BIOQUÍMICA - 00CB 0011

Unidad 1 – Bioquímica estructural

Carbohidratos

Dra. Elizabeth Carrazana

CARBOHIDRATOS.

SACÁRIDOS (ζάχαρη= Záchari)= CARBOHIDRATOS= HIDRATOS DE CARBONO

Debido a la proporción relativa de átomos

H O
de hidrógeno y oxigeno Cn(H2O)n.
C

H C OH
Componentes fundamentales : C, H y O,
OH C H en ocasiones P, S y N.
H C OH

H C OH Cadenas carbonadas con múltiples grupos

CH2OH
hidroxilo (polihidroxialdehidos o
polihidroxicetonas).
D-GLUCOSA

C6H12O6 ó C6 (H2O)6
IMPORTANCIA BIOLÓGICA DE LOS CARBOHIDRATOS
IMPORTANCIA DE LOS GLÚCIDOS. FUNCIONES BIOLÓGICAS
•Función estructural
•Celulosa (pared vegetal)
•Quitina (exoesqueleto de artrópodos y hongos)
•Polisacáridos de la pared bacteriana

•Fuente principal de energía

•La oxidación de glúcidos es la principal vía de obtención de energía en células no
fotosintéticas

•Reserva energética
•Almidón (plantas)
•Glucógeno (animales)
•Permiten una movilización rápida de energía

•Componentes de moléculas esenciales

•ATP, NAD, FAD
•DNA (desoxirribosa) y RNA (ribosa)

•Participación en reconocimiento celular (glicoproteínas y glicolípidos)

•Comunicación celular
•Adhesión y reconocimiento entre células
CLASIFICACIÓN EN FUNCIÓN DE LAS UNIDADES DE
GLÚCIDOS. CLASIFICACIÓN EN FUNCIÓN DE LAS UNIDADES DE AZÚCAR.
AZÚCAR.
CARBOHIDRATOS

HIDRÓLISIS
MONOSACÁRIDOS (OSAS) ÓSIDOS

1 unidad de Polihidroxialdehido/ + de 1 unidad de azúcar

Polihidroxicetona
(GLUCOSA,
GALACTOSA,
FRUCTOSA)
DISACÁRIDOS OLIGOSACÁRIDOS POLISACÁRIDOS

2 Unidades de 3 a 10 >30 Unidades

azúcar Unidades de azúcar.
(SACAROSA, de azúcar Cadenas de
MALTOSA, cientos o miles
LACTOSA) de uds. de
azúcar
(ALMIDÓN,
GLUCÓGENO)
Monosacáridos (Osas) CARACTERÍSTICAS Y PROPIEDADES
MONOSACÁRIDOS.
Son los carbohidratos más simples (No se pueden hidrolizar en azúcares más pequeños)

•Estructura
• Cadenas carbonadas no ramificadas
• Generalmente de 3 a 6 carbonos (triosas a hexosas)
• Existen excepciones (ej: heptosas como sedoheptulosa)

•Propiedades físicas
• Sólidos cristalinos
• Color blanco y sabor dulce
• Alta solubilidad en agua (polar)
• Insolubles en solventes no polares (éter, cloroformo)

•Presencia en la naturaleza
• Se encuentran en estado libre

•Propiedad química clave

• Tienen poder reductor
• Pueden donar electrones (importante en reacciones metabólicas)
CLASIFICACIÓN EN FUNCIÓN DEL GRUPO QUÍMICO
MONOSACÁRIDOS. CLASIFICACIÓN EN FUNCIÓN DEL GRUPO QUÍMICO

MONOSACÁRIDOS (OSAS)

ALDOSAS CETOSAS

ALDEHIDO R C GRUPO CARBONILO

C O CETONA

H R

H O
CH2OH
C
C O
H C OH
CH2OH
CH2OH
D-GLICERALDEHIDO DIHIDROXIACETONA

En los monosacáridos todos los átomos están unidos por enlaces covalentes
sencillos excepto el carbono y el oxígeno del grupo CARBONILO
 PODER REDUCTOR DE LOS MONOSACÁRIDOS
PODER REDUCTOR DE LOS MONOSACÁRIDOS

Gracias a la presencia del grupo carbonilo, los monosacáridos (y algunos disacáridos) tienen un
importante poder reductor por el que son fácilmente identificables.

REACCIÓN DE FEHLING. Usada para la detección de AZÚCARES REDUCTORES. (ej. detección

de azúcares en suero, plasma u orina).

Un glúcido con poder reductor se oxidará, en medio alcalino (EN PRESENCIA DE NaOH) dando lugar a
la reducción del sulfato de cobre (AZUL) a Óxido de cobre (ROJO).

Carboxilo
Carbonilo
R C H2O
+ 2(CuSO4) R C + Cu2O + H2O
AZUL (NaOH/OH-)
H O- ROJO-
ANARANJADO
 PODER REDUCTOR DE LOS MONOSACÁRIDOS
PODER REDUCTOR DE LOS MONOSACÁRIDOS
REACCIÓN DE LA GLUCOSA OXIDASA/PEROXIDASA. Es específica para la DETERMINACIÓN
ENZIMÁTICA DE LA GLUCOSA en suero, plasma u orina, etc.

