es +2 (OF2), porque el flúor es más
electronegativo.
Si el compuesto está formado por dos no metales, el elemento más electronegativo es el
que tendrá el número de oxidación negativo.
El número de oxidación de los metales en los compuestos iónicos coincide con su valencia
iónica.
El número de oxidación de los iones monoatómicos coincide con su carga (Na+ (+1), S-2
(-2),...).
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Ejemplo. El C tiene valencia 4 y como es un no metal su estado de oxidación en un compuesto
debería ser -4, sin embargo presenta una gran variedad de casos según la electronegatividad
de los átomos que le rodean:
CH4 (-4), CH3Cl (-2), CH2Cl2 (0), CCl4 (+4)...
Para saber más
Si quieres practicar el cálculo de estados de oxidación, puedes ver los siguientes
vídeos en los cuales se explica todo el proceso, paso a paso, en diferentes
moléculas.
Cálculo de números de oxidación a Número de oxidación 3
partir de fó[Link]
Ejercicio
En el siguiente enlace podrás practicar el cálculo de los estados de oxidación de
algunos átomos en distintas moléculas.
Reactivos reductores y oxidantes.
Semirreacciones de oxidación-
reducción.
Caso práctico
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Hoy Pedro ayudará a Juan a comprobar la
calibración de un alcolholímetro denunciado porque le
interesa observar cómo se toma la muestra del
conductor.
Juan le explica a Pedro que cuando un conductor
sopla, su aliento entra en contacto con una disolución
ácida de dicromato de potasio que oxida el etanol, si
lo hay, a ácido acético. Al mismo tiempo, el dicromato
se reduce a cromo (III).
Cuando un compuesto reacciona con otro y aumenta su número de oxidación es que
se ha oxidado (ha perdido electrones), y le llamamos reactivo reductor.
Cuando un compuesto reacciona con otro y disminuye su número de oxidación es
que se ha reducido (ha ganado electrones), y le llamamos reactivo oxidante.
La reacción en que se produce este intercambio de electrones se llama reacción de
reducción-oxidación o reacción REDOX.
Una reacción redox siempre será la suma de dos semirreacciones que se
producen simultáneamente, la de oxidación y la de reducción. En estas
reacciones encontraremos un par redox conjugado, igual que ya vimos en el
tema de ácido-base. Su fortaleza también será inversa: de un reactivo reductor
fuerte se obtendrá uno oxidante débil, y viceversa.
Igual que ya hemos visto en el tema de ácido-base, el poder oxidante y reductor
de los reactivos es relativo porque depende de a cuales se enfrenten. Por
ejemplo, el H2O2 actúa habitualmente como oxidante pero puede hacerlo
también como reductor delante de oxidantes más fuertes, como el KMnO4.
Autoevaluación
¿Cuál de las siguientes reacciones es redox?
Ácido clorhídrico más amoniaco.
Carbonato de calcio con calor.
Cloro más sodio.
Cloruro de sodio más nitrato de plata.
Ejemplo.
En la siguiente reacción redox podemos identificar las especies reductoras y oxidantes, y sus
especies conjugadas:
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Cu + 2 Ag+ →
ReductorA OxidanteB
Cu2+ + 2 Ag
OxidanteA ReductorB
Las semirreacciones redox que se producen simultáneamente son:
Semirreacción de reducción (ganancia de electrones): 2 Ag+ + 2 e- → 2 Ag
Semirreacción de oxidación (pérdida de electrones): Cu → Cu2+ + 2 e-
Puedes ver esta reacción en un vídeo, donde se sumerge un alambre de cobre en una
disolución de AgNO3. Observarás como la plata metálica acaba recubriendo el alambre, y parte
de éste se disuelve en forma de ión de cobre azul.
Reacciones Redox Actividad
Para saber más
Si añadimos un ácido fuerte sobre un metal, por ejemplo HCl sobre Zn, y acercamos
una llama habrá una pequeña explosión.
Esto es así porque se produce una reacción redox entre los ácidos fuertes y los
metales que desplaza gas hidrógeno, el cual es muy inflamable: HCl + Zn → ZnCl2
+ H2
Puedes ver que la reacción entre un ácido fuerte y un metal desprende realmente un
gas, más ligero que el aire.
