RANIA - LABORATORIO DE ANÁLISIS Y DE CONTROL DE CALIDAD-ANÁLISI QUÍMICO

PRÁCTICA

PREPARACIÓN DE UNA DISOLUCIÓN 0,1N DE Na2S2O3

Y CONTRASTE O FACTORIZACIÓN

OBJETIVOS

• Preparar una disolución de Na2S2O3 0,1N

• Conocer las razones que llevan a que las disoluciones de Na 2S2O3 deban ser
contrastadas.
• Comprobar que el contraste se realiza mediante una valoración indirecta.
• Realizar el contraste mediante una yodometría.
• Aprender el uso del indicador de almidón en las yodometrías.

FUNDAMENTO TEÓRICO

El tiosulfato de sodio se suele utilizar como patrón en las yodometrías. Éstas

son valoraciones redox en las que el yodo, que es el analito, actúa como agente oxidante
y el tiosulfato sódico, que es el agente valorante, actúa como reductor.

Aunque existe el reactivo analítico de esta sustancia y, a priori, podría usarse como
patrón primario, presenta inconvenientes que hacen que debamos contrastarlo antes de
utilizarlo en valoraciones redox.

Estos inconvenientes (problemas) son:

• Si el pH es ácido: el tiosulfato se dismuta a sulfito y sulfuro (da una

autooxidación- reducción) y ocurre lo siguiente:

S2O32-→ S2- + SO32-

• Si el pH es básico: el tiosulfato se dismuta a sulfato y sulfuro:

S2O32-→ S2- + SO42-

Por lo tanto no es estable a pH ácido ni a pH básico

• Incluso el CO2 disuelto en el agua desionizada es capaz de provocar esta

reacción, por lo que las disoluciones de este reactivo deben prepararse con agua
previamente hervida. Además, la luz acelera el proceso de descomposición, lo
que se evita si se guardan las disoluciones en botellas de color topacio.
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• Finalmente, algunos microorganismos pueden también provocar este proceso de

descomposición. Este riesgo se elimina mediante la adición de aproximadamente
10 mg de yoduro de mercurio(II)-que actúa como bactericida- por cada litro de
disolución (una alternativa consiste en añadir unas gotas de cloroformo).

Si se toman las precauciones mencionadas, las disoluciones de tiosulfato son

estables varias semanas.

Debido a estas causas, una vez preparada la disolución hay que contrastarla frente
a un patrón primario, los más usados son:

• dicromato de potasio: K2Cr2O7

• yodato de potasio: KIO3

• óxido de cobre (II) CuO.

Utilización de las disoluciones de tiosulfato de sodio en yodometrías:

Como hemos indicado en el comienzo de este fundamento, estas disoluciones se

suelen utilizar como patrón una vez que han sido contrastadas en las valoraciones
llamadas yodometrías.

El fundamento de las yodometrías es el siguiente:

• Las disoluciones de tiosulfato de sodio reaccionan con la molécula de yodo para

oxidarse a tetrationato, según la siguiente reacción:

I2 + S2O32-→ S4O62- + I-

•
En este proceso cada molécula de tiosulfato pierde un electrón según la reacción:
2S2O32-→ S4O62- + 2e-

por lo que el peso equivalente de este compuesto es igual a su peso

molecular.

• Esta reacción constituye la base de los denominados procesos yodométricos, en los

que se determina la cantidad de yodo presente en una disolución.
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La valoración que se realiza es indirecta:

1. En un primer paso vamos a utilizar un volumen perfectamente medido del patrón

primario que haremos reaccionar con un exceso de yoduro de potasio para que
se den las siguientes reacciones:
a. Con dicromato de potasio:

3 (2 I-→ I2 + 2e-)

14 H+ + Cr2O72- + 6e-→ 2Cr3+ + 7 H2O

6I- + 14 H+ + Cr2O72- + 6e-→3I2+ 2Cr3+ + 7 H2O

De aquí obtenemos que: nº eq Cr2O72- = nº eq I2

b. Con yodato de potasio:

3 (2 I-→ I2 + 2e-)
6 H+ + IO3- + 6e-→ I- + 3 H2O

5I- + 6 H+ + IO3- + 6e-→3I2+ 3H2O

De aquí obtenemos que: nº eq IO3- = nº eq I2

2. En un segundo paso: el yodo generado lo haremos reaccionar (es decir lo

valoraremos) con la cantidad necesaria de tiosulfato dándose la siguiente reacción:

2e- + I2 → 2I-

2S2O32-→ S4O62- + 2e-

I2 + 2S2O32-→ S4O62- + 2I-

En esta ecuación podemos escribir que: nº eq S2O32-= nº eq I2

Si igualamos las dos reacciones observamos que:

nº eq patrón = nº eq I2 = nº eq S2O32-
Como indicador se utiliza el llamado almidón soluble, compuesto que en disolución
es incoloro, pero que forma complejos de color azul intenso con el yodo.

MATERIALES Y REACTIVOS

• Vasos de precipitado de distintos volúmenes.

• Pesasustancias + espátula + balanza analítica.
• Frascos de color topacio de distintos volúmenes
• Matraces Erlenmeyer de 250ml.
• Bureta + pie + pinza Fischer
• Pipetas de distintos volúmenes.
• Na2S2O3
• Cloroformo.
• KI.
• NaHCO3 .
• HCl concentrado.
• Agua destilada.
• K2Cr2O7 0.1 N factor por pesada.
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• KIO3 0.1 N factor por pesada.

• Almidón.

PROCEDIMIENTO

A) PREPARACIÓN DE 1L de Na2S2O3 0.1 N

1. Realizar los cálculos necesarios conocer la cantidad de tiosulfato sódico necesaria

para preparar 1000 ml de disolución 0,1N de dicha sal.
2. Calentar agua para eliminar bacterias y dióxido de carbono.
3. Añadir unas gotas de cloroformo para esterilizarla o aseptizarla.
4. Pesar la cantidad necesaria de tiosulfato de sodio previamente calculada.
5. Seguir el procedimiento de preparación de la disolución.
6. Trasvasarla a un frasco topacio y etiquetarla adecuadamente.

Preparación de 0,5 L de la disolución 0,1N de Na2S2O3:

B) PREPARACIÓN DE 200 ML DE ALMIDÓN

1. Tomar 2 g almidón y hacer una papilla en un poco de agua fría.

2. Añadir 200 mL de agua hirviendo y seguir hirviendo 20 minutos.
3. Dejar enfriar y si la disolución no está transparente filtrar.
4. Finalmente, agregar 6 g de KI.
5. Guardarla en frasco topacio y etiquetarla adecuadamente.

¡¡¡Esta disolución sólo se conserva dos días!!!!!

CONTRASTE DE LA DISOLUCIÓN CON YODATO DE POTASIO

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1. Disponer tres matraces Erlenmeyer y rotularlos como 1, 2 y 3, y en cada uno de

ellos:
a. Medir 15 ml de KIO3 0.1N.
b. Añadir 1 g de KI.
c. Agregar 3 ml de H2SO4 3 M.
2. Para la titulación:
a. Se va añadiendo a la solución del matraz el tiosulfato de sodio hasta que
obtenga un color amarillo pálido.
b. A continuación, se añaden 2 ml de solución de almidón al 1% y se sigue
valorando hasta el cambio de color.