1. La glucosa se oxida por acción de la glucosa oxidasa para dar ácido glucónico y peróxido de
hidrógeno.

2. El peróxido de hidrógeno reacciona en presencia de peroxidasa con HBA y con 4-AAP para dar
lugar a un tinte de quinonaimina rojo.

D-glucosa + O2 + H2O Ácido Glucónico + H2O2

Glucosa Oxidasa
HBA = Ácido 4-hidroxibenzoico
+Peroxidasa
4-AAP= 4-aminoantipirina

Quinonaimina
(ROJO-ANARANJADO)

La intensidad del color es proporcional a la concentración de glucosa y se puede medir

espectrofotométricamente a una longitud de onda de entre 460 y 560 nm.
CLASIFICACIÓN EN
MONOSACARIDOS. FUNCIÓN
CLASIFICACIÓN DEL NÚMERO
EN FUNCIÓN DEL NÚMERO DEDE ÁTOMOS
ÁTOMOS DE DE
CARBONO
CARBONO

MONOSACÁRIDOS (OSAS)

ALDOSAS CETOSAS

3 átomos de carbono. 3 átomos de carbono.

AldoTRIOSAS CetoTRIOSAS
4 átomos de carbono. 4 átomos de carbono.
AldoTETROSAS CetoTETROSAS
5 átomos de carbono. 5 átomos de carbono.
AldoPENTOSAS CetoPENTOSAS
6 átomos de carbono. 6 átomos de carbono.
AldoHEXOSAS CetoHEXOSAS
…… ……
CLASIFICACIÓN DE ALDOSAS
GLÚCIDOS. CLASIFICACIÓN. ALDOSAS.

ALDOTRIOSA

D-Gliceraldehido
ALDOTETROSA

D-Eritrosa D-Treosa
ALDOPENTOSA

D-Ribosa D-Arabinosa D-Xilosa D-Lixosa

ALDOHEXOSAS

D-Alosa D-Altrosa D-Glucosa D-Manosa D-Gulosa D-Idosa D-Galactosa D-Talosa

CLASIFICACIÓN DE CETOSAS
GLÚCIDOS. CLASIFICACIÓN. CETOSAS

CETOTRIOSA

Dihidroxiacetona
CETOTETROSA

D-Eritrulosa
CETOPENTOSA

D-Ribulosa D-Xilulosa
CETOHEXOSA

D-Psicosa D-Fructosa D-Sorbosa D-Tagatosa

MONOSACÁRIDOS D-CETOSAS
MONOSACARIDOS. QUIRALIDAD.
MONOSACARIDOS. CLASIFICACIÓN. QUIRALIDAD.

ALDOSATRIOSA CETOTRIOSA

H O
CH2OH
C
H C OH C O

CH2OH CH2OH

D-GLICERALDEHIDO DIHIDROXIACETONA

C3H6O3 C3H6O3
CARBONO ASIMÉTRICO
(QUIRAL)

Todos los monosacáridos, a excepción de la dihidroxiacetona son compuestos quirales,

es decir, poseen uno o más átomos de carbono asimétricos (unidos a cuatro sustituyentes
distintos).
ISOMERÍA CONCEPTO DE ISOMERÍ[Link] DE ISOMERÍA.

Compuestos químicos con la misma fórmula molecular, pero con distintas

estructuras moleculares.

ISOMERÍA ESTRUCTURAL ISOMERÍA ESPACIAL O

(Isomería de Función). ESTEREOISOMERÍA.

Distinto encadenamiento de sus átomos. Mismo encadenamiento de sus átomos,

Distinta estructura básica, propiedades diferente disposición espacial.
Leves diferencias en propiedades físicas y
físicas y químicas. químicas.
H O H O
H O
CH2OH C C
C
C O H C OH H C OH HO C H

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

DIHIDROXIACETONA D-GLICERALDEHIDO D-GLICERALDEHIDO L-GLICERALDEHIDO

C3H6O3 C3H6O3 C3H6O3 C3H6O3

ISOMERÍA CONCEPTO DE ISOMERÍ[Link] DE ISOMERÍA.

ISOMERÍA ESTRUCTURAL ISOMERÍA ESPACIAL O

(Isomería de Función). ESTEREOISOMERÍA.

ENANTIÓMEROS DIASTEREOISÓMEROS

Imágenes especulares, no superponibles. Estereoisómeros que no son

Formas D y L en los monosacáridos. imágenes especulares. No son
Enantiómeros.
ENANTIÓMEROS ISOMERÍA. ENANTIÓMEROS

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

C O C O C O C O
H C OH HO C H H C OH HO C H
CH2OH CH2OH H C OH HO C H

D-ERITRULOSA L-ERITRULOSA CH2OH CH2OH

D-RIBULOSA L-RIBULOSA
CETOSA
CETOSA
ENANTIÓMEROS
IMPORTANCIA DE LA ISOMERÍA. TALIDOMIDA.

S-Talidomida R-Talidomida

EFECTO EFECTO
TERATÓGENO ANALGÉSICO

Niños afectados de FOCOMELIA

ENANTIÓMEROS
IMPORTANCIA DE LA ISOMERÍA. KETOPROFENO

R-KETOPROFENO
NO TIENE EFECTO

S-KETOPROFENO
EFECTO ANALGÉSICO
 ENANTIÓMEROS ISOMERÍA. ENANTIÓMEROS

CARBONOS QUIRALES --- ACTIVIDAD ÓPTICA.

