DESCOMPOSICIÓN CATALIZADA DEL PEROXIDO DE HIDRÓGENO

Objetivos

1. Determinar la constante de velocidad para la reacción de descomposición del peróxido

de hidrógeno en presencia de iones yoduro.
2. Analizar la validez del mecanismo de reacción propuesto para este proceso.

Teoría

El presente experimento ilustra el efecto de un catalizador en la velocidad de una reacción

química. El peróxido de hidrógeno en solución es inestable y se descompone lentamente
para formar oxigeno y agua según la reacción:

2H 2 O 2 (ac) ® 2H 2 O + O 2 (g) (1)

Si bien la reacción de descomposición del H2O2 es lenta a temperatura ambiente con

pequeños incrementos de temperatura la reacción ocurre vigorosamente. Esta reacción de
descomposición puede ser acelerada dramáticamente, inclusive a temperatura ambiente,
mediante el uso de un catalizador. Una gran variedad de sustancias puede catalizar esta
reacción como son: dióxido de manganeso, sangre, partículas de polvo e inclusive
superficies rugosas. El catalizador que se va a utilizar en esta práctica es el ion yoduro. El
mecanismo de reacción que se propone es:

H 2 O 2 + I - ¾¾®
K1
H 2 O + IO- (2)

H 2 O 2 + IO - ¾¾®
K2
H 2O + O 2 + I - (3)

La ley cinética se puede derivar fácilmente para el caso en que K1<<K2. Si esta condición
se da el “cuello de botella” para la reacción será la etapa dada en la reacción 2, que es una
reacción bimolecular donde la ley de velocidad ésta dada por la ecuación:

r=
[ ]
d IO -
[ ]
= K1 [H 2 O 2 ] I - (4)
dt

La relación de constantes cinéticas indica que el intermediario, una vez formado, se

descompone rápidamente según la reacción 2. Teniendo en cuenta las anteriores
consideraciones cinéticas la velocidad de formación del oxigeno será prácticamente igual
ala velocidad de formación del intermediario:

r= =
[ ]
d[O 2 ] d IO -
[ ]
= K1 [H 2 O 2 ] I - (5)
dt dt

En otras palabras, con los supuestos hechos, la descomposición del peróxido debe seguir
una cinética de segundo orden: uno con respecto al peróxido y uno con respecto al ion
yoduro. Por definición la concentración de un catalizador no cambia durante la reacción
química, por tanto, la ley cinética es de orden aparente uno con respecto al peróxido:

r = K ap [H 2 O 2 ] donde [ ]
K ap = K1 I - 0
(6)

Procedimiento 1: método de flujo Volumétrico

El volumen de oxígeno que fluye por unidad de tiempo, Jt, es una medida de la velocidad
de reacción como se muestra en la siguiente demostración.

• La concentración de peróxido varia según la expresión de primer orden:

[H 2O 2 ] = [H 2O 2 ]0 e - K ap t
(7)ç

• Derivando respecto al tiempo

d [H 2 O 2 ]
= K ap [H 2 O 2 ] 0 e ap
-K t
(8)
dt
• Como
d nH 2O2 d [H 2O2 ] d nO2
= Vr = -2 , donde Vr es el volumen de la solución. (9)
dt dt dt
• Para un gas ideal se cumplen las siguientes ecuaciones:
æ RT ö d Vg æ RT ö d n O2
Vg = çç ÷÷n y Jt = = çç ÷÷ (10)
è p ø dt è p ø dt
• Haciendo las sustituciones adecuadas podemos llegar a la ecuación:
æ Vr K ap [H 2 O 2 ] 0 RT ö K ap t
J t = çç ÷e K t
÷
, J t = ae ap (11)
è 2p ø
Donde a es una constante.
• Tomando logaritmo natural a ambos lados de la ecuación anterior obtenemos:
ln (J t ) = ln a - K ap t (12)

Esta última ecuación constituye la ecuación de trabajo para el experimento, ya que la

gráfica del logaritmo del flujo medido en función del tiempo debe dar una línea recta con
una pendiente igual a –Kap.

Un par de observaciones ponen en entre dicho el mecanismo propuesto anteriormente:

• Al agregar peróxido a l solución de KI, él liquido se torna ligeramente anaranjado. Este

color es característico de la presencia de I2(ac), compuesto que no se tiene en cuenta en
el mecanismo de reacción.
• El flujo de oxígeno se tarda unos pocos minutos en establecerse, lo que indica que hay
un periodo de inducción antes de que la reacción principal tome el control.
Realmente, la descomposición del peróxido de hidrógeno es una reacción extremadamente
compleja, que fluye por muchas vías y pasa por numerosos estados intermediarios,
incluyendo radicales libres. En ésta practica sólo se intenta investigar las reacciones más
importantes del mecanismo completo de reacción y en un rango limitado de
concentraciones, pH y temperatura.