CÁLCULOS

Mm (𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ⋅ 5𝐻2 𝑂)= 248,18 g/mol

𝑒𝑞 𝑚𝑜𝑙 248,18𝑔
1𝐿 × 0.1 ×1 × = 24, 82 𝑔 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 ⋅ 5𝐻2 𝑂
𝐿 𝑒𝑞 1 𝑚𝑜𝑙

PREPARACIÓN DE 1 L DE LA DISOLUCIÓN 0.1N DE 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 :

CONTRASTE DE LA DISOLUCIÓN CON YODATO DE POTASIO

3 matraces:
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• Medir 15 mL 𝐾𝐼𝑂3 0.1N:

𝑒𝑞 1 𝑚𝑜𝑙 214𝑔
0.25 𝐿 × 0.1 × × = 0.8917𝑔 𝐾𝐼𝑂3
𝐿 6 𝑒𝑞 1 𝑚𝑜𝑙
𝑚 𝑟𝑒𝑎𝑙 0.8915𝑔
FACTOR: 𝑓 = = 0.8917𝑔 = 0.9998
𝑚 𝑡𝑒ó

• Añadir 1g.
• Agregar 3 mL de 𝐻2 𝑆𝑂4 3M. (Vamos a preparar una disolución de 100 mL de
ácido sulfúrico):
𝑔 96 𝑔 𝑝𝑢𝑟𝑜 1 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
1840 × × = 18
𝐿 100 𝑔 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 98𝑔 𝑝𝑢𝑟𝑜 𝐿
𝑚𝑜𝑙
𝐻2 𝑆𝑂4 1: 1 = 9 −→ 𝐶1 × 𝑉1 = 𝐶2 × 𝑉2
𝐿
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
3 × 0.1 𝐿 = 9 ×𝑉 𝑚𝑜𝑙
𝐿 𝐿 2 −→ 𝑉 =
3 𝐿 ×0,1 𝐿
=0.033 𝐿= 33 𝑚𝐿
2 𝑚𝑜𝑙
9 𝐿

• Se añade ácido sulfúrico para acidificar el medio y favorecer que la

reacción química se produzca correctamente
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nº equivalentes S2O32- = nº equivalentes I2 = nº equivalentes IO3-

𝑁𝑁𝑎2𝑆2𝑂3 × 𝑓{𝑁𝑎2𝑆2𝑂3 × 𝑉{𝑁𝑎2𝑆2𝑂3 = 𝑁𝐾𝐼𝑂3 × 𝑓𝐾𝐼𝑂3 × 𝑉𝐾𝐼𝑂3

𝑁𝐾𝐼𝑂3 × 𝑓𝐾𝐼𝑂3 × 𝑉𝐾𝐼𝑂3

𝑁𝑁𝑎2𝑆2𝑂3 = × 𝑉{𝑁𝑎2𝑆2𝑂3
𝑓{𝑁𝑎2𝑆2𝑂3

𝑒𝑞
0.1 𝐿 × 0.0015 𝐿 × 0.9998 𝑒𝑞
𝑁𝑁𝑎2𝑆2𝑂3 = = 0.093
0.0016𝐿 𝐿
𝑒𝑞
0.1 𝐿 × 0.0015 𝐿 × 0.9998 𝑒𝑞
𝑓𝑁𝑎2𝑆2𝑂3 = 𝑒𝑞 = 1.0003
0.0937 𝐿 × 0.0016𝐿 𝐿

Valoración V(mL) de V(mL) de Na2S2O3 N(eq/l)

factor
IO3- 0,1N f: 0,1 N gastados Na2S2O3

1ªpareja 16 mL 0.0937 eq/L 1.0003

prácticas
Almidón Almidón
echado echado
15mL demasiado demasiado
pronto pronto

2ªpareja 14.9 mL 0.10070 eq/L 1.0070

prácticas

3ªpareja 15.3 mL 0.09802 eq/L 0.9802

prácticas
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4ª pareja 15.1 mL 0.09914 eq/L 0.9914

prácticas

5ª pareja 14.8 mL 0.10133 eq/L 1.0133

prácticas

6ªpareja 15.5 mL 0.09677 eq/L 0.9677

prácticas

Factor de la disolución de Na2S2O3 0,1N

Valor 0.992
medio

S 0.0188

IC 0.036

3. CUESTIONES
1. Indica las razones por las que el tiosulfato de sodio no es patrón primario. ¿qué
patrones se pueden utilizar para contrastarlo?