Desviación del haz de luz polarizada hacia la derecha (dextrógiros) (+) o hacia la izquierda
(levógiros) (-).

IMPORTANTE: LA PROPIEDAD PARA DESVIAR EL PLANO DE LA LUZ POLARIZADA HACIA

LA DERECHA (+) O HACIA LA IZQUIERDA (-), NO ESTÁ RELACCIONADA CON
LA FORMA ESTEREOISOMÉRICA: Un ESTEROISÓMERO puede ser L-dextrógiro o L- levógiro o
un D-dextrogiro o D-levógiro.

Ej. El ácido Láctico o ácido 2-hidroxipropanoico

D(-)-ácido 2-hidroxi-propanoico L(+)-ácido 2-hidroxi-propanoico

ISOMERÍA CONCEPTO DE ISOMERÍ[Link] DE ISOMERÍA.

ISOMERÍA ESTRUCTURAL ISOMERÍA ESPACIAL O

(Isomería de Función). ESTEREOISOMERÍA.

ENANTIÓMEROS DIASTEREOISÓMEROS

Imágenes especulares, no superponibles. Estereoisómeros que no son

Formas D y L en los monosacáridos. imágenes especulares. No son
Enantiómeros.
DIASTEREOISÓMEROS
ISOMERÍA. DIASTEREOISÓMEROS

H O H O
H O H O 1C 1
C
1C 1C H C OH HO C H
2 2
H C OH HO C H
2 2
H C OH HO C H
3 3
H C OH H C OH
3 3 H C OH H C OH
4 4
4 CH2OH 4CH2OH
5 CH2OH 5 CH2OH

D-ERITROSA D-TREOSA D-RIBOSA D-LIXOSA

ALDOTETROSAS ALDOPENTOSAS
DIASTEREOISOMEROS EPÍMEROS:
Diastereoisómeros que difieren en la configuración de un solo carbono asimétrico (quiral).
No son superponibles.
No son imágenes especulares.

H O H O
1C 1C Diferente conformación en C2.
H C OH OH C H EPÍMEROS en C2.
2 2

H C OH H C OH Conformación ¨D¨. Conformación del

3 3

4 CH2OH 4CH2OH
carbono Asimétrico (quiral) más alejado del
grupo Aldehído/cetona
D-ERITROSA D-TREOSA

ALDOTETROSAS
DIASTEROISÓMEROS NO EPÍMEROS:
Diastereoisómeros que difieren en la configuración de mas de un carbono asimétrico
(quiral).
No son superponibles.
No son imágenes especulares.

H O H O
1C 1C

H C OH HO C H
2 2
Diferente conformación en C2 Y C3.
H C OH HO C H
3 3 Conformación ¨D¨. Conformación del carbono
H C OH H C OH
4 4 Asimétrico (quiral) más alejado del grupo
5 CH2OH 5CH2OH Aldehído/cetona
D-RIBOSA D-LIXOSA

DIASTEROISÓMEROS NO EPIMEROS
CICLACIÓN DE PENTOSAS Y HEXOSAS

El grupo aldehído de las aldosas se encuentra enmascarado y no está accesible.

¿Por qué?

LOS MONOSACÁRIDOS EXISTEN EN SOLUCIÓN PREDOMINANTEMENTE COMO ANILLOS Y

NO COMO CADENAS ABIERTAS,
EN PROPORCIÓN APROX. 1% cadena abierta- 99% anillo.

PIRANO FURANO
PIRANOSAS . FURANOSAS

Los monosacáridos de 3 y 4 átomos de carbono se encuentran siempre en forma de

cadena abierta, mientras que los de 5 o más carbonos tienden a formar anillos de
piranosa (6 CARBONOS) o furanosa (5 CARBONOS) en función de cual de ellos sea
más estable en cada caso.
CICLACIÓN DE PENTOSAS Y HEXOSAS

FORMACIÓN DE HEMIACETALES/HEMICETALES INTRAMOLECULARES.

El grupo Aldehído (C1) reacciona con un grupo alcohol para producir un HEMIACETAL
El grupo Cetona (C2) reacciona con un grupo alcohol para producir un HEMICETAL

H O
C CH2OH
1 1
H C OH C O
2 2 ALDEHIDO ALCOHOL HEMIACETAL
H C OH HO C H
3 3
H C OH H C OH
4 4

H C OH H C OH
5 5 CETONA ALCOHOL HEMICETAL
6 CH2OH 6 CH2OH
D-ALOSA D-FRUCTOSA
La conformación cíclica, es inerte y menos
reactiva con proteínas, mucho mas estable
que la forma abierta.
CONFORMACIÓN DE LOS ANILLOS.