Realización del experimento

Aparato
El dispositivo consiste en un vaso de
reacción, con agitación y una salida para
gases que se conecta a un tubo graduado, el
medidor de flujo.
El reactor se carga con una solución de KI
determinada. La jeringa de la parte
superior se carga con un determinado
volumen de H2O2, que se descarga en el
reactor al tiempo cero.
La jeringa en la parte inferior del medidor
de flujo sirve para inyectar una pequeña
cantidad de solución jabonosa en el sitio
donde entra la corriente de oxigeno,
producido en la reacción. Como resultado
se produce una burbuja que fluye por el
tubo a una velocidad medible.

Soluciones

A) Peróxido de hidrógeno al 6% en peso nominal: 20 cm3 de reactivo analítico se diluyen a

100 cm3 con agua.
B) Yoduro de potasio 0.10 M.

Ensayos

A (cm3) B (cm3) H2 O Tenga listos dos cronómetros: uno para

1 10 8 12 medir el tiempo que ha transcurrido de la
2 10 12 8 reacción y el otro para medir el flujo en un
3 10 16 4 tiempo dado.
4 10 20 0

Ø De acuerdo con el ensayo, agregue la solución de KI y el agua, y ponga el reactor en

agitación.
Ø Cargue la jeringa con 10 cm3 de la solución A y de un solo empujón transfiera la
solución al reactor. Ponga en marcha el primer cronómetro.
Ø Cuando se establezca un flujo apreciable mida con el segundo cronómetro el tiempo
que se requiere para que la burbuja barra 1-3 cm3 de la bureta.
Ø Para cada ensayo haga medidas de flujo cada 3 minutos durante media hora.
Ø Otros posibles ensayos incluyen la variación de temperatura (para hallar la energía de
activación y el empleo de diferentes catalizadores.

Tratamiento de datos

§ Suponga que se refiere a la cuarta medida de flujo en cierto ensayo, y que en ésta se
barrieron 3 cm3 en 39.9 s. Obviamente el flujo es 3 cm3 /39.9 s =0.0752 cm3/s. Pero
éste valor no es el de un flujo instantáneo, sino el que se da entre los tiempos de 12 min
y 12 min 39.9 s (o 12.665 min); el tiempo más representativo será el tiempo promedio
de 12.33 min. Proceda de esta manera con todos los datos y elabora una tabla de Jt vs
tiempo promedio (t1/2).
§ Grafique en el mismo plano Jt vs t1/2 para los distintos ensayos. Las pendientes iniciales
a t0 son una medida de la velocidad inicial.
§ Grafique en el mismo plano ln Jt vs t1/2. Una buena correlación lineal indica que se trata
de un proceso de primer orden. Las pendientes de las líneas semilogaritmicas son
iguales a –Kap. Si obtuvo estas constantes en min-1 conviértalas a s-1.
§ Calcule la concentración final de KI en mol/L para cada ensayo y grafique Kap vs [KI].
Una línea recta indica que la reacción es de primer orden con respecto al ion yoduro y
la pendiente es igual a K1, la constante verdadera de segundo orden en unidades de
M-1 s-1.
§ Un procedimiento más general es el de graficar ln Kap vs ln [KI], donde se obtiene una
recta cuya pendiente es el orden con respecto al catalizador y el intercepto ln K1.
§ Discuta los resultados de manera coherente y con criterio científico.

Procedimiento 2: método de medida del volumen de O2 desprendido

Aparato
El equipo que se va a emplear para la
determinación del oxígeno es el que
aparece en la figura 2. El dispositivo
consiste en un vaso de reacción, con
agitación y una salida para gases que se
conecta a un tubo graduado, el medidor del
volumen de gas desprendido. A medida
que se desprende O2 se debe mover el
bulbo para que el nivel de agua en él y en
la bureta sea el mismo. De esta manera se
asegura que la presión dentro del reactor es
siempre la misma e igual a la presión Figura 2
atmosférica.
Ensayos
A (cm3 ) B (cm3 ) H2 O Soluciones
1 5 5 20
2 5 10 15 A) Peróxido de hidrogeno 3 % en peso
3 5 15 10 nominal: 10 cm3 de reactivo analítico
4 5 20 5 se diluyen a 100 cm3 de agua.
5 10 10 10 B) Yoduro de potasio 0.10 M.
6 15 10 5

