UNI-FIQT-DACB Química I (BQU01B)

EQUILIBRIO QUÍMICO

Profesor: Jaime Flores

 Equilibrio Químico
la sustancia a se a medida que pasa el
transforma en b y luego reaccion reversible tiempo la velocidad de
b se transforma de reacción directa
nuevo en a directa disminuye y la velocidad

A inversa
B de reacción inversa
aumenta

hay dos reacciones a medida que pasa el color no cambia

reaccion directa y reaacion inversa el tiempo la velocidad nivel micro - dinamico
concentración de a nivel macro estatico
concentración inicio del equilibrio disminuye

concentración en al disminuir su concentración

tiempo cero luego en un tiempo
determinado ya no cambia , disminuye su velocidad
concentración
inicial alcanzaron el equilibrio

al aumentar la
concentración de b
aumenta su velocidad

tiempo a medida que pasa el tiempo

tiempo la concentración
inicialmente asumimos que tenemos solo A de B aumenta
segun la grafica se igualan las velocidades
PA V = RT nA
las moles ya no cambian las presiones parciales
siemrpre el equilibrio se analiza a volumen cte y a temperatura cte
las presiones ya no cambian no cambia ni la presion
total
 experimento 2

Equilibrio Químico en el inicio en el tiempo solo

tengo amoniaco no tengo n2 ni
h2
a medida que pasa el tiempo
aumenta el n2 y h2 y el
amonica dismiuye

experimento 1
N2(g) + 3 H2 (g) 2 NH3(g) luego de un tiempo llega al
equilibrio y ya no cambia
en el inicio en el tiempo cero tengo solo nitrógeno e hidrogeno llega al equilibrio
tengo mayor cantidad de hidrogeno las concentraciones se
amoniaco cero mantienen ctes
pasa el tiempo y el amoniaco se va a ir formando y va disminuyendo n y h
después de un tiempo n

por cada 1
que se
gaste de
n2 se
gastan 3
de h2 por
eso en la
grafica se
nota que
se gasta
mas
( por la
estequiome
tria )

proceso espontaneo
 EQUILIBRIO QUÍMICO
Características:
• Es de naturaleza dinámica
• Según la cinética química, la velocidad de reacción
directa es igual a la velocidad de reacción inversa.
• Se alcanza en forma espontanea.
• La naturaleza y las propiedades del estado de E.Q.
son las mismas independientemente de la dirección
desde la que se alcanza.
• Según la termodinámica en el E.Q. las moléculas
tienden a un estado de energía mínima y hacia un
estado de entropía máxima. el cambio de energía libre en el equilibrio es cero

• Un sistema se puede apartar del E.Q. por alguna

influencia externa (T o P) y cuando se le deja libre,
el sistema perturbado vuelve al E.Q.
Variación de la concentración con el
tiempo (H2 (g) + I2 (g) 2 HI(g) )
Equilibrio químico

[HI]
Concentraciones (mol/l)

[I2]

[H2]

Tiempo (s)
 Reacción: H2 + I2 2 HI

6
 Constante de Equilibrio (Kc o Kp)
hay dos constantes de equilibrio : kc para concentraciones y kp para presiones

a A(g) + b B(g) p P(g) + q Q(q)

se leva a los coeficientes asi la reaccion no sea elemental

Kc =
P  Q 
p q
KP =
( PP ) PQ
p q ( )
A  B
a b
( PA ) ( PB )
a b
si algun reactante o salido seria liquido o solido ya no aparece en el kc o kp
solo los gaseosos
en kc se puede considerar kc acuoso o gases
solo para gases