-D-Glucosa -D-Glucopiranosa
REPRESENTACIÓN DE FISCHER FÓRMULAS DE PROYECCIÓN
DE HAWORTH:
Usada para representar las
formas cíclicas de los
monosacáridos.
No se muestran explícitamente
los átomos de carbono en el
anillo.
CICLACIÓN DE ALDOSAS

CICLACIÓN DE LAS ALDOSAS (ej, D-Glucosa) (*Proyecciones de Haworth)

El grupo aldehído en C1 de la cadena abierta reacciona con el grupo hidroxilo del C5

formando un hemiacetal intramolecular. La molécula resultante se denomina piranosa por su
semejanza con el pirano.

Ataque electrofílico del C=O del C1 * Carbono

Sobre el –OH del C5 Anomérico
(Nuevo centro
Quiral)

-D-Glucopiranosa

*
Carbono
Anomérico
(Nuevo centro
D-GLUCOSA Quiral)

-D-Glucopiranosa

Configuración preferida de la D-Glucosa -D-Glucopiranosa

CONFORMACIÓN DE LOS ANILLOS.
LOS ANILLOS DE PIRANOSA Y FURANOSA NO SON PLANOS. PARA
REPRESENTAR ESTO SE UTILIZAN LAS FÓRMULAS DE CONFORMACIÓN

-D-GLUCOPIRANOSA EN ESTRUCTURA
DE SILLA
Los extremos de la molécula están en
diferentes lados respecto del plano.

-D-GLUCOPIRANOSA EN ESTRUCTURA
DE NAVE
Los extremos de la molécula están en el
mismo lado respecto del plano.
ES UNA FORMA MUY INESTABLE.
Piranosa.

Se favorece la disposición
en silla por razones estéricas.
DERIVADOS DE LOS MONOSACÁRIDOS

AZÚCARES SUSTITUIDOS
Fosforilados Ej. GLUCOSA-6-P, Gliceraldehido 3-P (importantes en el
metabolismo) Aminoazúcares Ej. C2 de la glucosa OH---NH2
GLUCOSAMINA

AZÚCARES REDUCIDOS
Desoxiazúcares Ej. DESOXIRIBOSA, reducción de la ribosa

AZÚCARES OXIDADOS (AZÚCARES ÁCIDOS).

OCURRE EN LAS ALDOSAS Y POR ELLOS SE LLAMAN ÁCIDOS ALDÓNICOS.
 AZÚCARES SUSTITUIDOS. AZÚCARES FOSFORILADOS.

Azúcares sustituidos
AZÚCARES FOSFATO O AZÚCARES FOSFORILADOS. Ej. GLUCOSA-6-P,
Gliceraldehido 3-P (importantes en el metabolismo)

Hexoquinasa/
Glucoquinasa

Glucosa Glucosa-6-P

Se produce por la fosforilación de la Glucosa en el C6, proceso que requiere el gasto de una
molécula de ATP. Previene la salida de la glucosa de la célula. Una vez fosforilada esta
molécula presenta multitud de destinos en la célula:

- GLUCOLISIS (Obtención de energía).

- RUTA DE LAS PENTOSAS FOSFATO (Obtención de NADPH y/o ribosa)
- ALMACENAMIENTO DE ENERGÍA (glucógeno).
 Azúcares sustituidos
AMINOAZÚCARES. Ej. C2 de la glucosa OH---NH2 GLUCOSAMINA

C2 C2

-D-Glucosamina -D-Galactosamina

Un grupo hidroxilo es sustituido por un grupo amino (glucosamina, galactosamina).

Además, el grupo amino puede condensarse con ácido acético dando lugar a N-
acetil- glucosamina o N-acetil-galactosamina (componentes fundamentales de los
proteoglicanos)
Azúcares Reducidos
DESOXIAZÚCARES. Ej. DESOXIRIBOSA, reducción de la ribosa.
sustitución del grupo hidroxilo por un hidrógeno.

Un azúcar reducido muy importante

es la desoxirribosa, formada por la
reducción de la ribosa.
Este azúcar forma parte de la
estructura del ADN.

La reducción de la ribosa tiene

lugar a nivel de carbono 2 (C2)
AZÚCARES OXIDADOS (AZÚCARES ÁCIDOS).
Ocurre generalmente en las aldosas, dando lugar a azucares oxidados que
reciben el nombre de ÁCIDOS ALDÓNICOS.

ÁCIDO: Glucónico Glucurónico Glucárico

Oxidación del carbono C1 de la glucosa - ACIDO D-GLUCÓNICO

Oxidación del carbono C6 de la glucosa - GLUCURONATO O ÁCIDO D-GLUCURÓNICO.
Oxidación de los carbonos C6 y C1 de la glucosa - ÁCIDO D-GLUCÁRICO
CLASIFICACIÓN EN FUNCIÓN DE LAS UNIDADES DE AZÚCAR
GLÚCIDOS. CLASIFICACIÓN EN FUNCIÓN DE LAS UNIDADES DE AZÚCAR.