Ø Tenga listo un cronómetro para medir el tiempo que se desocupa un volumen

determinado. De acuerdo con el ensayo, agregue la solución de KI y el agua, y ponga el
reactor en agitación.
Ø Agregar agua a la bureta hasta que esta quede llena y el bulbo nivelador contenga una
quinta parte de su volumen en agua. Los niveles de agua en el bulbo y en la bureta
deben ser iguales.
Ø Mida la cantidad de peróxido de hidrógeno necesaria para el experimento con una
pipeta graduada y transfiera la solución al reactor lo mas rápido posible.
Ø Conecte lo mas rápidamente posible el sistema para medir el volumen de gas
desprendido. Ponga en marcha el cronómetro. Ajuste permanentemente la altura del
bulbo nivelador para que el nivel de agua en la bureta y el bulbo sean el mismo. Esto
último se hace para asegurar que la presión dentro del reactor sea siempre la misma e
igual a la presión atmosférica.
Ø Registrar el tiempo en función del volumen de gas producido, tomando lecturas a
intervalos de 2 ml hasta que el volumen total del oxigeno sea de 14 ml.
Ø Repita el mismo procedimiento para todos los ensayos.
Ø Otros posibles ensayos incluyen la variación de temperatura (para hallar la energía de
activación y el empleo de diferentes catalizadores.

Tratamiento de datos

• Se debe determinar para cada mezcla las cantidades iniciales, en moles, de H2O2 y de
KI y sus respectivas concentraciones.
• Con los volúmenes de gas producido y de acuerdo con la estequiometría de la reacción
determinar, a la temperatura de trabajo, las moles de H2O2 consumidas y la
concentración de H2O2 remanente expresada en moles por litro. Se debe hacer una tabla
de resultados en función del tiempo.
• Construya una gráfica de ln [H2O2] en función del tiempo para cada uno de los ensayos.
Si se obtienen rectas mediante la pendiente de la recta determinar la constante aparente
de velocidad, Kap.
• Con los resultados obtenidos para los ensayos 2,5 y 6 verificar si la reacción es de
primer orden respecto al H2O2.
• Calcule la concentración final de KI en mol/L para cada ensayo y haga la gráfica de
Kap vs [KI]. Una línea recta indica que la reacción es de primer orden con respecto al
ion yoduro y la pendiente es igual a K1, la constante verdadera de segundo orden en
unidades de M-1 s-1.
• Un procedimiento más general es el de hacer la gráfica de ln Kap vs ln [KI], donde se
obtiene una recta cuya pendiente es el orden con respecto al catalizador y el intercepto
es ln K1.
• Discuta los resultados de manera coherente y con criterio científico.

Procedimiento 3: método de medida de la presión del O2 desprendido

Aparato

El equipo que se va a emplear para la determinación de la cantidad de oxigeno producido

en función del tiempo consiste en una botella plástica de 2 litros de alguna bebida cola
comercial, con la cantidad de H2O2 y catalizador indicada, a la que le ha adaptado un sensor
de presión en la boca. El sensor de presión esta conectado a una interface análoga – digital,
la cual tiene la función de recopilar los datos de presión en función del tiempo. A medida
que se desprende O2 la presión interna de la botella va aumentando por lo tanto hay que
revisar meticulosamente todas las uniones para verificar que no existan fugas de gas
durante el experimento. La botella plástica se debe agitar vigorosamente durante todo el
experimento. Una mala agitación va a hacer que la reacción ocurra lentamente y que los
datos no sean reproducibles.

Las soluciones y los ensayos a realizar son los mismos que en el procedimiento 1.

Ø De acuerdo con el ensayo, agregue la solución de KI y el agua. Agregue la cantidad de

peróxido indicada por la pared de la botella rápidamente, pero sin agitar la botella.
Ø Conecte rápidamente el sensor de presión, verificando que no existan fugas de gas.
Ø Al mismo tiempo ponga en marcha el sistema de captura de datos, previamente
programado para capturar los datos de presión durante 30 minutos cada 30 segundos, e
inicie la agitación vigorosa del reactor.
Ø Repita el procedimiento anterior para cada ensayo.

El tratamiento de datos es similar al expuesto en el procedimiento 2. Lo único que cambia

es que con los datos de presión parcial de gas producido, y de acuerdo con la
estequiometría de la reacción, se debe calcular las moles de H2O2 consumidas y la
concentración de H2O2 remanente expresada en moles por litro.

Instrucciones de seguridad

El reactivo comercial de H2O2 viene a una concentración de 30% la cual es muy corrosiva y
un agente oxidante fuerte, por este motivo se debe evitar cualquier contacto de este reactivo
con la piel o los ojos.

Bibliografía

1. Harned, H.S., J. Am. Chem. Soc., 1918, 40, 1461.

2. Martin, A. et al., Physical Pharmacy, 1983, tercera edición, Lea & Febiger,
Philadelphia.
3. [Link]/delights