El tiosulfato de sodio no es un patrón primario porque no cumple con los requisitos

de estabilidad y pureza necesarios. Sus cristales se eflorescen (pierden agua de
hidratación) o absorben humedad del ambiente con facilidad. Además, sus
disoluciones se descomponen lentamente por la acción del dióxido de carbono del
aire, el oxígeno y la presencia de bacterias que metabolizan el azufre.

Para estandarizar o contrastar una disolución de tiosulfato de sodio, se suelen utilizar

patrones primarios oxidantes como el yodato de potasio (𝐾𝐼𝑂3 ) o el dicromato de
potasio (𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7), los cuales reaccionan con un exceso de yoduro para liberar una
cantidad equivalente de yodo (𝐼2 ) que luego se valora.

2. Escribe todas las reacciones que se producen en esta práctica.

El método indirecto (yodometría) consta de dos etapas principales:

1. Generación del yodo (Reacción de pre-valoración): El patrón primario

(yodato) oxida al yoduro en medio ácido para liberar yodo molecular (en forma
de triyoduro, (𝐼3−).

𝐼𝑂3∓ 5𝐼 ∓ 6𝐻+ < −→ 3𝐼2 + 3𝐻2 𝑂

Valoración del yodo liberado: El tiosulfato de sodio reduce el yodo generado a

yoduro, oxidándose él a tetrationato.
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𝐼2 + 2𝑆2 𝑂32− < −→ 2𝐼 ∓ 𝑆4 𝑂62−

3. Para la primera reacción, ¿dónde medimos la cantidad de yoduro tomada y por

qué? ¿Con qué pipeta medimos la disolución de yodato? ¿por qué?
• Medición del yoduro de potasio (KI): Se mide en una balanza (pesándolo)
o con una probeta/espátula si se añade en estado sólido o disolución
concentrada. Esto se debe a que el yoduro se añade en un gran exceso con
respecto al yodato. Su cantidad exacta no afecta al cálculo final, siempre que
sea suficiente para garantizar que todo el yodato reaccione y que el yodo
liberado se solubilice en forma de complejo triyoduro (𝐼3−).
• Medición del yodato de potasio (𝐾𝐼𝑂3 ): Se mide estrictamente con una
pipeta volúmica o aforada. El yodato es el patrón primario que determina la
cantidad exacta de yodo que se va a liberar. Cualquier error en su volumen
alterará directamente el cálculo de la concentración del tiosulfato, por lo que se
requiere la máxima precisión volumétrica posible.

4. ¿Para qué añadimos ácido sulfúrico a la disolución?

El ácido sulfúrico se añade para proporcionar el medio fuertemente ácido (𝐻+ )

indispensable para que ocurra la primera reacción. Como se observa en la ecuación
química, la reducción del yodato requiere el consumo de protones ( 6𝐻+ ). Sin este medio
ácido, la reacción cuantitativa entre el yodato y el yoduro no se lleva a cabo.

5. ¿Cuándo consideramos que hemos obtenido el punto final de la valoración? ¿Qué

indicador hemos puesto en esta práctica?
• Indicador utilizado: Se utiliza almidón (o dispersión de almidón). Este
compuesto forma un complejo de inclusión de color azul intenso con el yodo
(𝐼2 ) presente en la disolución.
• Punto final: Se considera que se ha alcanzado el punto final exactamente
cuando la disolución pasa de color azul a completamente incolora. Esto
indica que todo el yodo libre ha sido reducido a iones yoduro por el tiosulfato.
• Nota de procedimiento: El almidón no se añade al principio, sino cuando la
disolución adquiere un tono amarillo pálido (cerca del punto final). Si se añade
antes, el almidón retiene el yodo con demasiada fuerza y retrasa el viraje,
provocando errores en la medición.
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Incluye fotografías de los cambios de color que se experimenta al realizar esta práctica
resaltando aquella en la que se observa el viraje del indicador. Es decir, al comienzo, al
añadir almidón y en el punto final de la valoración. Resalta esta última haciendo que la
fotografía tenga un tamaño mayor y en la que indiques el color que se observa.