CARBOHIDRATOS

HIDRÓLISIS
MONOSACÁRIDOS (OSAS) ÓSIDOS

1 unidad de Polihidroxialdehido/ + de 1 unidad de azúcar

Polihidroxicetona
(GLUCOSA,
GALACTOSA,
FRUCTOSA)
DISACÁRIDOS OLIGOSACÁRIDOS POLISACÁRIDOS

2 Unidades de 3 a 10 >30 Unidades

azúcar Unidades de azúcar.
(SACAROSA, de azúcar Cadenas de
MALTOSA, cientos o miles
LACTOSA) de uds. de
azúcar
(ALMIDÓN,
GLUCÓGENO)
ENLACE O-GLUCOSÍDICO
Enlace covalente que forma un glúcido con otra molécula (glucídica o no)

ES LA CONDENSACIÓN DE UN LA FORMACIÓN DEL ENLACE

HEMIACETAL/HEMICETAL Y UN REQUIERE ENERGIA Y SE
ALCOHOL LIBERA UNA MOLÉCULA DE
ORIGINANDO UN ACETAL/CETAL H2O
Residuo
Alcóxido (R´´O)

R´´-O H
R´´- O H
C
+ HOR´´ C + H2O
R´ OH
R´ O R´´
HEMIACETAL ALCOHOL
ACETAL

C -D-Glucopiranosil-(1-4)--D-Glu copiranosa
MALTOSA
OH
ENLACE O-GLUCOSÍDICO
La formación del enlace O-glucosídico involucra al carbono anomérico en el que reside el
poder reductor, lo que da lugar a una pérdida de dicho poder reductor.

R´´-O H
R´´-O H
C
+ HOR´´ C + H2O
R´ OH
R´ O R´´
HEMIACETAL ALCOHOL ENLACE
ACETAL
O-GLUCOSÍDICO
CARBONO
PÉRDIDA DEL PODER
CARBONÍLICO
REDUCTOR
Con poder reductor.

Los grupos hemiacetal/hemicetal

tienen poder reductor!!!!
ENLACE O-GLUCOSÍDICO
*= Carbono anomérico

Hemiacetal

*1 4
*1
Alcohol
-D-Glucopiranosa -D-Glucopiranosa

Hidrolisis Condensación

Acetal Hemiacetal

* 1

MALTOSA

-D-Glucopiranosil-(1-4)--D-Glucopiranosa
ENLACE O-GLUCOSÍDICO
El enlace O-glucosídico puede ser monocarbonílico o dicarbonílico dependiendo de
si involucra a un grupo carbonilo de un azúcar o a los grupos carbonilos de los dos
azúcares que se unen en el enlace.

ENLACE MONOCARBONÍLICO

* * *

* CARBONOS
CON PODER REDUCTOR
ENLACE DICARBONÍLICO

* *

-D-Glucopiranosa -D-Fructofuranosa SACAROSA

LA FORMACIÓN DEL ENLACE DICARBONÍLICO SIGNIFICA QUE EL DISACÁRIDO

RESULTANTE NO TIENE PODER REDUCTOR.
DISACÁRIDOS

Unidas por
un enlace
−glucosídico

* CARBONOS
CON PODER REDUCTOR

* * Terminación “ósido”
Indica que el disacárido
Formado NO tiene
poder reductor.

-D-Glucopiranosa + -D-Fructofuranosa
-D-Glucopiranosil-(1➔2)--D-Fructofuranósido
5) Nombre del segundo residuo

4) Participantes del enlace (_→_)

3) Nombre del primer residuo usando “piranosil” o “furanosil”

2) Configuración del 1° monosacárido

64
DISACÁRIDOS
• Son hidrolizables, dando lugar a monosacáridos.
• Sólidos cristalinos, generalmente de color blanco.
Presentan propiedades similares a los monosacáridos.
• Solubles en disolventes polares (ej. agua).
Insolubles en disolventes no polares (ej. éter).
• Algunos disacáridos conservan el poder reductor.
• Dan resultado positivo en la reacción de Fehling.
No todos los disacáridos son reductores (depende del tipo de enlace
glucosídico).
DISACÁRIDOS DE IMPORTANCIA FISIOLÓGICA

AZÚCAR COMPOSICIÓN FUENTE IMPORTANCIA CLÍNICA

SACAROSA* -D-Glucopiranosil- Azúcar de origen vegetal: caña de La falta de sacarasa de origen

(1➔2)--D- azúcar y de la remolacha, sorgo y genético (rara) lleva a
Fructofuranosido algunas frutas y verduras. intolerancia a la sacarosa.

LACTOSA -D-Galactopiranosil- Leche. Usado habitualmente como

(1➔4)--D- excipiente en numerosos
Glucopiranosa medicamentos.
*Disacáridos sin poder reductor

El déficit de lactasa
(alactasia) conduce a la
intolerancia a la lactosa.
MALTOSA -D-Glucopiranosil- Hidrólisis enzimática parcial del Tiene un elevado índice
(1➔4)--D- almidón, cereales germinados y glucémico.
Glucopiranosa malta.

ISOMALTOSA -D-Glucopiranosil- Hidrólisis enzimática del almidón (los

(1➔6)--D- puntos de ramificación en la
Glucopiranosa amilopectina).

LACTULOSA -D-Galactopiranosil- Leche, calentada (pequeñas Las enzimas intestinales no la

(1➔4)--D- cantidades). Es principalmente hidrolizan, pero las bacterias
Fructofuranosa sintética. intestinales la fermentan; se usa
como laxante osmótico débil.

TREHALOSA* -D-Glucopiranosil- Levaduras y hongos. El principal azúcar

(1➔1)--D- de la hemolinfa de los insectos.
Glucopiranosido
DISACÁRIDOS GLÚCIDOS. DISACÁRIDOS.