Reacción entre un ácido fuerte y un metal
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Y puedes comprobar cómo el gas que se desprende (hidrógeno) en esta reacción es
inflamable.
¿Cómo hacer hidrógeno?
Autoevaluación
¿Qué pasará si introducimos una lámina de Zn en una disolución de
Pb(NO3)2?
Que la lámina quedará recubierta de Pb.
Que parte del Zn se disolverá en la disolución.
Las dos primeras respuestas son ciertas.
Las dos primeras respuestas son falsas.
Igualación de reacciones redox.
Caso práctico
Pedro no lo acaba de ver claro. Está de acuerdo en
cuáles son las dos semirreacciones que se producen
en el alcoholímetro pero no entiende qué pasa si el
aliento no contiene etanol.
En estos momentos Juan comprende a sus
profesores, porque ahora le toca a él tener paciencia.
Juan le recuerda a Pedro que el dicromato de
potasio tiene un característico color naranja y que el cromo (III) es verde. Este
cambio de color es el que utiliza el aparato para detectar que hay etanol en el
aliento. Así es que, si no hay etanol en el aliento, simplemente no hay cambio de
color en el reactivo.
Los dos compañeros se ponen manos a la obra para comprobar si el alcoholímetro
da una lectura correcta de unos vapores de etanol de concentración conocida que
usarán como referencia.
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Si sospechamos que una reacción es redox, debemos comprobar primero que el número de
oxidación de al menos dos reactivos ha cambiado.
Después diferenciaremos las dos semirreacciones y las ajustaremos según el método más
adecuado. Veremos dos métodos de ajuste: el del número de oxidación y el del ión-electrón.
Método del número de oxidación.
Los Atomos Implicados En El Intercambio De Electrones sì Separan de Sus Compuestos Parr
establecer semirreaciones Las Dos, EXCEPTO Los Que Pertenece Una Moléculas
homoatómicas.
Reacción propuesta de COMO EJEMPLO:
+ O2→
FeS
SO 2
Sulfuro ferroso Óxido sulfuroso
Etapas del Método:
1. IDENTIFICAR EL , Número de Oxidación de CADA Átomo en la Reacción: Fe 2 + S 2 - + O
20
→
S 4 + O2 2 - + Fe 2 + O 2 -
2. IDENTIFICAR los Atomos Que se oxidan y reducen: el Átomo S Oxidación Sí y el O Sí
reducen .
3. Plantear Las Dos En Las semirreacciones de PARTICIPAN Que Estós Atomos:
semireacción de Oxidación: S -2
→
4
S +6e -
semireacción de Reducción: O 2 + 4 e -
→
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2O2-
4. Si es Necesario, multiplicar CADA semireacción Porción El Número adecuado Parr Igualar
El Numero De Un De Electrones totales intercambiados, y iónica ASI Obtener la Reacción:
5. ESCRIBIR La Reaccion Moleculares Ajustada Entrar usando Los Coeficientesobtenidos el
los los antes:
Autoevaluación
Ajusta la siguiente reacción redox: Zn + AgNO3 → Zn(NO3)2 + Ag, y escoge
los coeficientes estequiométricos que se ofrecen en el mismo orden en que
están las especies:
1, 1, 1, 1.
1, 2, 1, 2.
2, 1, 2, 1.
2, 2, 2, 2.
Método del ión-electrón.
Como hemos visto, Juan revisa la reacción redox que se produce
en el alcoholímetro para comprobar que las concentraciones con
las que trabaja son correctas. Sabe que en el etanol se oxida a
ácido acético y que el ión dicromato se reduce a ión cromo (III);
ahora igualará las semirreacciones por el método del ión-electrón
puesto que se producen en medio de ácido sulfúrico.
El método del ión-electrón es el más utilizado porque tiene en cuenta las especies
iónicas que realmente están en disolución acuosa durante la reacción, y el
medio en que se produce la reacción.