Kp = Kc (RT)∆n Δn = p + q − (a + b)

si delta de n es cero kc es igual a kp

 Relación entre Kp y Kc
• Vemos, pues, que KP puede depender de la
temperatura siempre que haya un cambio en el
número de moles de gases
p cc · p D d Cc (RT)c · Dd (RT)d
Kp = ———— = —————————— =
a
pA · pB b A (RT) · B (RT)
a a b b

se demuestra conn pv= nRT

n
pa/RT = nA / V

K P = KC  (RT ) PA/RT = CONCENTRACION

PA = CONCENTRACION * RT

en donde, n = c + d – (a + b)
 Clases de equilibrio químico

• Si todos los reactivos y productos están en una sola

fase, el equilibrio es homogéneo.
• Si uno o más reactivos o productos están en una fase
diferente, el equilibrio es heterogéneo.
HETERO

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

CaO ( s )
Kc = • CO 2 ( g ) = constante• CO 2 ( g )
CaCO 3 ( s ) Se forma una nueva cte
LA CONCENTRACION DE SOLIDOS ES UNA CTE


 K c = K c  constante = CO 2 ( g )
Kp = presion del co2
 ¡ATENCIÓN!
• Sólo se incluyen las especies gaseosas y/o en
disolución.

• Las especies en estado sólido o líquido tienen

concentración constante y por tanto, se integran en
la constante de equilibrio.

importante
Escribir las expresiones de KC para
los siguientes equilibrios químicos:
a) N2O4(g) 2 NO2(g)
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g)
c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g)

• a) [NO2 ]2
Kc = • c) Kc = [CO2 ]
[N2O4 ]

• b) [NOCl ]2
Kc = • d) Kc = [CO2 ]  [H2O]
[NO ]2  [Cl 2 ]
Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g).
Se hacen cinco experimentos en los que se introducen
diferentes concentraciones iniciales de ambos reactivos (SO2 y
O2). Se produce la reacción y una vez alcanzado el equilibrio se
miden las concentraciones tanto de reactivos como de productos
observándose los siguientes datos: encoeficiente
el primer experimento se gasta mas de so2 por que su
es 2 a diferencia del o2 que es 1
la cte no
cambia
Concentr. iniciales Concentr. equilibrio porque
solo
(mol/l) (mol/l) depende
de la
temperatu
[SO2] [O2] [SO3] [SO2] [O2] [SO3] Kc ra la
temperatu
ra no ha
cambiado
Exp 1 0,20 0,20 — 0,030 0,156 0,198 279,2 asi que
no
cambia la
cte
Exp 2 0,15 0,40 — 0,014 0,332 0,135 280,7
reacción
para la

Exp 3 — — 0,20 0,053 0,026 0,143 280,0 izquierda

en el ex
3y4

Exp 4 — — 0,70 0,132 0,066 0,568 280,5

Exp 5 0,15 0,40 0,25 0,037 0,343 0,363 280,6

no salen los valores de kc exactamente iguales porque en todo experimento hay error
uso el
promedio
de las cte Magnitud de las constantes de equilibrio
en el exp 5 como se hacia donde se dirigue la reaccion ????? otra forma
a la derecha o a la izquierda
conociendo la cte de equilibrio ( del ejemplo
2SO2 (g) + O2 (g) 2SO3 (g) 280 aprox eñ Kc
Hallamamos el cociente de reacción Qc
inicio 0,15 M 0,40 M 0,25 M si nos dieran el Kp hallariamos el cociente de
reacción -2x -x +2x reaccion Qp
Equilibrio 0,15 - 2x 0,40 - x 0,25 +2x
y comparamos kc con qc
aqui asumimos que los o en el otro caso kp con qp
reacctantes se gastan que la
reaccion va a la derecha
si el x sale negativo hallamos el qc
como tenemos la cte de qc = (0,25)^ 2 = 6,94 diferente al kc
equilibrio podemos saber (0,15)^2 (0,4) no esta en equilibrio
cuanto es x
si qc = kc ( esta en equilibrio )
si x es negativo los reactantes ahora como no esta en equilibrio comparamos qc
que en el proceso era -2x con kc
significa que - por - mas estan
aumentando entonces la kc mayor a qc ( el qc tiene que aumentar para
reaccion es en el sentido como los productos llegar al equilibrio
distinto (la reacción va a la tienen que aumentar como tiene que aumentar debe aumentar el
izquierda) la reacción va a la numerador
derecha
si x sale + nuestra hipótesis es la correcta qc = (0,25)^ 2
(0,15)^2 (0,4)