-D-Galactopiranosil-(1➔4)--D-Glucopiranosa -D-Glucopiranosil-(1➔4)--D-Glucopiranosa
LACTOSA MALTOSA

• enlace O-glucosídico monocarbonílico.

• tienen un carbono carbonílico libre y por lo tanto conservan su poder

reductor. dan positivo en la reacción de Fehling.

• la presencia de un carbono anomérico da lugar a la existencia de

anómeros  y .
DISACÁRIDOS

-D-Glucopiranosil-(1➔2)--D-Fructofuranósido
SACAROSA

• un residuo de glucopiranosa y un residuo de fructofuranosa se unen por un

enlace O-glucosídico dicarbonílico.

• no tiene un carbono carbonílico libre y por lo tanto ha perdido su poder reductor.

• da negativo en la reacción de Fehling

 Carbohidratos

HIDRÓLISIS
MONOSACÁRIDOS (OSAS) ÓSIDOS

1 unidad de Polihidroxialdehido/ + de 1 unidad de azúcar

Polihidroxicetona
(GLUCOSA,
GALACTOSA,
FRUCTOSA)
DISACÁRIDOS OLIGOSACÁRIDOS POLISACÁRIDOS

• Macromoléculas de elevado peso molecular.

• No cristalizan.
• No tienen sabor dulce
• Carecen, EN SU MAYORÍA, de poder reductor.
• Aunque son sustancias hidrofílicas son poco solubles en
agua debido a su elevado peso molecular.
 GLÚCIDOS. CLASIFICACIÓN EN FUNCIÓ DE LAS UNIDADES DE AZÚCAR.

Carbohidratos

HIDRÓLISIS
MONOSACÁRIDOS (OSAS) ÓSIDOS

1 unidad de Polihidroxialdehido/ + de 1 unidad de azúcar

Polihidroxicetona
(GLUCOSA,
GALACTOSA,
FRUCTOSA)
DISACÁRIDOS OLIGOSACÁRIDOS POLISACÁRIDOS

HOMOPOLISACÁRIDOS HETEROPOLISACÁRIDOS

Formados por un único Formados por dos o más

tipo de monosacárido tipos de monosacáridos
ALMIDÓN, GLUCÓGENO HEMICELULOSA
CELULOSA
HOMOPOLISACÁRIDOS

FORMADOS POR UN ÚNICO TIPO DE MONOSACÁRIDO.

Los GLUCANOS SON LOS HOMOPOLISACÁRIDOS DE LA GLUCOSA y son los más
abundantes en la naturaleza y los que tienen una mayor importancia biológica.

• Glucanos formados por residuos de Glucosa unidos por ENLACES ALFA.

DESEMPEÑAN IMPORTANTES FUNCIONES DE ALMACENAMIENTO DE ENERGÍA:
ALMIDÓN (Plantas), GLUCÓGENO (Animales).

• Glucanos formados por residuos de Glucosa unidos por ENLACES BETA.

TIENEN IMPORTANTES FUNCIONES ESTRUCTURALES: QUITINA (Artrópodos y
hongos superiores), CELULOSA (Plantas).
 GLUCÓGENO

• Almacenamiento de combustible (animales)

• Glucosa (1 4) con ramificaciones (1 6)
• Muy ramificado: 1 ramificación cada 10 residuos

( 1 4)

( 1 6)

Glc unida por enlaces α(1-4) Extremo reductor unido

a la Glucogenina
Glc unida por enlaces α(1-6) Extremos no reductores
GLUCÓGENO

GLUCOGENINA
(Núcleo proteico)

Cataliza la unión glucosídica

de las primeras moléculas
(10-13 residuos).
Estas moléculas iniciales de
glucosa constituirán el inicio de
las cadenas de glucógeno, que
se formarán por la adición
de otros residuos de glucosa
mediante la acción de la
glucógeno sintasa.
 GLÚCIDOS. HOMOPOLISACÁRIDOS. ALMIDÓN.
ALMIDÓN
GRÁNULOS DE ALMIDÓN (1 μm)

El almacenamiento de
almidón ocurre en todas las
células vegetales, en una
Tomado de [Link].

estructura denominada
AMILOPLASTO, siendo
especialmente abundante en
las células de semillas y de
tubérculos.
 GLÚCIDOS. HOMOPOLISACÁRIDOS. ALMIDÓN.
ALMIDÓN

Amilosa (20%)

Lo que conocemos con el

nombre de almidón no es
realmente un único
polisacárido. El almidón está
constituido por dos
polisacáridos con diferente
estructura, la amilosa (20%)
y la amilopectina (80%).

La amilosa tiende a situarse

mayormente en la periferia
gránulo de almidón.

Amilopectina (80%)

GRÁNULO DE ALMIDÓN.
 ALMIDÓN
AMILOSA:
Homopolímero lineal NO RAMIFICADO de -D-glucosa en el que las unidades de
glucosa están unidas por uniones α (1➔4). Constituye el 20% de la estructura del almidón.
Las cadenas de Amilosa tienen desde cientos a 500.000 unidades.

Tomado de Lehninger. Principios de Bioquímica.

