UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE CIENCIAS
PRINCIPIOS DE FISICOQUÍMICA (CQ-271)

PRACTICA DE LABORATORIO Nº 5
EQULIBRIO QUÍMICO

I. OBJETIVO:
• Determinar la constante de equilibrio químico de una reacción de
disociación por medidas de absorbancia.
II. FUNDAMENTO TEÓRICO:
Kc es la constante molar de equilibrio y está expresada en función de las
concentraciones molares de los componentes de la reacción (moles/litro).
Por ejemplo en la reacción
aA+bB cC+dD (1)
Para la siguiente ecuación química:
rd = velocidad de formación de los productos = kd [A]a . [B]b
ri = velocidad de formación de los reactivos = ki [C]c . [D]d
kd y ki son las constantes específicas de velocidad.
k d  A  B =k i C D 
a b c d

En el equilibrio rd = ri

C .D
c d
k
Kc = d =
k i  A a .Bb
(2)
donde la relación de las constantes de velocidad es otra constante que se
conoce como constante de equilibrio.
En la determinación de la constante de equilibrio es necesario conocer las
concentraciones de las especies en equilibrio, a una temperatura y presión
dadas. Para ello es importante asegurarse que se llegó al equilibrio y que
el mismo no se altera al hacer las medidas.
Una fuente común de errores reside en realizar la medida antes de haber
llegado a la posición de equilibrio. En lo que respecta a la alteración de la
posición de equilibrio por la propia medida, es un problema que suele
ocurrir cuando se determina la concentración por un método químico (por
ejemplo: una valoración volumétrica). En estos casos, cuando se está
valorando se está alterando la posición de equilibrio, razón por la cual si se
quiere utilizar este tipo de método se debe reducir la alteración de la
posición de equilibrio en el transcurso de la valoración. Esto se puede lograr
enfriando el sistema o agregando un inhibidor de la reacción.
Por las razones anteriormente expuestas es preferible buscar una propiedad
física que se relacione con la concentración de alguna especie presente en
el sistema y cuya determinación no incida en la posición del equilibrio. Ésta
puede ser, por ejemplo, la densidad, la presión, la absorbancia, etc.
En esta práctica se determinará la K eq de un indicador ácido - base
(fenolftaleína) a una temperatura dada. La fenolftaleína es un poliácido
que absorbe en el visible (560 nm) cuando se encuentra en su forma básica.
La reacción de disociación es la siguiente:

HFn- Fn2 - + H+
La fenolftaleína tiene un rango de viraje situado entre pH 8.0 y 10. Esto
significa que a un pH situado en este rango la fenolftaleína se encontrará
en las formas Fn2 - y HFn-.
La expresión de la constante de equilibrio es:
[H + ][Fn 2− ]
K eq =
[HFn − ] (3)
aplicando logaritmo en ambos lados se puede transformar en:
 Fn 2− 
log ( K eq ) = log ( H ) + log 
+
− 
 HFn  (4)
 Fn 2− 
pK eq = pH − log  − 
 HFn  (5)
Para conocer el valor de pKeq (por lo tanto el de Keq) para una solución de
pH conocido, es necesario conocer la relación (Fn 2-)/(HFn-). En la práctica
se utilizará la ley de Beer (A= ξ.b.c), que establece una dependencia lineal
entre la absorbancia y la concentración. En este caso particular la única
especie que absorbe en el visible es Fn 2-. Por lo tanto, la absorbancia de
una solución de fenolftaleína es directamente proporcional a (Fn 2-)
presente. Por otro lado, si se trabaja a pH muy básico, la fenolftaleína se
encuentra totalmente en la forma Fn 2- (ver equilibrio de disociación del
indicador). La absorbancia determinada en estas condiciones es
directamente proporcional a la concentración total de fenolftaleína
presente, pues el equilibrio está totalmente desplazado hacia la forma Fn 2-
(que es la única que absorbe). Por lo tanto si se prepara una solución de
fenolftaleína muy básica, (que se llamará solución de referencia, y cuya
concentración se simbolizará como Cref) y se le mide la absorbancia a 560
nm (Aref) la misma será proporcional a la concentración de fenolftaleína
(Cref))
Si se preparan soluciones de igual concentración total en fenolftaleina,
(Cref), pero a diferentes pH situados en el rango de viraje del indicador, la
absorbancia medida Aprob será proporcional a la concentración de especie
Fn2- pero no a la concentración total de fenolftaleina ya que la misma se
encuentra parcialmente disociada. Para poder determinar la constante de
 equilibrio, conociendo el pH de una solución problema, habrá que conocer
la relación (Fn2- )/ HFn-). Dicha relación puede determinarse a partir de
(Fn2-)/ (HFn- ) = Aprob/(Aref-Aprob) .

III. PARTE EXPERIMENTAL

1. Preparar en una fiola de 100 ml una solución de fenolftaleína de

referencia a partir de 1,00 ml de la solución madre (0,06 %) y 10,00 ml
de NaOH 0,10 M. Enrasar con agua destilada.
2. Prepare las siguientes soluciones en fiolas de 100 ml agregando los
reactivos en el siguiente orden:

Solución H3BO3 0,1 M Fenolftaleína

NaOH 0,1 M (mL) H2O dest.
N° (mL) 0,06 % (mL)

1 12,0 50,0 1,0 cv* 100 mL

2 21,3 50,0 1,0 cv* 100 mL

3 32,0 50,0 1,0 cv* 100 mL

4 40,8 50,0 1,0 cv* 100 mL

5 43,9 50,0 1,0 cv* 100 mL

* Completar el volumen con agua hasta 100mL en la fiola.

3. Con ayuda y supervisión del JP mida la temperatura, la absorbancia a
560 nm y el pH de cada una de las soluciones preparadas incluyendo a
la solución de referencia.

IV. CÁLCULOS:

✓ Completar la siguiente tabla

Sol N° 1 2 3 4 5

Aprob

Aref - Aprob

pH
✓ Graficar pH vs log [(Fn2-)/ (HFn- )]
✓ Determinar el valor de la constante de equilibrio de disociación de la
fenoltaleína, a la temperatura de trabajo y comparar con el dato
teórico.