la cte nos indica hacia donde se desplaza la reacción significa que hay mas productos
kc = productos > 1
reactantes que reactantes
1° si el k es mayor que 1 se desplazo a la derecha
2° si k es menor que 1 se desplaza a la izquierda significa que hay mas reactivos
<1 que productos
 Significado del valor de Kc

concentración
concentración

KC ≈ 100
KC > 105

tiempo
tiempo
concentración

analizar
KC < 10-2

tiempo
Predicción del sentido de una reacción

aA + bB(g) pP + qQ

Kc =
P  Q
p q
(ESTABLE)
A  B
a b

Cociente de Reacción (Q) fichita

Q=
 
P Qp  q Q>K

A B
a b Q<K
Q=K Equilibrio
 Q versus K revisar ojitoooooooooo

Condiciones iniciales
A la A la
Solo izquierda del derecha del Solo
reactivos equilibrio equilibrio equilibrio productos

Q>K Q=∞
Q=0 Q<K Q=K
porque como no hay
reactantes y el q es
producto entre
reactantes se hace
infinito
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 mol de HI, 0,3
mol de H2 y 0,3 mol de I2 a 490ºC. Si Kc = 0,022 a 490ºC
resolver el ejercicio
para 2 HI(g) H2(g) + I2(g)
a) ¿Se encuentra en equilibrio?
b) En caso de no encontrarse, ¿En que dirección se
desplaza la reacción?
a)
[H2] · [I2] 0,3/3 · 0,3/3
Q = —————— 2
= —————— = 0,25
[HI] (0,6/3)2
Como Q > Kc el sistema no se encuentra en equilibrio
b) La reacción se desplazará hacia la izquierda.
 Principio de Le Châtelier

Químico Francés al decir perturbado

significa que se ha
cambiado la
presión volumen
concentración o
temperatura

Si un sistema que ha alcanzado el equilibrio

químico es perturbado (por un cambio de
concentración, T, P, V), reacciona minimizando
a la perturbación y luego se restablece el
equilibrio.
 Efecto del cambio de concentración
si aumento reactivos - aumento productos

si retiro reactivos los productos

disminuyen “reactivos” “productos”
si aumento productos - aumentan
los reactantes
si quito productos - disminuyen los
reactantes

temperatura cte

si cambia moles o masa cambia la

kC = CO2 concentracion porque el volumen se supone cte
O2
el cambio de concentracion afecta al
equilibrio
pero de los compuestos que estan en
gaseoso
ejemplo C (s) + O2 (g) CO2 (g) si le añado C(s) no cambia porque los solidos o liquidos puros
no participan en la cte de reaccion NO AFECTA AL
EQUILBRIO
Efecto del cambio en la concentración
apartir de aqui se altero el equillibrio se añadio h2

en el nuevo equilibrio las

concentraciones varian
pero la cte de equilibrio es
el mismo porque es la
misma emperatura

se rompio
el equilibrio
como hay
mas h2 el
n2 intenta hasta formar el
formar mas nuevo
amoniaco equilibrio

la concentracion de
hidrogeno es cte y nh3
y de n2 es cte estan en
equilibrio
 al agregar SO3 la reacción se va
2 SO2 + O2 2 SO3 hacia la izquierda

le agrego

moles iniciales

el so2 aumento
el o2 aumento
el so3 disminuye
 Efecto del cambio en la presión (o volumen)
el cambio de presion se hace