AMILOSA

Enlaces glucosídicos (1➔4)

Las uniones α 1➔4 generan tensión y hacen que la amilosa tienda a curvarse
sobre sí misma adoptando una forma de hélice.
 GLÚCIDOS. HOMOPOLISACÁRIDOS. ALMIDÓN. AMILOPECTINA
AMILOPECTINA
AMILOPECTINA:
Homopolímero MUY RAMIFICADO de -D-glucosa constituido por cadenas de 24-30
residuos de glucosa con uniones α (1➔4) que se unen a otra cadena a través de una unión α
(1➔6). Los carbonos anoméricos de cada cadena están bloqueados por la unión α (1➔6) por
lo que la amilopectina y el almidón en general no tienen poder reductor.
[Link]ÚCIDOS. HOMOPOLISACÁRIDOS. CELULOSA.
La CELULOSA es un
homopolímero lineal de glucosa
constituido por
10.000 a 15.000 residuos de
glucosa unidas por
enlaces β (1➔4).
 [Link]ÚCIDOS. HOMOPOLISACÁRIDOS. CELULOSA.
Enlaces glucosídicos → estructura lineal y extendida
Formación de puentes de hidrógeno (OH) intra e intermoleculares

Alta rigidez estructural, Insoluble en agua En animales:

No es digerible
Actúa como fibra alimentaria
Enlace glucosídico (1-4)

Microfibrillas
de celulosa
de la pared
Puente de hidrógeno vegetal.
 HOMOPOLISACÁRIDOS
HOMOPOLISACÁRIDOS DEDE LA
LA D-GLUCOSA
D-GLUCOSA(GLUCANOS)
(GLUCANOS)
AZÚCAR COMPOSICIÓN FUENTE ENZIMAS QUE LO
HIDROLIZAN
ALMIDÓN Polímero ramificado de - Polisacárido (Homopolisacárido) de -Amilasas Rompen - (1➔4)
D-Glucopiranosas reserva vegetal. Se origina gracias a la -Glucosidasa. Rompe - (1➔6)
Unidas por enlaces fotosíntesis y se almacena en Maltasa
(1➔4) y con estructuras denominadas amiloplastos. Isomaltasa
ramificaciones en (1➔6).
Ramificaciones cada 20-
30 residuos.
GLUCÓGENO Polímero ramificado de - Polisacárido de reserva animal. Abunda Enzimas que participan en el
D-Glucopiranosas en el hígado y en el músculo proceso de la glucogenólisis
Unidas por enlaces esquelético. Se almacena formando (p.e. glucógeno fosforilasa)
(1➔4) y con gránulos de almidón.
ramificaciones en (1➔6).
Ramificaciones cada 8-
10 residuos de glucosa.

CELULOSA Polímero lineal de la Polisacárido estructural vegetal. Procede No digerible por enzimas
celobiosa (disacárido -D- de la fotosíntesis y se almacena en los animales. Constituye la fibra
Glucopiranosil (1➔4) -D- amiloplastos. alimenticia.
Glucopiranosa)
HETEROPOLISACÁRIDOS

Formados por dos o más tipos de monosacáridos.

HEMICELULOSA es un término empleado para designar a un grupo muy diverso de

polisacáridos presentes en las paredes celulares.
Estos polisacáridos están compuestos por diferentes glucanos unidos por enlaces β-1,4.
GLÚCIDOS. OLIGOSACÁRIDOS. CLASIFICACIÓN EN FUNCIÓN DE SU COMPOSICIÓN.

GLÚCIDOS

MONOSACÁRIDOS ÓSIDOS

HOLÓSIDOS HETERÓSIDOS

FORMADOS CONTIENEN OTROS

ÚNICAMENTE COMPONENTES DE
POR MOLÉCULAS DE AZUCAR NATURALEZA NO
(MOLÉCULAS GLUCÍDICAS). GLUCÍDICA
(GLUCOCONJUGADOS).

DISACÁRIDOS OLIGOSACÁRIDOS POLISACÁRIDOS

 GLUCOCONJUGADOS

CON PROTEÍNAS CON LÍPIDOS

PROTEOGLUCANOS GLUCOPROTEÍNAS GLUCOLÍPIDOS LIPOPOLISACÁRIDOS

Los GLUCOCONJUGADOS MAS IMPORTANTES se encuentran en la MEMBRANA

PLASMÁTICA de la célula y CUMPLEN FUNCIONES DIVERSAS:

✓ Soporte extracelular. Componentes importantes de la Matriz Extracelular (MEC)

✓ Señalización de lugares de anclaje a la membrana de proteínas u otras células.
✓ Determinar la duración de la vida de las células.
✓ Marcadores para el reconocimiento celular
✓ Hidratación de los tejidos.
 GLUCOCONJUGADOS

CON PROTEÍNAS CON LÍPIDOS

PROTEOGLUCANOS GLUCOPROTEÍNAS GLUCOLÍPIDOS LIPOPOLISACÁRIDOS

PROTEOGLUCANOS:

Redes complejas formadas por un NÚCLEO PROTÉICO que se encuentra UNIDO

COVALENTEMENTE a cadenas de POLISACÁRIDOS denominadas
GLUCOSAMINOGLUCANOS (GAGs)