Etapas del método:
1. Identificar el número de oxidación de cada átomo en la reacción.
2. Identificar los átomos que se oxidan y reducen.
3. Plantear las dos semirreacciones en las que participan estos átomos utilizando las
especies iónicas que están en disolución:
Se separan los cationes y aniones de ácidos y sales.
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No se separan los compuestos homoatómicos, y óxidos y peróxidos.
4. Ajustar las semirreacciones empezando por los átomos y después las cargas, teniendo en
cuenta el pH del medio:
a. en medio ácido: añadir H2O en el lado donde faltan O, y ajustar con H+ en el lado
opuesto.
b. en medio básico: añadir el mismo número de H2O que O falten en el lado donde ya
están, y ajustar el lado opuesto con el doble de OH-.
5. Si es necesario, multiplicar cada semireacción por el número adecuado para igualar el
número total de electrones intercambiados, y así obtener la reacción iónica.
6. Escribir la reacción molecular ajustada usando los coeficientes obtenidos antes. Las
especies que no cambian su estado de oxidación se igualan al final por tanteo.
Sabías que...
Los metales sufren corrosión porque se oxidan con el oxígeno del aire.
El caso más conocido es el del hierro, que empieza oxidándose a Fe2+: 2 Fe + O2 +
4 H+ → 2 Fe2+ + 2 H2O
Semirreacción de oxidación: (Fe → Fe2+ + 2 e-)·2
Semirreacción de reducción: O2 + 4 H+ + 4 e- → 2 H2O
Y acaba oxidándose totalmente a Fe3+: 4 Fe2+ + O2 + 4 H2O → 2 Fe2O3 + 8 H+
Ejemplo en medio ácido.
Vamos a ver un ejemplo de igualación de una reacción de oxidación-
reducción en medio ácido.
K2Cr2O7 + FeCl2 + HCl → CrCl3 + FeCl3 + KCl + H2O
Semirreacción de oxidación:
Semirreacción de reducción:
Reacción iónica:
Reacción molecular:
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Autoevaluación
Ajusta la siguiente reacción redox: KMnO4 + H2SO4 + KI → MnSO4 + I2 +
K2SO4 + H2O, y escoge los coeficientes estequiométricos que se ofrecen en el
mismo orden en que están las especies:
2, 8, 10, 2, 5, 6, 8
1, 4, 5, 1, 5, 3, 4 .
2, 8, 10, 2, 5, 1, 8 .
1, 4, 5, 1, 1, 3, 4 .
Ejemplo en medio básico.
Vamos a ver un ejemplo de igualación de una reacción de oxidación-
reducción en medio básico.
Cr2(SO4)3 + KClO3 + KOH → K2CrO4 + KCl + K2SO4 + H2O
Semirreacción de oxidación:
Semirreacción de reducción:
Reacción iónica:
Reacción molecular:
Reflexiona
Para prevenir la corrosión de una tubería de hierro se suele soldar a ella una pieza
de magnesio que se oxida en lugar de él. ¿Por qué crees que sucede esto?
Pues porque el magnesio es un reductor más fuerte que el hierro, y por eso se
oxida él y mantiene reducido el hierro.
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Autoevaluación
El ión cromo (III) se oxida a cromato en medio básico. ¿Cuál es la
semirreacción de oxidación correcta?
Cr3+ + 8 OH- + 3 e- → CrO42- + 4 H2O
2 Cr3+ + 14 OH- → Cr2O72- + 7 H2O + 6 e-
Cr3+ + 8 OH- → CrO42- + 4 H2O + 3 e-
Cr3+ + 14 OH- Cr2O72- + 7 H2O + 9 e-
Anexo.- Licencias de recursos.
Licencias de recursos utilizados e
Recurso (1) Datos del recurso (1) Recu
Autoría: Mhowison.
Licencia: Dominio público.
Procedencia:
[Link]
Autoría: David Mülheims.
Licencia: CC-by-sa.
Procedencia:
[Link]
Autoría: Benjah-bmm27.
Licencia: Dominio público.
Procedencia: [Link]
[Link]
Autoría: Fuzic.
Licencia: Dominio público.
Procedencia:
[Link]
[Link] 11/11