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) cambiando el volumen

aumentando el volumen menos
presion reduciendo el volumen
mas presion

1mol 3 mol 2 mol ley de boyle

va a intentar minimizar el cambio

4 mol aumenta la presion

de presion
la reaccion
debe
PV =RT n
desplazarse
a donde
hay menos
moles
gaseosos
para variar
la presion
lo minimo
posible

si en vez de comprimir los

lo comprimo expando

PV = RTn

la reaccion se desplaza donde

Equilibrio 1 Equilibrio 2 hay mas moles gaseosos
 2 SO2 + O2 2 SO3
3 mol 2 mol

se desplaza a la derecha , tienen los productos menos moles

los reactantes bajan y los productos suben
equilibrio inicial
V P EQ ( desplaza a menos
moles a a derecha

la reacción se desplaza donde

Disminuye V hay menos moles

para minimizar la perturbacion

la presión crece

ley si uno aumenta hay uno que disminuye

 Efecto del cambio de temperatura
al aumentar la
temperatura Endotérmico la cte kc crece

se favorece el la reaccion directa es endotermica

NO2 absorbe energia
AUMENTA EL
NO2 N2O4 2 NO2 ΔH > 0
Incoloro libera energia pardo
ES Incoloro porque
predomina la concentración E s color pardo porque predomina la
de N2O4 Si disminuyo la
temperatura se
Exotérmico concentración de NO2

favorece el N2O4 la cte kc disminuye

AUMENTA EL N2O4
N2O4 NO2
N2O4
NO2

Aumenta T

el aumento de temperatura favorece

al endo

la disminucion de temperatura favorece

el exo
importante al cambiar la
temperatura afecta a la cte de
equilibrio a mayor temperatura se
favorece el endo la cte crece
 Efecto del cambio de temperatura
T
la reaccion directa es exotermica porque libera calor

CoCl42- (ac) + 6 H2O (ℓ) Co(H2O)62+ (ac) + 4 Cl1- (ac) + Calor

libera calor

Azul la reaccion inversa es endotermica Morado T

endotermico exotermico
Efecto de la adición de un catalizador
No se modifica la posición del equilibrio no afectan al equilibrio

A B

Al agregar el catalizardor aumenta la

velocidad directa y tambien la velocidad
inversa en la misma proporcion

el catalizador disminuye la energía de

activación
hace que se formen mas rapido los
productos y que sea mas rapido que
los productos a su vez se conviertan
en reactivos

no afecta a la cte de equilibrio

REACCIÓN CATALÍTICA

disminuye la energia de activación

 a) al disminuir la presión aumenta el volumen
la reaccion debe desplzazar se a donde hay mayor moles
gaseosos
n productos = 2 n reactivos = 1

la reaccion se desplaza a la izquierda (hacia los reactantes )

¿Hacia dónde se desplazará el equilibrio al:

b) al aumentar la temperatura
el aumento de temperatura favorece a la reaccion edotermica
a) disminuir la presión como el delta de H es positivo la reacción directa es
endotérmica
b) aumentar la temperatura la reacción se desplaza a la derecha favoreciendo al CO (g) y
H2 (g)
c) al adicionar carbono no se desplaza
d) al adicionar H2 c) al adicionar carbono , como el carbono se encuentra en
estado solido no afecta al equilibrio
e) si el deltra de n es cero ( el cambio de volumen o
presion no afecta al equilibrio ) d) al adicionar H2 que se encuentra en los productos
tambien deben aumentar la formarcion de reactantes hasta
lograr el equilibrio
se desplaza hacia la izquierda

H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) (H > 0)

 Variaciones en la posición de equilibrio

•  [reactivos] > 0
•  [reactivos] < 0
•  [productos] > 0
•  [productos] < 0
•  T > 0 (exotérmicas)
•  T > 0 (endotérmicas)
•  T < 0 (exotérmicas)
•  T < 0 (endotérmicas)
•  p > 0 (V ) Hacia donde hay menos # moles de gases
•  p < 0 (V ) Hacia donde hay más # moles de gases