LOS GAGs son CADENAS LARGAS NO RAMIFICADAS formadas por la repetición de

un disacárido compuesto de un AZÚCAR ÁCIDO (Ac. Glucurónico) Y UN
AMINOAZUCAR.
 GLUCOSAMINOGLUCANOS (GAGs)
N.º de
disacáridos por Ácido hialurónico
GLUCOSAMINOGLUCANOS (GAGs)
cadena
Unidades repetitivas de disacáridos:
~50.000 N-acetil glucosamina o N-acetil
galactosamina + ácido glucurónico.
Condroitin sulfato

• Los GAG están modificados por adición

20 - 60 de grupos sulfato o -COO- cargados
negativamente.
Tomado de Lehninger. Principios de Bioquímica.

• Forman puentes de H con moléculas de

Heparina agua atrapadas, creando un gel
hidratado. Actúan como lubricantes.
~ 25 • Debido a las cargas negativas, se
repelen entre ellos.
• Ácido hialurónico: el único GAG que
Queratán sulfato es una larga cadena polisacárida y
no está sulfatado.
15- 90
Unidos a proteínas para
formar PROTEOGLUCANOS
 GLÚCIDOS. GLUCOCONJUGADOS. TIPOS DE GLUCOSAMINOGLUCANOS

LOS PROTEOGLUCANOS SON COMPONENTES ESENCIALES DE LA MATRIZ

EXTRACELULAR (MEC) principalmente la de tejidos como el cartílago, el tendón,
las paredes de los vasos sanguíneos y la piel. En estos tejidos las fibras de
colágeno y elastina se encuentran inmersas en una matriz compuesta por
PROTEOGLUCANOS.

Condroitin
sulfato…

GAG

Tomado de Lehninger. Principios de Bioquímica.

proteína
central

Ácido
hialurónico
 GLÚCIDOS. GLUCOCONJUGADOS. TIPOS DE GLUCOSAMINOGLUCANOS

LOS PROTEOGLUCANOS SON COMPONENTES ESENCIALES DE LA MATRIZ

EXTRACELULAR (MEC) principalmente la de tejidos como el cartílago, el tendón,
las paredes de los vasos sanguíneos y la piel. En estos tejidos las fibras de
colágeno y elastina se encuentran inmersas en una matriz compuesta por
PROTEOGLUCANOS.

Condroitin
sulfato…

GAG

• Enormes agregados en los que la mayor

Tomado de Lehninger. Principios de Bioquímica.

parte (95%) corresponde a polisacárido.
proteína
• Muchas cadenas de GAG se extienden central

desde la proteína central.

• Agregados unidos de forma no covalente
al ácido hialurónico.

Ácido
hialurónico

89
 GLUCOCONJUGADOS

CON PROTEÍNAS CON LÍPIDOS

PROTEOGLUCANOS GLUCOPROTEÍNAS GLUCOLÍPIDOS LIPOPOLISACÁRIDOS

GLUCOPROTEÍNAS

Formadas por un EJE PROTÉICO CENTRAL y una parte glucídica formada por
CADENAS DE AZÚCARES CORTAS y MUY RAMIFICADAS (hasta 20 uds.) pero
lo habitual es que contengan entre 3 y 10 uds. de azúcar (OLIGOSACÁRIDOS).
GLUCOPROTEÍNAS

Unidas por enlaces: Unidas por enlaces:

–N-glucosídicos a Asparagina –O-glucosídicos a Serina y Treonina

N-acetilglucosamina N-acetilgalactosamina
91
 GLUCOPROTEÍNAS

✓ Generalmente contienen AMINOAZUCARES (N-acetilglucosamina o N-

acetilgalactosamina),
AZÚCARES NEUTROS (D-galactosa, D-manosa, etc) y un azúcar ácido llamado
ÁCIDO SIÁLICO (o ácido N-acetilneuramínico- o NANA).

✓ Al contrario que los Proteoglucanos, las GLUCOPROTEÍNAS NO CONTINEN

ÁCIDO GLUCURÓNICO.

✓ La mayoría de las proteínas de membrana de la superficie celular, que funcionan como

receptores para hormonas o participan en otros procesos importantes asociados
con la membrana como las interacciones célula-célula, son glucoproteínas.
 GLÚCIDOS. GLUCOCONJUGADOS. GLUCOPROTEÍNAS.

GLUCOPROTEÍNAS. IMPORTANCIA BIOLÓGICA

- Proteínas de Membrana [Link] (Proteína transmembrana, altamente

glicosilada, presente en los eritrocitos. Forma una envoltura hidrofílica alrededor del
eritrocito, impidiendo que este se adhiera a otras células o a las paredes de los
vasos).
- Algunas Hormonas proteicas son glucoproteínas (Hormona estimuladora de los
folículos o la Hormona estimuladora del tiroides. La gonadotropina coriónica, etc.)

- Muchas proteínas plasmáticas son glucoproteínas (factores de coagulación,

inmunoglobulinas, etc.).

- Muchos enzimas son glucoproteínas.

BIOQUÍMICA - 00CB 0011

Unidad 1 – Bioquímica estructural

Carbohidratos

Dra. Elizabeth Carrazana